FASES SUSTANCIAS PURAS

¡BIENVENIDOS!
A continuación, continuaremos a diferenciar las propiedades termodinámicas de sustancias
puras a partir de tablas y diagramas con el objetivo de explicar los comportamientos de
estas sustancias. Para esto se abordarán los siguientes subtemas para la semana 2:

Propiedades de las sustancias puras.

-Concepto de sustancia pura.

Fases de una sustancia pura.

Procesos de cambio de fase.

- Fases líquidas: Líquido comprimido y líquido saturado.

- Vapor Saturado y Vapor sobrecalentado.

- Temperatura de saturación presión de saturación.

Diagramas de propiedades para procesos de cambio de fases.

Diagrama T-V

Diagrama P-V

Diagrama P-T

Diagrama P-V-T

Tablas de propiedades termodinámicas

Entalpía.

Estados de líquido saturado y de vapor saturado.

Mezcla saturada de líquida – vapor.

Vapor sobrecalentado.

Líquido comprimido.

Calor específico.

Ecuación de estado.
COMENCEMOS

Antecedentes relevantes

Las sustancias puras se pueden encontrar en cualquier lugar, un ejemplo de ella es el agua,
la cual puede variar de estados entre líquida, sólida o gaseosa. Pero tiene la particularidad
de siempre contener los mismos elementos químicos y tiene las mismas respuestas a
condiciones de temperatura y presión.

En estas notas aprenderás sobre los diagramas de procesos de cambio de fases, los cuales
serán de utilidad para tu ejercicio profesional.

En la naturaleza, actualmente, no se encuentran sustancias puras, debido a que ya se

encuentran algunas impurezas dentro de ellas, sin embargo, gracias a los avances de la
ciencia, ha sido posible purificar muchas sustancias.

PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

Una sustancia pura puede estar conformada por más de un solo elemento o compuesto
químico, cuando la mezcla resultante tenga una composición homogénea; como ejemplo,
puede tomarse el caso del aire, que es una mezcla de varios gases (nitrógeno, oxígeno,
dióxido de carbono, hidrógeno, argón, entre otros), el cual se considera para muchas
aplicaciones prácticas como una sustancia pura porque tiene una composición química
uniforme.

CONCEPTO SUSTANCIAS PURAS

Se define como sustancia pura a aquella que tiene una composición química uniforme e
invariable (Moran, Shapiro, Boettner, & Bailey, 2014). Como ejemplo de sustancia pura se
tiene al agua, nitrógeno, oxígeno, amoníaco y dióxido de carbono.
¿Sabías que la mezcla de aceite y agua no es una sustancia pura?, Esto se debe porque el
aceite no es soluble en agua, por lo que se acumula en la superficie y se forman dos regiones
químicamente distintas.

FASES DE UNA SUSTANCIA PURA

El término fase se refiere a la cantidad de materia que es totalmente homogénea, tanto en
su composición química como en su estructura física (Moran et. al, 2014). Cuando se habla
acerca de homogeneidad en la estructura física, se refiere a que toda la materia en dicha
fase se encuentra en un solo estado, bien sea sólido, líquido o gaseoso. Un sistema puede
contener una o más fases.

Un sistema compuesto por agua líquida y vapor de agua contiene dos fases, así como ocurre
también con una mezcla de hielo y agua. Aunque en estos dos casos se tienen dos fases, se
trata de una sustancia pura, puesto que mantiene la misma composición en todo el sistema
considerado.

En el caso de la mezcla de gases, como oxígeno y nitrógeno, puede obtenerse una sola fase
gaseosa; y cuando se mezcla agua y alcohol, se tiene también una sola fase (líquida) gracias
a la miscibilidad del alcohol en el agua y viceversa. Sin embargo, cuando se mezcla agua y
aceite, por no ser miscibles, se obtienen dos fases líquidas, con el aceite flotando sobre el
agua debido a su menor densidad.

● La fase de una sustancia se relaciona con su arreglo molecular, y una sustancia pura
puede encontrarse en tres fases: sólida, líquida y gaseosa.

● La separación intermolecular en la fase líquida es similar al de la fase sólida, aunque

los grupos de moléculas ya no se encuentran en posiciones fijas entre sí y pueden
girar y trasladarse con libertad

● Cuando la sustancia se encuentra en la fase gaseosa, sus moléculas se encuentran

bastante apartadas entre sí y no exhiben un orden molecular; las moléculas de la
sustancia poseen un alto nivel de energía y se mueven al azar generando colisiones
continuas entre sí y contra las paredes del recipiente que las contiene.

● En general, las distancias intermoleculares aumentan ligeramente al pasar la

sustancia de sólido a líquido, con la notable excepción del agua (anomía del agua),
 para la cual la fase sólida (hielo) exhibe una menor densidad que la fase líquida
(agua).

PROCESO DE CAMBIO DE FASES

Un aspecto interesante del estudio de sistemas compuestos por una sustancia pura, es la
manera en que puede ser descrito su estado termodinámico. Este se puede especificar
mediante la determinación de todas las propiedades que se puedan u ocurran medir, como,
por ejemplo: volumen, masa, temperatura, presión, color, peso, volumen.

Como sustancia familiar, el agua se utiliza como ejemplo para demostrar los principios
básicos de los cambios de fase de una sustancia pura, los cuales se tratarán a continuación.

FASES LÍQUIDAS: LÍQUIDO COMPRIMIDO Y LÍQUIDO SATURADO

El sistema de estudio es una masa determinada de agua líquida contenida en un dispositivo

cilindro-pistón con un émbolo de masa despreciable y expuesto a la atmósfera.

Figura 1. En el estado 1 (1amt y 20ºC) el agua existe en la fase líquida (líquido comprimido); en el estado 2
(1amt y 100ºC) el agua existe como líquido a punto de evaporarse (líquido saturado)

Fuente: Cengel & Boles (2012)

 ● Al iniciar el experimento, el dispositivo de cilindro-pistón contiene agua líquida a
20 °C y 1 atmósfera de presión (estado 1).

o Bajo estas condiciones el agua se encuentra en fase líquida y se denomina

líquido comprimido o líquido subenfriado, lo cual significa que no está a
punto de evaporarse. A medida que se va transfiriendo calor al agua el agua
líquida se expande un poco y aumenta su volumen específico con lo que el
pistón sube ligeramente.

● Al continuar la transferencia de calor hacia el sistema, la temperatura aumenta

hasta alcanzar los 100 °C (estado 2), punto en que el agua todavía permanece
líquida. Sin embargo, cualquier adición de calor hace que se vaporice algo de agua;
es decir, está a punto de tener lugar un proceso de cambio de fase de líquido a vapor.
Un líquido que está a punto de evaporarse se llama líquido saturado.

● Nota: Durante el proceso de entrega de energía, la presión se mantiene constante y

el pistón tiene libertad de movimiento, al ir calentando el sistema, este se expande,
la densidad disminuye, el volumen específico aumenta, y la temperatura sube.

FASES LÍQUIDAS: VAPOR SATURADO Y VAPOR SOBRECALENTADO

Una vez que comienza el proceso de ebullición (paso de la fase de líquido a vapor), no ocurre
un nuevo incremento de la temperatura hasta que todo el líquido se evapore.

Figura 2. Saturado y estado 5, vapor sobrecalentado

Fuente: Cengel & Boles (2012)

 ● Cuando se llega a la mitad de la línea de evaporación (estado 3), el cilindro contiene
cantidades iguales de líquido y vapor y mientras continúe la transferencia de calor,
el proceso de evaporación seguirá hasta que todo el líquido se haya evaporado
(estado 4).

● En ese punto el cilindro está lleno de vapor, cuya condición es tal que cualquier
cantidad de calor que pierda hará que se condense, sustancia entre los estados 2 y
4 se conoce como vapor húmedo o una mezcla saturada de líquido-vapor.

● Cuando todo el líquido se ha convertido en vapor, el sistema alcanza una región de

una sola fase y, en este punto, toda transferencia adicional de calor trae como
resultado un aumento de temperatura y de volumen específico. Esta fase se
denomina vapor sobrecalentado.

● Un vapor que está a punto de condensarse se llama vapor saturado; por lo tanto, el
estado 4 es un estado de vapor saturado.

● Nota: Es por esto que, durante un proceso de ebullición, el único cambio observable
es un gran aumento en el volumen y una disminución constante en el nivel del
líquido, como resultado de una mayor cantidad de este convertido en vapor.

TEMPERATURA Y PRESIÓN DE SATURACIÓN

La temperatura a la cual una sustancia comienza su proceso de ebullición depende de la
presión a la que se encuentre y por ello, si la presión se mantiene constante, también lo
hará la temperatura de ebullición (Çengel & Boles, 2012).

En vista de esta relación entre temperatura y presión se define que, para una presión
determinada, la temperatura de saturación (Tsat) es aquella en donde la sustancia cambia
de fase, mientras que para una temperatura determinada la presión de saturación (Psat) es
la presión a la que una sustancia pura cambia de fase.
 Figura 3. Diagrama T-v para el proceso de calentamiento del agua a presión constante.

Fuente: Cengel & Boles (2012)

● En particular, la energía necesaria para que ocurra un cambio de fase se denomina

calor latente, de tal forma que la energía absorbida durante el proceso de fusión se
denomina calor latente de fusión)

● Por otro lado, la energía necesaria para la evaporación se conoce como calor latente
de evaporación y es equivalente al calor liberado durante la condensación

DIAGRAMAS DE PROPIEDADES PARA PROCESOS DE CAMBIO DE FASES

A fin de facilitar la comprensión de las variaciones que experimentan las propiedades

durante los procesos de cambio de fase, se emplean los diagramas de propiedades. Entre
los más utilizados se encuentran los diagramas T-v (Temperatura vs volumen específico), P-
v (Presión vs volumen específico) y P-T (Presión vs Temperatura), los cuales se tratarán a
continuación.

DIAGRAMA T-V
Si el proceso de evaporación del agua descrito anteriormente se realiza a diversas presiones
y se grafican los resultados obtenidos en un diagrama T-v, se obtiene la figura siguiente:

Figura 4. Diagrama T-V

Fuente: Çengel & Boles (2012)

Como puede observarse en el diagrama, a mayor presión -por ejemplo 1 MPa en

comparación con 0,1 MPa-, se tiene una mayor temperatura de ebullición, dada por el
punto en el cual hay un cambio de volumen específico sin que cambie la temperatura, un
mayor volumen específico del líquido saturado y un menor volumen específico del vapor
saturado, lo que trae como consecuencia que el tramo horizontal (línea de saturación) se
haga más pequeño.

En el caso particular del agua, a medida que aumenta la presión, esta línea de saturación se
va acortando hasta llegar a convertirse en un punto cuando la presión alcanza el valor de
22,06 MPa. A este punto se le conoce como punto crítico y se define como el punto en el
que los estados de líquido saturado y de vapor saturado son idénticos (Çengel & Boles,
2012).
La temperatura, la presión y el volumen específico de una sustancia en el punto crítico se
denominan, respectivamente, temperatura crítica Tcr, presión crítica Pcr y volumen
específico crítico vcr. Para el agua y el helio, las propiedades del punto crítico son las
siguientes:

Sustancia Pcr (MPa) Tcr (ºC) vcr (m3/kg)

Agua 22,06 372,95 0,003106

Helio 0,23 -267,85 0,01444

Tabla 1. Propiedades del punto crítico

Fuente: elaboración propia

Cuando la presión supera a la presión crítica, no se puede distinguir un cambio de fase de

la sustancia, aunque su volumen específico continúe aumentando, solo hay una fase. Al
final, se asemeja al vapor, pero no se podrá decir cuándo ocurrió el cambio de líquido a
vapor. Por encima del estado crítico no hay una línea que separe las regiones de líquido
comprimido y vapor sobrecalentado; sin embargo, comúnmente se le llama a la sustancia
vapor sobrecalentado cuando se encuentra a temperaturas superiores a la crítica, y líquido
comprimido cuando se encuentra por debajo de esta.

Figura 5. Presiones supercríticas

Fuente: Çengel & Boles (2012)

Si se conectan todos los puntos de líquido saturado con una línea (línea de líquido saturado),
y de igual forma se procede con los de vapor saturado (línea de vapor saturado), estas líneas
se conectan en el punto crítico formando un punto máximo de la curva, definiendo tres
regiones claras:

• Región de líquido comprimido – a la izquierda de la curva.

• Región de vapor sobrecalentado – a la derecha de la curva.

• Región de la mezcla saturada líquido-vapor o región húmeda – debajo de la curva.

Figura 6. Diagrama T-V

Fuente: Çengel & Boles (2012)

DIAGRAMA P-V

Si en lugar de mantener la presión constante, es la temperatura la que se fija y se hace variar

la presión con respecto al volumen específico, se obtiene la curva P-v. Esta tiene la misma
forma que el diagrama T-v, la única diferencia es que en el diagrama P-v las curvas de
temperatura constante tienen una pendiente negativa, como puede observarse en la figura
4.
 Figura 7. Diagrama P-V

Fuente: Çengel & Boles, 2012

Hasta ahora, en los diagramas T-v y P-v se han representado estados de equilibrio entre las
fases de líquido y vapor; sin embargo, estos pueden ampliarse para mostrar también a la
fase sólida y las respectivas regiones de saturación sólido-líquido y sólido-vapor. Los
principios utilizados para el análisis del proceso de líquido a vapor, son aplicables a los casos
de sólido a líquido y sólido a vapor.

El resultado final de la extensión de estos diagramas dependerá de si la sustancia se contrae

durante el proceso de solidificación (como ocurre con la mayoría de las sustancias) o, como
es el caso del agua, esta se expande (aumenta su volumen específico) durante la
solidificación. A continuación, se muestran los diagramas para cada caso.

Figura 8. Diagrama P-V

Fuente: Çengel & Boles, 2012

Encontrar sistemas con dos fases en equilibrio es común, como ocurre cuando se tiene un
vaso de agua con hielo o en un hervidor cerrado cuando el agua se encuentra en ebullición;
sin embargo, en ciertas condiciones, pueden encontrarse las tres fases en equilibrio. En los
diagramas P-v y T-v, esta condición se ve representada en una línea conocida como línea
triple, en la cual la sustancia mantiene una presión o temperatura constante (dependiendo
del diagrama), pero varía el volumen específico.

Cuando se muestra esta condición en el diagrama P-T, se muestra como un punto que se
conoce como punto triple. El punto triple de diversas sustancias se encuentra registrado en
la siguiente imagen:
Sustancia Fórmula Ttp, (K) Ptp (kPa)

Acetileno C2H2 192,40 120

Agua H2O 273,16 0,61

Amoniaco NH3 195,40 6,076

Argón A 83,81 68,90

Carbón (grafito) C 31,900 101,100

Cloruro de hidrógeno HCI 158,96 13,90

Deuterio D2 18,63 17,10

Dióxido de azufre SO2 197,69 1,67

Dióxido de carbono CO2 216,55 517

Etano C2H6 89,89 8X10-4

Etileno C2H4 104 0,12

Helio 4 (punto) He 2,19 5,10

Hexafluoruro de uranio UF6 337,17 151,70

Hidrógeno H2 13,84 7,04

Mercurio Hg 234,20 165X10-7

Metano CH4 90,68 11,70

Monóxido de carbono CO 68,10 15,37

Neón Ne 24,57 43,20

Nitrógeno N2 63,18 12,60

Óxido nítrico NO 109,50 21,92

 Óxido nitroso N2O 182,34 87,85

Oxígeno O2 54,36 0,15

Paladio Pd 11,825 3,5X10-3

Platino Pt 21.045 2,0X10-4

Titanio Ti 11,941 5,3X10-3

Xenón Xe 161,30 81,50

Zinc Zn 692,65 0,07

Tabla 2. Temperaturas y presiones

Fuente: elaboración propia

Existen dos maneras en que una sustancia puede pasar a la fase de vapor, desde líquido,
mediante el proceso de ebullición; y directamente desde sólido, a través de la sublimación
sin tener que pasar por la fase líquida. Este proceso solo ocurre cuando la sustancia se
encuentra a una presión inferior a la presión del punto triple, puesto que, a esa condición,
una sustancia pura no puede estar en fase líquida. Un ejemplo de este caso es el hielo seco
(CO2 sólido).

DIAGRAMA P-T

El diagrama P-T, conocido también como diagrama de fases pues se encuentra cada fase
delimitada por una línea, indicando cada una un proceso de cambio de fase: ebullición,
fusión y sublimación. El punto de convergencia de esas tres líneas es el punto triple. Otra
característica de este diagrama, es que la línea de evaporación termina en el punto crítico,
ya que por encima de ese valor no ocurre un cambio de fase perceptible entre líquido y
vapor.
 Figura 9. Diagrama P-t

Fuente: Çengel & Boles, 2012

DIAGRAMA P-V-T

Al combinar los tres diagramas, se construye una representación de una superficie en el

espacio en donde se muestran las condiciones posibles para las tres variables de estudio
(presión, temperatura y volumen específico). Cada punto de la superficie representa un
estado de equilibrio. Las regiones donde la sustancia se encuentra en una sola fase,
aparecen como superficies curvas; mientras que las de dos fases, se encuentran como
superficies perpendiculares al plano P-T.
 Figura 10. Superficies P-v-T

Fuente: Çengel & Boles, 2012

TABLAS DE PROPIEDADES TERMODINÁMICAS

Como es de suponer, determinar valores a partir de los diagramas P-v, T-v o P-T se hace
complicado e impreciso, por ello se dispone de tablas en la cuales se presentan los valores
para las diferentes variables, de forma que se puedan determinar numéricamente las
propiedades de un estado en particular.

Por ello, se han elaborado tablas para todas las sustancias con aplicaciones industriales, y
en ellas se listan las propiedades termodinámicas para cada región de interés (vapor
sobrecalentado, líquido comprimido, saturación líquido-vapor y saturación sólido-vapor).

Se invita a revisar el siguiente video, donde se muestra el uso de las tablas termodinámicas
y se incluyen ejercicios resueltos:

Canal Motodot (21 de octubre del 2016). Como usar tablas termodinámicas.
[Link]

CALOR ESPECÍFICO
Evaluar la energía interna con respecto al cambio de temperatura en un proceso a volumen
específico constante, se denomina: calor específico a volumen constante, o también
capacidad calorífica específica a volumen constante (cv). Y en forma matemática se define
como (Howell & Buckius, 1990):

Calor específico a v constante (Cv)

𝛿𝑢
𝐶𝑣 = ( )
𝛿𝑇 𝑣
Dónde: u representa la energía interna específica, T es la temperatura y v el volumen específico que
se mantiene constante

Los valores de cv, se encuentran dentro de un rango entre los valores aproximados de 0,31
(𝑘𝐽𝑘𝑔.𝐾) para el argón (Ar) y de 4,18 (𝑘𝐽𝑘𝑔.𝐾) para el agua líquida y son función de la
temperatura de la masa de control.

Cuando la variable que se mantiene constante es la presión, entonces se obtiene el calor

específico a presión constante, que se determina según:

Calor específico a P constante (Cp)

𝛿𝑢
𝐶𝑝 = ( )
𝛿𝑇 𝑝
Dónde: u representa la energía interna específica. T es la temperatura y P la presión, la
cual se mantiene constante.

Estas propiedades se denominan calores específicos o capacidades calóricas debido a que,

bajo ciertas condiciones especiales, con ellas se obtiene una relación entre la cantidad de
energía añadida a un sistema mediante transferencia de calor con el cambio de
temperatura del mismo.

En la figura se muestra el cambio del calor específico a presión constante (cp) para el agua
con la temperatura y la presión. Este comportamiento es similar para las fases de vapor de
otras sustancias.
 Figura 12. Comportamiento del cp

Fuente: Morán, Shapiro, Boettner, & Bailey, 2014, p. 122.

ECUACIÓN DE ESTADO

Para evitar los posibles errores inducidos al utilizar las tablas de propiedades
termodinámicas, se han buscado soluciones matemáticas que permitan obtener
propiedades de forma precisa y práctica. Para ello, se emplean las ecuaciones de estado,
que son aquellas que relacionan a la temperatura, la presión y el volumen específico de una
sustancia. Una de las más sencillas de estas relaciones es la ecuación de estado de gas ideal,
con la cual se puede predecir el comportamiento P-v-T de un gas ideal.

Aunque las palabras gas y vapor se han utilizado comúnmente como sinónimas, en general,
se refiere a gas cuando la sustancia se encuentra a una temperatura mayor que la
temperatura del punto crítico, y se denomina vapor cuando sus condiciones no están muy
alejadas del estado de condensación (Rolle, 2006).

En 1802, los científicos franceses J. Charles y J. Gay-Lussac lograron determinar que, a bajas
presiones, el volumen de un gas es proporcional a su temperatura, está la relación se
expresa de la siguiente forma (Çengel & Boles, 2012):
𝑇
𝑃 = 𝑅 ( ) 𝑜 𝑒𝑥𝑝𝑟𝑒𝑠𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑜𝑡𝑟𝑎 𝑚𝑎𝑛𝑒𝑟𝑎 𝑃𝑣 = 𝑅𝑇
𝑣

Donde R representa la constante de proporcionalidad denominada constante del gas, P es

la presión absoluta, T es la temperatura y v es el volumen específico.
El valor de la constante R es característica para cada gas y se determina mediante la
siguiente relación:
𝑅𝑢 𝑘𝐽 𝑘𝑃𝑎. 𝑚3
𝑅= ( )𝑜( )
𝑀 𝑘𝑔. 𝐾 𝑘𝑔. 𝐾

Donde Ru es la constante universal de los gases y M es la masa molar. Algunos valores de R para
diversos gases, se muestran a continuación (Çengel & Boles, 2012).

Gas R (kj/kg.K)
Aire 0,2870
Helio 2,0769
Argón 0,2081
Nitrógeno 0,2968
Tabla 3. valores de R para diversos gases

Fuente: elaboración propia

El valor de la constante universal de los gases para diferentes unidades es el siguiente:

 8,31447 kj/kg.K

8,31447 kPa.m3/kg.K

R 0,0831447 bar.m3/kg.K

1,98558 Btu/Ibmol.R

10,7316 psia.pie3 /Ibmol.R

1.545,37 [Link]/Ibmol.R
Tabla 4. Valores de la constante universal
Fuente: elaboración propia

Por su parte, la masa molar M se define como la masa de un mol (llamada también gramo-
mol, abreviado gmol) de una sustancia en gramos, o bien, la masa de un kmol (llamada
también kilogramo-mol, abreviado kgmol) en kilogramos; por ello, al decir que la masa
molar del nitrógeno es 28, esto significa que un kmol de nitrógeno tendrá una masa de 28
kg.

La masa de un sistema es entonces el producto de su masa molar M por el número de moles

N:

𝑚 = 𝑀𝑁 (𝑘𝑔)

En vista de esto, la ecuación de estado para gases ideales puede escribirse de diferentes
formas:

Ecuación de estado para gases ideales

𝑃. 𝑣 = 𝑅. 𝑇
𝑃. 𝑉 = 𝑚. 𝑅. 𝑇
𝑃. 𝑉 = 𝑁. 𝑅𝑢 . 𝑇
Donde P es la presión absoluta, v es el volumen específico, V es el volumen, m es la masa,
T la temperatura, R la constante del gas y 𝑅𝑢 es la constante universal de los gases.

La ecuación de estado para gases ideales permite relacionar las propiedades de un gas en
dos estados diferentes, al utilizar la siguiente ecuación:
𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
En general, la mayoría de los gases de uso común a nivel industrial como el aire, oxígeno,
nitrógeno, hidrógeno, helio, dióxido de carbono, entre otros, pueden tratarse como gases
ideales con un margen de error no significativo (normalmente menos del 1%). Sin embargo,
para el caso de gases densos, como el vapor de agua en calderas y el vapor de refrigerante
en los refrigeradores, el error de considerarlos gases ideales pasa a ser significativo y, por
ello, es necesario utilizar las tablas termodinámicas correspondientes.

AVERIGUA MÁS
TE RECOMENDAMOS

En estas notas aprendiste a diferenciar los diagramas de propiedades para los procesos de
cambio de fases, la entalpía, calor específico y ecuación de estado. Si quieres profundizar
en los contenidos puedes consultar las siguientes referencias:

Çengel, Y., & Boles, M. (2012). Termodinámica. 7.ª edición. México: McGraw Hill, Educación.
Moran, M., Shapiro, H., Boettner, D., & Bailey, M. (2014). Fundamentals of Engineering
Thermodynamics. 8.ª edition. Hoboken: John Wiley & Sons, Inc.