Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
“Química Verde – El Camino a una
Industria Sostenible”
Global Greenchem Innovation and Network Program
Dr. Lars Ratjen, Yale University, EEUU
Workshops de Química Verde Colombia
Medellín 30-31 Oct 2023 | Cali 2-3 Nov 2023 | Bogotá 7-8 Nov 2023
Organiza:
Apoya:
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Potencial de la catálisis para transformar
industrias
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Catálisis
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Catálisis - Definición
3 Clases de Catalizadores:
Catalizador
Catalizadores Metálicos
+ (Pd, Pt, Ni)
A B
C
Materia Prima Biocatalizadores
Producto
(Enzimas)
Organocatalizadores
(Moléculas Pequeñas)
Estado de
Transición
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Catálisis - Definición
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Un Ciclo Catalítico
Catalyst
A + B
C
Starting Material
Product
Reagent A
Transition State
A + B
C C*
Starting Material
Product Intermediate
Transition State
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Catálisis - Definición
Los catalizadores no son eternos. La pregunta importante es cuántos ciclos
pueden lograr en promedio y qué tan rápido.
Catalyst
Terminología:
A + B
C
Starting Material
Turn over number (TON) = número total de ciclos Product
– Turn over frequency (TOF) = número de ciclos/tiempo
TOF = TON / time Transition State
– Selectivity: Cuanto se forma de uno de varios posibles productos
Metales Encimas
0.01 – 10000 s-1 (Lento) 100 up to 40 million s-1 (Rapido)
TOF
Selectivity Moderado Excelente
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Catálisis - Definición
Todos los tipos de catalizadores se basan en el mismo principio y
atraviesan un ciclo catalítico, pero...
Catálisis homogénea Catálisis heterogénea
metal crystallite
CH3CH2CH3 CH3CH=CH2
oxide support H
H
H3C CH3 H3C CH2
H
H
H H3C CH2
H3C CH2
H
H H2
CH2 H H H
H3C
Organometallics 2014, 33, 10, 2653–2660
[Link]
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Catálisis – 3 Tipos de Catalizadores
Catalizadores metálicos
(Pd, Pt, Ni)
3 Clases de Biocatalizadores
Catalizadores (Enzimas)
Organocatalizadores
(Moléculas pequeñas)
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Catálisis – Biocatalisis
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Catálisis – Biocatalisis
ACS Cent. Sci. 2021, 7, 7, 1105-1116.
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Catálisis – Organocatálisis
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Catálisis – Organocatálisis
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Catálisis – Catalisis Metálica
© Chinese Journal of Catalysis
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Catálisis – Catalisis Metálica
Polymer Science: A Comprehensive Reference, 2012
[Link] [Link]
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Catálisis – Ejemplos Aplicados
Usualmente Pt
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Catálisis – Ejemplos Aplicados
Quiralidad...
Science 329, 305-309 (2010).
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Catálisis – Ejemplos Aplicados
Org. Process Res. Dev. 2022, 26, 7, 2096–2101.
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Catálisis – Ejemplos Aplicados
Con mutaciones específicas de biocatalizadores, se mejoraron las propiedades de PETasa
para degradar plásticos.
A. No enzyme B. wild-type PETase C. mutant type
Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A. 2018, 115 (19), E4350–E4357.
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Catálisis – Ejemplos Aplicados
Otros ejemplos de Catálisis en productos cotidianos incluyen:
-Pilas de Combustible
-Producción de plásticos
-Producción de alimentos
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Catálisis: hacia catalizadores más verdes
1. Separación sencilla
Qué hace que la catálisis sea verde?
2. Regeneración y reciclaje sencillos
3. Funciona en diversas condiciones
4. Funciona (casi) indefinidamente
5. Altamente selectivo
6. Funciona en agua.
7. Proporciona un rápido recambio
8. Es no tóxico
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Catálisis – Como mejorar Catalizadores Metalicos
Las materias primas (por
ejemplo, metales preciosos o
raros) están dispersas por todo
el mundo y el acceso a ellas
suele ser político.
Para lograr independencia
económica y ambiental,
debemos diseñar catalizadores
que se obtengan localmente y
que sean abundantes.
European Commission Press Release, June 2010
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Catálisis – Como mejorar Catalizadores Metalicos
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Catalysis
Cual es el mejor catalizador para su proceso?
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Impacto de solventes y alternativas
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Solventes
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Solventes y su importancia
Fabricación:
• Para facilitar reacciones químicas intermoleculares mediante moléculas y iones solutos.
Procesamiento:
• Para ayudar en la manipulación de productos químicos, pero no como parte integral de la
molécula en sí.
Extracción/separación:
• Para separar o purificar los productos químicos de los subproductos, coproductos e
impurezas (residuos).
Limpieza:
• Para eliminar aceite, grasa y sílice de piezas mecánicas.
Formulación:
• Para diseñar un producto y un proceso (cantidades, materias primas, diseño y pruebas de
mezcla).
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Solventes y sus peligros
Toxicidad inherente:
• El cloruro de metileno, el cloroformo y otros solventes halogenados son
sospechosos de ser carcinógenos en humanos.
Inflamabilidad:
• Debido a sus propiedades fisicoquímicas (bajo punto de inflamación y
temperaturas de autoignición), los solventes son inflamables.
Explosividad:
• Pueden explotar, y dado que se usan en grandes volúmenes, la explosión
puede ser desastrosa.
Potencial de calentamiento global:
• Reduzcan la capa de ozono que protege la Tierra de la radiación.
Reutilización:
• Si los solventes no se reutilizan o reciclan, son una gran fuente de residuos.
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Solventes y auxiliares seguros
31
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Solventes – Uso en la industria
Example: Paint
Alternativas:
- Agua,
Int. J. Mol. Sci. 2015, 16, 17101-17159 - Sin Solvente (Powder Coating)
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Solventes – Uso en la industria
Sildenafil, comúnmente conocido como Viagra, es un inhibidor selectivo de la fosfodiesterasa 5 (PDE5).
Se convirtió inmediatamente en un éxito de ventas durante su primer año en el mercado. Con un
despegue tan rápido, era fundamental que el rendimiento ambiental fuera bueno desde el principio.
La síntesis convencional incluía:
• Una síntesis de 11 pasos, que producía un
rendimiento total del 4,2%.
• Cloruro de estaño, un metal pesado y un
importante contaminante ambiental.
• El uso de cantidades estequiométricas de cloruro
de tionilo en un solvente. Esto tiene un alto
impacto ambiental.
• Peróxido de hidrógeno, que causa quemaduras al
contacto con la piel y es un peligro de incendio y
transporte, especialmente cuando está en contacto
con materiales orgánicos.
• Se producían más de 1300 litros de residuos por
cada 1 kg de producto.
Dunn, P.J et al Green Chem., 2004, 6, 43-48
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Solventes – Uso en la industria
Producción alternativa de citrato de sildenafil:
• Rendimiento promedio de los últimos tres
pasos = 97% de rendimiento.
• Reducción de la proporción de residuos de
solvente/kg de producto en 17 años, de 1300
L/kg a solo 7 L/kg mediante la minimización
del uso de solventes, el aumento de la
recuperación de solventes, la mejora de la
selección de solventes y la telescopia de
pasos.
• Solo los solventes t-butanol, acetato de etilo,
2-butanona y una pequeña cantidad de
tolueno aún requieren eliminación.
Dunn, P.J et al Green Chem., 2004, 6, 43-48
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Solventes – Uso en la industria
Pfizer, Inc
Dunn, P.J et al Green Chem., 2004, 6, 43-48
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Solventes y auxiliares seguros
Volatilidad
Evitación Alternativas verdes cero
Benigno para el medio- Fácilmente separable
ambiente y seguro y seguro
Sin solvente
Líquidos Iónicos
Agua CO2 Supercrítico
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Solventes – Sin solvente
[Link]
Chem. Sci., 2018, 9, 2042-2064
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Solventes - agua
Ziprasidona es un agente antipsicótico atípico que no era adecuado para la ampliación a
escala de la planta piloto. Inicialmente, los dos fragmentos se unieron por alquilación en
presencia de NaI y Na2CO3 en un solvente orgánico, para producir ziprasidona con un
rendimiento del 20%. Cuando se utilizó agua como solvente para mejorar la solubilidad
de los reactivos, el rendimiento aumentó al 90-94%.
Ziprasidone
Green Chemistry Le;ers and Reviews 2009, 2, 193-211.
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Solventes - Agua
Dificultades para la química orgánica:
• Los reactivos son hidrófobos (lipofílicos).
• Los reactivos son "poco reactivos" en agua.
Alternativa:
• Los surfactantes formarán una pequeña
cápsula con un entorno hidrófobo.
• El entorno tiene una alta concentración local,
lo que produce una reacción muy rápida.
Chem. Eur. J. 2018, 24, 6672 – 6695.
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Solventes – CO2 Supercritico
Método alternativo para la descafeinización del café:
• Sumergir granos de café verde en agua duplica su tamaño, permitiendo
que la cafeína se disuelva en el agua dentro del grano.
• La eliminación de la cafeína ocurre en un recipiente de extracción (de 70
pies de altura y 10 pies de diámetro), impregnado de CO2 a
aproximadamente 90 °C y 250 atmósferas. La cafeína se difunde en este
scCO2. Los granos entran en la parte superior de la cámara y se desplazan
hacia la parte inferior durante 5 horas.
• Los granos descafeinados en el fondo del recipiente se extraen, se secan y
se tuestan.
• La recuperación de la cafeína disuelta ocurre en una cámara de absorción.
Una lluvia de gotas de agua lixivia la cafeína del CO2 supercrítico. La
cafeína en este extracto acuoso se vende a menudo a fabricantes de
refrescos y compañías farmacéuticas. El dióxido de carbono purificado se
recircula para su uso posterior.
Angew. Chem., Int. Ed. 1978, 17, 702-709
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Solventes –
CO2 Super-
critico
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Solventes – Líquidos Iónicos
Una sal liquida:
un catión y un anión
Debe ser líquida por debajo de 100°C.
Amplia variabilidad química => adaptada a
aplicaciones
hAp://[Link]/pmwiki/[Link]/About/IonicLiquids
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Solventes – Liquidos Ionicos Cambiables
Un líquido no iónico (un alcohol y una base de
amina) se convierte en un líquido iónico (una
sal en forma líquida) al exponerse a una
atmósfera de CO2, y luego vuelve a su forma no
iónica cuando se expone a gas nitrógeno o
argón. Estos disolventes cambiables facilitan las
síntesis orgánicas y las separaciones al eliminar
la necesidad de quitar y reemplazar los
disolventes después de cada paso de reacción.
Nature, 2005, 436, 1102
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Solventes
Donde puede ahorrar o sustituir solvente en sus
procesos?
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Recursos Renovables, diseño para degradación y
economía circular
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Recursos Renovables
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
47
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Recursos Renovables
Polución y
Cambio Generación de
Climático Circularidad
CO2
Productos
48
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Recursos Renovables – Dependencia del Petroleo
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Recursos Renovables - Degradacion
PE (80 Mio. t) PP (78 Mio. t) PVC (40 Mio. t)
PS (15 Mio. t) PET (30 Mio. t)
Poliester (50 Mio. t) PLA (<0.5 Mio. t) PHA (<0.5 Mio. t)
50
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Que hace un plástico degradable?
¡Enlaces que se pueden degradar en el medioambiente!
H2O
Ácido Polyláctico (PLA)
H2O
H2O
Lactida Ácido Láctico
51
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Recursos Renovables - Biomasa
Los 6 reinos de la vida!
cuero de hongo
Plásticos de plantas Combustible de algas
52
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Recursos Renovables - Lignina
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Recursos Renovables - Lignina
Chem. Rev. 2018, 118, 2, 614–678.
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Otros ejemplos:
World Centric
(utiliza PLA)
El problema: ¡Necesitamos
materiales para servicios,
empaquetamiento y más!
Problema real: ¡Necesitamos TIPA
materiales para servicios,
empaquetamiento y más que son (Polimeros
biodegradables, no-tóxicos y Compostables)
renovables!
Natureworks desarrolla plásticos
basados en recursos renovables:
Su producto es el ácido poliláctico
(PLA), y opera la panta más grande
en el mundo .
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Residuos: ejemplo World Centric
Ácido
láctico
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Residuos: ejemplo World Centric
Compostaje
Industrial
Abono/
Compost
No solo tenemos que rediseñar los productos, sino también rediseñar los comportamientos.
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Recursos Renovables - Residuos
Green chemistry and circular economy complement
each other perfectly
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
59
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Recursos Renovables
– CO2
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Recursos Renovables
Donde ve una oportunidad en su industria para utilizar
un recuirso renovable?
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Que hemos visto hasta el momento
1. La importancia de catálisis
2. El impacto de solventes
3. El potencial de los recursos
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
¡Agradezco mucho su atención!
Yale School of the
Environment
[Link]@[Link]
greenchemistry@[Link] Center for Green Chemistry &
[Link] Green Engineering at Yale
[Link] Advance Science Catalyze
Implementation
Linkedin: globalgreenchem Prepare the next
generation Raise Awareness
IG: [Link]
Youtube: @YaleGreenChem
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Q&A
¿Preguntas?
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
Oportunidades de Química Verde en Colombia
Center for Green Chemistry & Green Engineering @ Yale
