FISICOQUÍMICA II

SOLUCIONES ELECTROLÍTICAS
FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA
EP DE INGENIERÍA QUÍMICA
Dr. JUAN MONTES DE OCA

1
EQUILIBRIO QUÍMICO EN SOLUCIONES
ELECTROLÍTICAS

2
 LOS COEFICIENTES DE ACTIVIDAD

• ¿Qué sabemos sobre los  en soluciones electrolíticas?

3
 LOS COEFICIENTES DE ACTIVIDAD

• ¿Qué sabemos sobre los  en soluciones electrolíticas?

/
±
/

4
 LA ACTIVIDAD Y Ka
• Supongamos que tenemos una solución de un ácido débil (HA):
( ) ( ) ( )

5
 RESOLUCIÓN DE UN EQUILIBRIO DE ACIDEZ
• Se sabe que: ±

6
 RESOLUCIÓN DE UN EQUILIBRIO DE ACIDEZ
• Se sabe que: ±

• ¿Cuál es la dificultad?: ±
• El problema no tiene una solución exacta ya que la dependencia de  con x
es exponencial

7
 RESOLUCIÓN DE UN EQUILIBRIO DE ACIDEZ
• Se sabe que: ±

• ¿Cuál es la dificultad?: ±
• El problema no tiene una solución exacta ya que la dependencia de  con x
es exponencial
/
∗ , | | /
1+

• Se resuelve por el método de iteraciones

8
 RESOLUCIÓN DE UN EQUILIBRIO DE ACIDEZ
• Ejm: se dispone de una solución de ácido acético (Ka = 1,8x10-5)
0,0100 m, Determine el grado de disociación y el pH de la solución
resultante
±

9
 RESOLUCIÓN DE UN EQUILIBRIO DE ACIDEZ
• El método consiste:
• Asumimos un valor de prueba (VP): ±
• Calculamos un primer valor
• Con este valor calculamos ±
• Calculamos un segundo valor
• ...
• Repetimos hasta que la diferencia entre xi y xi+1 sea menor al 0,1%

10
 RESOLUCIÓN DE UN EQUILIBRIO DE ACIDEZ
• Solución al problema:
( ) ( ) ( )

/
, | |
± 1+ /

𝑥
,
± 1+ 𝑥

11
 RESOLUCIÓN DE UN EQUILIBRIO DE ACIDEZ

• Solución al problema:
±
( ) ( ) ( )

±

𝑥
,
± 1+ 𝑥
12
 RESOLUCIÓN DE UN EQUILIBRIO DE ACIDEZ

• Solución al problema: ,
𝑥
± 1+ 𝑥

𝟎,𝟓 𝒙𝒊 𝟏
i ±𝒊 1+ 𝒙𝒊 𝟏
𝒊 𝒊 𝒊 𝒊
±𝒊 𝒊

1 VP = 1 1,800E-05 4,154E-04

13
 RESOLUCIÓN DE UN EQUILIBRIO DE ACIDEZ
• Solución al problema: ,
𝑥
± 1+ 𝑥

𝟎,𝟓 𝒙𝒊 𝟏
i ±𝒊 1+ 𝒙𝒊 𝟏
𝒊 𝒊 𝒊 𝒊
±𝒊 𝒊

1 VP = 1 1,800E-05 4,154E-04

2 0,9773 1,885E-05 4,248E-04

3 0,9770 1,886E-05 4,249E-04

4 0,9770 1,886E-05 4,249E-04

5 0,9770 1,886E-05 4,249E-04 14

 RESOLUCIÓN DE UN EQUILIBRIO DE ACIDEZ

• Solución al problema: ,
𝑥
± 1+ 𝑥

±
4,249x10−4 m
± 0,9770
x

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 EJERCICIOS EF 3
• Determine el pH y el grado de disociación de las siguientes
soluciones:
• Ácido acético 0,0100 m en acetato de sodio 0,01 m
• Ácido acético 0,0500 m en acetato de sodio 0,01 m
• Ácido acético 0,0100 m en acetato de sodio 0,05 m
• Ácido fluorhídrico 0,0100 m en fluoruro de sodio 0,01 m
• Ácido fluorhídrico 0,0500 m en fluoruro de sodio 0,01 m
• Ácido fluorhídrico 0,0100 m en fluoruro de sodio 0,05 m

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 LA ACTIVIDAD Y Kps
• Supongamos que tenemos un sólido poco soluble (MX) en agua:
( ) ( ) ( )

17
 LA ACTIVIDAD Y Kps
• Se sabe que: ±

• De la misma forma, se debe iterar para determinar la solubilidad (x)

de la sal

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RESOLUCIÓN DE UN EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

• Ejm: se dispone de 200 mL de agua en un vaso en el cual se agrega

1,5 g de AgCl (Kps = 1,77x10-10). Determine la solubilidad y los moles
de sal disuelta
±

19
RESOLUCIÓN DE UN EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

• Solución al problema:
( ) ( ) ( )

/
, | |
± 1+ /

𝑥
± 1+ 𝑥

20
RESOLUCIÓN DE UN EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

• Solución al problema:
±
( ) ( ) ( )

±

±
𝑥
,
± 1+ 𝑥

21
RESOLUCIÓN DE UN EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

• Solución al problema: ,
𝑥
±
± 1+ 𝑥

0,5
i ±𝒊 1+
±

1 1 1,330E-05

22
RESOLUCIÓN DE UN EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

• Solución al problema: ,
𝑥
±
± 1+ 𝑥

0,5
i ±𝒊 1+
±

1 1 1,330E-05

2 0,9958 1,336E-05

3 0,9958 1,336E-05

4 0,9958 1,336E-05

5 0,9958 1,336E-05 23
RESOLUCIÓN DE UN EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

• Solución al problema: ,
𝑥
±
± 1+ 𝑥

1,336x10−5 m
± 0,9958

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 EJERCICIOS EF 3
• Determine la solubilidad y los moles de sal disuelta en las siguientes
mezclas:
• AgCl y NaCl 0,01 m
• AgCl y NaCl 0,05 m
• AgBr y NaBr 0,01 m
• AgBr y NaBr 0,05 m
• AgI y NaI 0,01 m
• AgI y NaI 0,05 m

25
CONDUCTIVIDAD IÓNICA

26
 CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA
• Es un fenómeno de transporte en el cual la carga eléctrica (e- o iones)
se mueve a través del sistema

• La corriente eléctrica I se define por:

• La densidad de corriente j:

27
 CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA
• En un conductor metálico se cumple que:

• Donde:
• R: resistencia eléctrica (ohm)
• V: diferencia de potencial (Volt)
• I: intensidad de corriente (Ampere)

28
 CONDUCTIVIDAD IÓNICA
• ¿Qué sabemos de las soluciones electrolíticas?

29
 CONDUCTIVIDAD IÓNICA
• ¿Qué sabemos de las soluciones electrolíticas?

• Se forman cuando una sustancia al disolverse en un medio libera

iones:
• Compuestos iónicos: NaCl, KOH, ...
• Compuestos moleculares disociables: HCl, HI, HF, ...

• Pueden clasificarse en:

• Fuertes: disociación al completa
• Débiles: disociación parcial

30
 CONDUCTIVIDAD IÓNICA
• ¿Qué sabemos de las soluciones electrolíticas?

• La resistencia puede ser medida según:

• Donde:
• : resistividad ([Link])
• : separación de los electrodos (cm)
• A: área del electrodo (cm2)
31
 CONDUCTIVIDAD IÓNICA
• Comúnmente se trabaja con las conductividades, definidas según:

Conductancia Conductividad
(S = ohm-1) ([Link]-1)

32
 MEDIDA DE LA CONDUCTIVIDAD IÓNICA
• El conductímetro:
Conductímetro de
laboratorio Auxilab
EC700

33
 MEDIDA DE LA CONDUCTIVIDAD IÓNICA
• El conductímetro:
Conductímetro de
laboratorio Auxilab
EC700

34
 MEDIDA DE LA CONDUCTIVIDAD IÓNICA
• El conductímetro:
Puente de
Wheatstone

35
 MEDIDA DE LA CONDUCTIVIDAD IÓNICA
• El conductímetro:
Puente de
Wheatstone

36
 CONDUCTIVIDAD MOLAR
• Se define la conductividad molar:
Conductividad


Concentración
Conductividad molar
molar

37
 CONDUCTIVIDAD MOLAR
• Se define la conductividad molar:
Conductividad
 ([Link]-1)

Concentración
Conductividad molar
molar ([Link]-3)
([Link]-1)

38
CONDUCTIVIDAD MOLAR

39
 CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE
• Se define la conductividad equivalente: Conductividad
molar
 

 
Carga total
catiónica
Conductividad
equivalente

40
 CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE
• Se define la conductividad equivalente: Conductividad
molar
  [Link]-1

 
Carga total
catiónica
Conductividad
equivalente
[Link]-1

41
 LOS ELECTROLITOS FUERTES
• La ley de Kohlrausch:
 

42
 LOS ELECTROLITOS FUERTES
• La ley de Kohlrausch:
 

¿Por qué el sulfato

de cobre parece no
cumplir con esta ley?

43
 LOS ELECTROLITOS FUERTES
• La ley de Kohlrausch:
 

• Kohlrausch encontró que  puede ser representado por las

contribuciones independientes del catión y del anión

    

44
LOS ELECTROLITOS FUERTES

45
 LOS ELECTROLITOS DÉBILES
• La ley de Ostwald:


  

46
 LOS ELECTROLITOS DÉBILES
• La ley de Ostwald:


  

y x

47
 REFERENCIAS
• LEVINE, I, N, (2004), FISICOQUIMICA (5a, ed,), MADRID: MCGRAW-
HILL INTERAMERICANA,
• Atkins, P,, De Paula, J,, & Keeler, J, (2006), Atkins’ Physical chemistry
(8th ed,), Oxford University Press,

48
 LA FISICOQUÍMICA
• Según Ira Levine (Fisicoquímica vol1): “La química física es el estudio
de los principios físicos fundamentales que gobiernan las
propiedades y el comportamiento de los sistemas químicos”
• Clásicamente, se divide en:
• Termodinámica
• Química cuántica
• Mecánica estadística
• Cinética química

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