Resumen Química II
Los electrones en los átomos
La radiación electromagnética es una forma de transmisión de energía en la que los campos
eléctricos y magnéticos se propagan por ondas a través del espacio vacío o a través de un medio
como el vidrio. Una onda es una perturbación que transmite energía a través del espacio o de un
medio material. En relación con la línea central, la onda contiene crestas, o puntos altos y valles
o puntos bajos. La altura máxima de la onda por encima de la línea central o la máxima
profundidad por debajo, se denomina amplitud. La distancia entre los máximos de dos crestas
sucesivas, o los mínimos de dos valles, se denomina longitud de onda, y se designa con la letra
griega λ .
La longitud de onda es una característica importante en las ondas. Otra de sus características, la
frecuencia, designada por la letra griega nu υ , es el número de crestas o valles que pasan por un
punto dado en la unidad de tiempo. La unidad de frecuencia es tiempo−1, normalmente s−1 por
segundo, y significa el número de sucesos o ciclos por segundo. El producto de la longitud de
onda ( λ ¿ y la frecuencia ( ν ¿ indica la velocidad de la onda.
No se puede ver realmente una onda electromagnética, pero se puede representar. La
componente de la radiación asociada con el campo magnético se encuentra en un plano
perpendicular a la de la componente de campo eléctrico. Un campo eléctrico es la región
alrededor de una partícula cargada eléctricamente. Un campo magnético se encuentra en los
alrededores de un imán. De acuerdo con la teoría propuesta por Maxwell la radiación
electromagnética, una propagación de campos eléctricos y magnéticos, se produce por la
aceleración de una partícula cargada eléctricamente.
Una característica de la radiación electromagnética es su velocidad constante en el vacío, que se
denomina velocidad de la luz. La velocidad de la luz se representa con el símbolo c, y la
relación entre esta velocidad, la frecuencia y la longitud de onda de la radiación
electromagnética es:
c=ν . λ
La longitud de onda de la radiación electromagnética es más corta para frecuencias altas y más
largas para frecuencias bajas.
Cuando las ondas se encuentran coincidiendo en sus crestas o valles, las ondas se combinan
formando crestas más altas o valles más profundos. En este caso, se dice que las ondas están en
fase y la suma de las ondas se llama interferencia constructiva. Cuando las ondas se encuentran
de modo que el máximo de una onda coincide con el valle de la otra, las ondas se anulan. Se
dice que estas ondas no están en fase y la anulación de las ondas se denomina interferencia
destructiva.
La dispersión de las diferentes longitudes de onda componentes de un haz de luz debido a la
interferencia producida por reflexión en una superficie con surcos, se llama difracción. La
difracción es un fenómeno que puede explicarse solamente como una propiedad ondulatoria. La
interferencia y la difracción tienen la misma descripción física y matemática.
La velocidad de a luz en cualquier medio es menor que en el vacío. La velocidad es diferente en
cada medio. Como consecuencia, la luz es refractada o desviada cuando pasa de un medio a
otro. Además, aunque todas las ondas electromagnéticas tienen la misma velocidad en el vacío,
las ondas de diferentes longitudes de onda tienen velocidades ligeramente diferentes en el aire o
en otros medios. De esta forma, cuando un haz de luz blanca pasa a través de un medio
transparente, las longitudes de onda contenidas en la luz blanca son refractadas de forma
diferente. La luz se dispersa en una banda de colores, un espectro.
Se dice que el espectro visible es continuo porque la luz difractada esta formada por un gran
número de longitudes de onda. Si la fuente de un espectro emite luz con un numero
relativamente pequeño de longitudes de onda, se observará un espectro discontinuo. Por
ejemplo, si la fuente de luz es una descarga eléctrica a través de un gas, solo se ven ciertos
colores en el espectro. O bien si la fuente de luz es una llama de gas en la que se ha introducido
un compuesto iónico, la llama puede adquirir un color indicativo del ion metálico presente. En
estos casos los espectros consisten en un número limitado de longitudes de onda que se
observan como líneas coloreadas con espacios oscuros entre ellas. Estos espectros discontinuos
se llaman espectros atómicos o espectros de línea.
En la obtención del espectro de líneas del Helio, la fuente de luz es una lámpara que contiene
gas helio a baja presión. Cuando pasa una descarga eléctrica a través de la lámpara, los átomos
de helio absorben la energía que luego emiten en forma de luz. La luz se hace pasar a través de
una rendija estrecha y después se dispersa mediante un prisma. Los distintos colores que
componen la luz se detectan y registran en una película fotográfica. Cada longitud de onda
componente aparece como una line estrecha. En total hay seis líneas en el espectro del helio que
pueden verse a simple vista. Cada elemento tiene su propio espectro de líneas característico.
Bunsen y Kirchoff desarrollaron el primer espectroscopio y lo utilizaron para identificar
elementos. En 1860 descubrieron el Cesio, 1861 el Rubidio.
El espectro atómico del Hidrógeno ha sido uno de los espectros atómicos más estudiados. La luz
de una lampara de hidrógeno se ve de color púrpura rojizo. La onda principal de esta luz es la
roja de 656,3 nm. Sin embargo, en el espectro visible aparecen otras tres líneas: una azul
verdosa de 468,1 nm, una violeta a 434,0 nm, y otra violeta a 410,1 nm.
Como los espectros atómicos están formados únicamente por un número limitado de longitudes
de onda bien definidas, proporcionan una gran oportunidad para conocer las estructuras de los
átomos. Este hecho sugiere que solamente hay un limitado número de valores de la energía que
son capaces de excitar a los átomos gaseosos. Sin embargo, la física clásica no era capaz de
proporcionar una explicación a los espectros atómicos.
Teoría cuántica
Se sabe que los objetos calientes emiten luz de diferentes colores, esta puede ser dispersada por
un prisma produciendo un espectro de color continuo. La intensidad de la luz varía ligeramente
con la longitud de onda, con un máximo a una cierta longitud de onda determinada por la
temperatura de la fuente. Como en el caso de los espectros atómicos, la física clásica no podía
proporcionar una completa explicación de la emisión de la luz por sólidos calientes, conocida
como radiación del cuerpo negro. La teoría clásica predice que la intensidad de la radiación
emitida debería aumentar indefinidamente. Planck para explicar que la intensidad no aumenta
indefinidamente, hizo una propuesta revolucionaria: la energía, como la materia, es
discontinua. La física clásica no limita la cantidad de energía que un sistema puede tener,
mientras que la teoría cuántica limita esta energía a un conjunto discreto de valores específicos.
La diferencia entre dos de las energías permitidas de un sistema también tiene un valor
específico, llamado un cuanto de energía. Esto significa que cuando la energía aumenta de un
valor permitido al siguiente, aumenta en un incremento pequeño o un cuanto. El modelo que
Planck utilizó para la emisión de radiación electromagnética fue el de un grupo de átomos en la
superficie de un objeto caliente oscilando juntos con la misma frecuencia. El postulado de
Planck puede enunciarse de una forma más general: la energía de un cuanto de radiación
electromagnética es proporcional a la frecuencia de la radiación, cuanto más alta es la
frecuencia, mayor la energía. La ecuación de Planck:
E=h . ν
En 1888, Hertz que cuando la luz choca con la superficie de ciertos metales, se emiten
electrones. Este fenómeno se denomina efecto fotoeléctrico y su característica más sobresaliente
es que la emisión de electrones solamente ocurre cuando la frecuencia de luz incidente excede
un valor umbral determinado (ν 0) . Cuando se cumple esta condición,
El número de electrones emitidos depende de la intensidad de la radiación incidente,
pero,
Las energías cinéticas de los electrones emitidos dependen de la frecuencia de la luz.
Estas observaciones, especialmente de la dependencia con la frecuencia, no pudieron explicarse
mediante la teoría ondulatoria clásica. Sin embargo, Einstein demostró que era exactamente lo
que debería esperarse con una interpretación corpuscular de la radiación. En 1905, Einstein
propuso que la radiación electromagnética tiene propiedades corpusculares y que las partículas
de luz, denominadas fotones tienen una energía característica dada por la ecuación de Planck,
E=h . ν
En el modelo corpuscular, un fotón de energía h . ν golpea a un electrón que absorbe la energía
del fotón. Si la energía del fotón es mayor que la energía que une el electrón a la superficie, se
libera un fotón electrón. Así, la luz de menor frecuencia que produce el efecto fotoeléctrico es la
frecuencia umbral y cualquier energía superior aparece como energía cinética en los
fotoelectrones emitidos.
Átomo de Bohr
El modelo del átomo nuclear de Rutherford no indica como se ordenan los electrones alrededor
del núcleo de un átomo. De acuerdo con la Física clásica, los electrones estacionarios cargados
negativamente deberían ser atraídos por el núcleo cargado positivamente. Esto sugiere que los
electrones del átomo deben estar en movimiento como los planetas en órbitas alrededor del sol.
Sin embargo, de nuevo acuerdo con la física clásica, los electrones en órbita deberían acelerarse
continuamente y deberían radiar energía. Al perder energía, los electrones deberían acercarse al
núcleo con un movimiento en espiral hasta juntarse con él. En 1913, Bohr resolvió este dilema
utilizando la hipótesis cuántica de Planck, postuló que para un átomo de Hidrógeno:
1) El electrón se mueve en órbitas circulares alrededor del núcleo con el movimiento
descrito por la física clásica.
2) El electrón solo tiene un conjunto de órbitas permitidas, llamadas estados estacionarios.
Estas son aquellas en las ciertas propiedades del electrón tienen determinados valores.
Mientas un electrón permanece en una órbita dada, su energía es constante y no emite
energía.
3) Un electrón puede pasar solamente de una órbita permitida a otra. En estas transiciones
están implicadas cantidades discretas y fijas de energía absorbida o emitida.
Los estados permitidos para el electrón se numeran n=1, n=2, n=3 y así sucesivamente. Estos
números enteros se denominan números cuánticos.
Normalmente el electrón en un átomo de hidrógeno se encuentra en la órbita más próxima al
núcleo, n=1. Esta es la energía permitida más baja o el estado fundamental. Cuando un electrón
adquiere un cuanto de energía pasa a un nivel más alto (n=2,3, 4, …) y el átomo se encuentra
excitado. Cuando el electrón cae desde una órbita de número alto a otra de número más bajo, se
emite una cantidad determinada de energía, que es la diferencia entre la energía de los dos
niveles. Como las diferencias entre los niveles de energía están limitadas en número, también
están limitadas las energías de los fotones emitidos. Por tanto, solo se observan ciertas
longitudes de onda, o frecuencias en las líneas espectrales.
Para que tenga lugar la absorción de un fotón, la energía del fotón debe coincidir exactamente
con la diferencia de energía de los estados inicial y final. Cuanto más separados estén los
niveles de energía, más corta es la longitud de onda del fotón necesario para producir la
transición.
Limitaciones del átomo de Bohr
A pesar de los logros del átomo de Bohr para el átomo de hidrógeno y átomos hidrogenoides, la
teoría de Bohr tiene ciertas limitaciones. Desde un punto de vista experimental, la teoría no
puede explicar los espectros de emisión de los átomos o iones con más de un electrón, a pesar
de los numerosos intentos para conseguirlo. Además, la teoría no puede explicar el efecto de los
campos magnéticos sobre los espectros de emisión.
La teoría cuántica sustituyó a la teoría de Bohr en 1926. La cuantización de la energía y del
momento angular surgieron de los postulados de esta nueva teoría cuántica. Sin embargo, las
orbitas circulares de la teoría de Bohr no existen en la mecánica cuántica.
Dualidad onda-partícula
Para explicar el efecto fotoeléctrico, Einstein sugirió que la luz tiene propiedades semejantes a
la de las partículas y que está constituida por fotones. Sin embargo, otros fenómenos como la
dispersión de la luz por un prisma produciendo un espectro se comprenden mejor en términos de
la teoría ondulatoria de la luz. Por lo tanto, la luz parece tener una naturaleza dual.
En 1924, De Broglie, considerando la naturaleza de la luz y de la materia, formulo una
proposición sorprendente: las partículas pequeñas de materia a veces pueden mostrar
propiedades de ondas. De Broglie denomino ondas de materia a las ondas asociadas con las
partículas. Si las ondas de materia existen para las partículas pequeñas, entonces los haces de
partículas, como los haces de electrones, deberían mostrar propiedades características de las
ondas como la difracción. Si la distancia entre los objetos que dispersan las ondas es
aproximadamente la misma que la longitud de onda de la radiación, se produce la difracción y
se observa un patrón de interferencias.
Solamente es importante la dualidad onda-partícula cuando las longitudes de onda son
comparables a las dimensiones atómicas o nucleares. Este concepto tiene poco significado
cuando se aplica a objetos grandes porque sus longitudes de onda son demasiado pequeñas para
poder medirlas.
Principio de incertidumbre
Las leyes de la física clásica nos permiten hacer predicciones precisas. Durante la década de
1920 Bohr y Heisenberg consideraron experimentos hipotéticos para establecer con que
precisión se puede determinar el comportamiento de todas las partículas subatómicas. Las dos
variables que deben medirse son la posición y su momento. El principio de incertidumbre
significa que no podemos medir la posición y el momento simultáneamente con precisión. Un
experimento diseñado para conocer la posición no permite medir el momento. Una vez
comprendido que el principio de incertidumbre es una consecuencia de la dualidad onda-
partícula, se deduce que un error fundamental del átomo de Bohr fue restringir al electrón a una
órbita de una dimensión.
Números cuánticos y orbitales de los electrones
Al determinar los tres números cuánticos de una función de órbita obtenemos un orbital.
El primer número que ha de fijarse es el número cuántico principal, n, que puede tener
solo un valor entero, positivo, distinto de cero. Indica el nivel
n=1 ,2 , 3 , 41 …
El segundo es el número cuántico del momento angular, l, que puede ir desde cero hasta
n-1, donde n es el número cuántico principal. Indica el subnivel y la forma del orbital.
l=1 , 2 ,3 , 4 , … , n−1
El tercero es el número cuántico magnético, puede ser cero o un entero que se encuentre
en el intervalo −l a+l . Indica la orientación del orbital.
1
El cuarto es el número cuántico de spin, indica la orientación del electrón puede ser ±
2
Todos los orbitales con el mismo valor de n se encuentran en la misma capa electrónica
principal o nivel principal, y todos los orbitales con los mismos valores de n y l están en la
misma subcapa o subnivel.
Las capas electrónicas principales se numeran de acuerdo con el valor de n. La primera capa
principal está formada por orbitales n=1; la segunda capa principal, por orbitales con n=2; y así
sucesivamente. El valor de n está relacionado con la energía y con la distancia más probable del
electrón al núcleo. Cuanto mayor es el valor de n, mayor es la energía electrónica y mas alejado
está el electrón del núcleo. El número de subcapas que se encuentran en una capa principal es
igual al número de valores permitido para l. En la primera capa principal con n=1, el único valor
permitido para l es 0 y hay una única capa. La segunda capa principal con n=2, con valores
permitidos de l de 0 y 1, consiste en dos subcapas; la tercera capa con n=3, tiene subcapas l=0, 1
y 2; y así sucesivamente.
El nombre dado a una subcapa, independientemente de la capa principal en la que se encuentre,
depende del valor de l. las primeras subcapas son:
subcapa s subcapa p subcapa d subcapa f
l=0 l=1 l=2 l=3
La energía de los orbitales para un átomo de hidrógeno depende únicamente del número
cuántico principal. Esto significa que todas las subcapas dentro de una capa principal tienen la
misma energía, así como todos los orbitales dentro de una subcapa. Los orbitales en el mismo
nivel de energía se dicen que son degenerados.
Átomos multielectrónicos
Para los átomos multielectrónicos aparece un nuevo factor: las repulsiones mutuas entre los
electrones. La repulsión entre los electrones se traduce en que los electrones en un átomo
multielectrónico tratan de permanecer alejados de los demás y sus movimientos se enredan
mutuamente. La fuerza del núcleo a un electrón dado aumenta con la carga nuclear. Como
resultado las energías son más bajas al aumentar el número atómico del átomo. Además, en los
átomos multielectrónicos, las energías de los orbitales dependen del tipo de orbital; los orbitales
con valores diferentes de l dentro de una misma capa principal no son degenerados.
Los electrones en los orbitales más próximos al núcleo apantallan al núcleo de los electrones
más externos. En efecto, el apantallamiento de electrones reduce la eficacia de la atracción del
núcleo hacia el electrón más distante. Reducen de forma efectiva la carga nuclear. La reducción
de la carga nuclear depende del tipo de orbitales en los que se encuentran los electrones más
internos y del tipo de orbital donde se encuentra el electrón apantallado. Así, los electrones en
los orbitales s son más efectivos apantallando el núcleo a los electrones más externos, que los
electrones en los orbitales p o d. Esta capacidad de los electrones en los orbitales s que les
permite estar más cerca del núcleo se denomina penetración. Un electrón en un orbital con
buena penetración apantalla mejor que uno con baja penetración.
Un electrón 1 s tiene una probabilidad mayor de estar cerca del núcleo que un electrón 2 s , que a
su vez tiene una mayor probabilidad que un electrón 3 s . Comparando los orbitales 2 s y 2 p , un
electrón 2 s tiene una probabilidad mayor de estar cerca del núcleo que un electrón 2 p . El
electrón 2 s muestra mayor penetración que el electrón 2 p . Los electrones que tienen un alto
grado de penetración efectivamente bloquean la vista de un electrón en un orbital más externo
que mira al núcleo.
La carga nuclear que un electrón experimenta realmente se reduce hasta un valor de Z ef ,
denominada carga nuclear efectiva. Cuanto menor es el valor de Z ef , más pequeña es la
atracción del electrón por el núcleo y, por lo tanto, más alta es la energía del orbital en el que se
encuentra el electrón. Comparando un electrón p y uno s en la misma capa principal, el electrón
s es más penetrante y esta menos apantallado. De forma análoga, para una misma capa
principal, el electrón pestá en un nivel de energía más que un electrón d . Así, el nivel de energía
de una capa principal se desdobla en nivele separados o subniveles. Como resultado, los tres
orbitales p de una capa principal tienen la misma energía; los cinco orbitales d tienen la misma
energía; y así sucesivamente.
En unos pocos casos, el efecto combinado del espacio decreciente entre niveles de energía
sucesivos para números cuánticos más altos y al desdoblamiento de los niveles de energía de las
subcapas hace que algunos niveles de energía se solapen. Por ejemplo, debido a la penetración
extra de un electrón 4 s sobre un electrón 3 d , la energía del nivel 4 s está por debajo del nivel
3 d , a pesar de su número cuántico principal n más alto.
Configuraciones electrónicas
La configuración electrónica de un átomo es la distribución de los electrones entre los diferentes
orbitales en las capas principal y subcapa. Reglas para la distribución de los electrones en los
orbitales:
1. Los electrones ocupan los orbitales de forma que se minimice la energía del átomo.
1 s ,2 s , 2 p , 3 s ,3 p , 4 s , 3 d , 4 p ,5 s , 4 d ,5 p , 6 s , 4 f , 5 d , 6 p , 7 s , 5 f , 6 d ,7 p
2. El principio de exclusión de Pauli: dos electrones de un átomo no
pueden los cuatro números cuánticos iguales.
3. Cuando hay orbitales con la misma energía(degenerados), los
electrones ocupan inicialmente estos orbitales de forma individual,
regla de Hund. Un átomo tiende a tener tantos electrones
desapareados como sea posible.
Configuraciones electrónicas y la tabla periódica
Alrededor de 1920, Bohr comenzó a promover la conexión entre la tabla
periódica y la teoría cuántica. Bohr señalo que la conexión clave son las
configuraciones electrónicas. Los elementos del mismo grupo de la tabla
tienen configuraciones electrónicas semejantes.
La semejanza en las configuraciones electrónicas dentro de cada grupo se observa rápidamente.
Si etiquetamos la capa del número cuántico principal más alto, el más exterior o de valencia
como la capa n, se observa:
Los átomos de grupo 1 (alcalinos) tienen un único electrón en la capa exterior (de
valencia) en un orbital s, es decir, n s1.
Los átomos del grupo 17 (halógenos) tienen siete electrones en la capa exterior, en la
configuración n s2 n p 5.
Los átomos del grupo 18 (gases nobles), con la excepción del Helio que tiene solo dos
electrones, tienen la capa externa con ocho electrones, en la configuración n s2 n p 6.
La tabla se divide en cuatro bloques de elementos de acuerdo con las subcapas que se van
llenando:
Bloque s: se llena el orbital s del número cuántico principal (n) más alto. El bloque s
esta formado por los grupos 1 y 2 más el Helio en el grupo 18.
Bloque p: se llenan los orbitales p del número cuántico (n) más alto. El bloque p está
formado 13,14,15,16,17 y 18 excepto el Helio.
Bloque d : se llenan los orbitales d de la capa electrónica n-1, la anterior a la más
externa. El bloque d incluye los grupos 3,4,5,6,7,8,9,10,11 y 12.
Bloque f : se llenan los orbitales f de la capa electrónica n-2. Los elementos del bloque f
son los lantánidos y los actínidos.
