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Análisis Instrumental

Este documento presenta información sobre espectrofotometría UV-Visible, incluyendo aplicaciones, factores que afectan la ley de Lambert-Beer, y ejemplos de cálculos de concentración usando datos de absorbancia. El documento contiene 10 preguntas con varios pasos de cálculo cada una.

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Luz Cortés
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Análisis Instrumental

Este documento presenta información sobre espectrofotometría UV-Visible, incluyendo aplicaciones, factores que afectan la ley de Lambert-Beer, y ejemplos de cálculos de concentración usando datos de absorbancia. El documento contiene 10 preguntas con varios pasos de cálculo cada una.

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TAREA TEMA 2 MÉTODOS Y APLICACIONES DE LA ESPECTROFOTOMETRÍA

UV-Visible.
1. La radiación de la región ultravioleta del espectro electromagnético está involucrada en
transiciones entre niveles energéticos:
a) Electrónicos.
b) Vibracionales.
c) Rotacionales
2. ¿Cuál de los siguientes factores puede provocar desviaciones de la ley de Lambert-Beer?
a) Presencia de grupos auxocromos que originen desplazamientos batocrómicos.
b) Muy alta concentración de analito en disolución.
c) Utilización de radiación monocromática.
3. ¿Qué fuente de radiación se utiliza habitualmente en espectroscopía de absorción
molecular en la región ultravioleta?
a) Lámpara de wolframio.
b) Lámpara de hidrógeno.
c) Lámpara de arco de xenon.

5. Calcular la absorbancia de un tinte orgánico (C = 7 × 10-4 mol L-1), sabiendo que la


absortividad molar = 650 mol L-1 cm-1 y que la longitud de la trayectoria óptica de la
celda utilizada es 2 × 10-2 m. ¿Qué pasaría con la absorbancia si la celda utilizada fuera del
doble de su grosor actual?
𝐴 =∈∗𝑏∗𝑐
𝐴 = (650 𝐿𝑐𝑚−1 𝑚𝑜𝑙 −1 )(2𝑥10−2 𝑐𝑚)(7𝑥10−4 𝑀) = 9.1𝑥10−3
𝐴 = (650 𝐿𝑐𝑚−1 𝑚𝑜𝑙 −1 )(4𝑥10−2 𝑐𝑚)(7𝑥10−4 𝑀) = 0.0182
a) 𝐴 = 9.1𝑥10−3
b) 𝐴 = 0.0182

6. Para determinar las concentraciones (mol/L) de Co (NO3)2 (A) y Cr (NO3)3 (B) en una
muestra desconocida los siguientes datos representativos de absorbancia fueron adquirido.
Las mediciones se realizaron en celdas de 1.0 cm.
a) Calcula las cuatro absortividades molares.
𝐴
∈=
𝑏𝑐
0.714
∈𝐴(510) = = 4.76 𝐿𝑐𝑚−1 𝑚𝑜𝑙 −1
(1 𝑐𝑚)(1.5𝑥10−1 𝑀)
0.097
∈𝐴(575)= = 0.6466 𝐿𝑐𝑚−1 𝑚𝑜𝑙 −1
(1 𝑐𝑚)(1.5𝑥10−1 𝑀)
0.298
∈𝐵(510) = = 4.96 𝐿𝑐𝑚−1 𝑚𝑜𝑙 −1
(1 𝑐𝑚)(6𝑥10−2 𝑀)
0.757
∈𝐵(575) = = 12.61 𝐿𝑐𝑚−1 𝑚𝑜𝑙 −1
(1 𝑐𝑚)(6𝑥10−2 𝑀)

b) Calcula las molaridades de las dos sales A y B en lo muestra desconocida.


∈𝑏
𝐶=
𝐴
0.671
𝐶𝐴(510) = = 0.140 𝑀
(1 𝑐𝑚)(4.76𝐿𝑐𝑚−1 𝑚𝑜𝑙 −1 )
0.671
𝐶𝐴(575) = = 1.037 𝑀
(1 𝑐𝑚)(0.6466 𝐿𝑐𝑚−1 𝑚𝑜𝑙 −1 )
0.330
𝐶𝐵(510) = = 0.066 𝑀
(1 𝑐𝑚)(4.96 𝐿𝑐𝑚−1 𝑚𝑜𝑙 −1 )
0.330
𝐶𝐵(575) = = 0.026 𝑀
(1 𝑐𝑚)(12.61 𝐿𝑐𝑚−1 𝑚𝑜𝑙 −1 )

7. Una solución de permanganato de potasio de 1.28 × 10-4 M tiene una transmitancia de 0.5
se mide en una celda de 1 cm a 525 nm.
a) Calcular el coeficiente de absortividad molar del permanganato a esa longitud de onda.
𝐴
∈=
𝑏𝑐
0.301
∈= = 2351.5 𝐿𝑐𝑚−1 𝑚𝑜𝑙 −1
(1 𝑐𝑚)(1.28𝑥10−4 𝑀)
∈= 2351.5 𝐿𝑐𝑚−1 𝑚𝑜𝑙 −1
b) Si la concentración se duplica, ¿cuál sería la absorbancia y el porcentaje de transmisión de
la nueva solución?
𝐴 =∈∗𝑏∗𝑐
𝐴 = ( 2351.5𝐿 𝑐𝑚−1 𝑚𝑜𝑙 −1 )(1 𝑐𝑚)(2.56𝑥10−4 𝑀) = 0.601
𝐴 = 0.601
%𝑇 = 10−𝐴 ∗ 100
%𝑇 = 10−0.601 = 0.250 ∗ 100 = 25.0%
%𝑇 = 25.0%

8. El permanganato potásico (KMnO4) en disolución acuosa tiene una absortividad molar de


1,8·10 4 L· cm–1 ·mol –1 a 520 nm. Calcula la concentración, en mg/L, que debe tener una
disolución de KMnO4 para no superar una absorbancia de 1 en una celda de 10 mm de paso
óptico.
∈𝑏
𝐶=
𝐴
1
𝐶= = 5.55𝑥10−5 𝑀
(1 𝑐𝑚)(1.8𝑥104 𝐿𝑐𝑚−1 𝑚𝑜𝑙 −1 )

𝑚𝑜𝑙 158.034 𝑔 100 𝑚𝑔 𝑚𝑔


5.55𝑥10−5 ∗ ∗ = 2.77𝑥10−5 ⁄𝐿
𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 1𝑔

9. Una alícuota de 25.0 mL de una solución acuosa de quinina se diluyó hasta 50.0 mL y se
determinó que su absorbancia es de 0.656 a 348 nm cuando se midió en una celda de 2.50
cm. Una segunda alícuota de 25.0 mL se mezcló con 10.00 mL de una solución que contenía
25.7 ppm de quinina; después de diluir hasta 50.0 mL, esta solución presentó una absorbancia
de 0.976 (celda de 2.50 cm). Calcule la concentración, en partes por millón, de quinina en la
muestra.
𝐴1 𝐶𝑠𝑜𝑙 𝑉𝑠𝑜𝑙
𝐶𝑥 =
𝑉𝑥 (𝐴2 − 𝐴1 )
(0.656)(2.5𝑝𝑝𝑚)(10𝑚𝑙 )
𝐶𝑥 = = 21.1 𝑝𝑝𝑚
(25𝑚𝑙 )(0.976 − 0.656)
𝐶𝑥 = 21.1 𝑝𝑝𝑚 𝑑𝑒 𝑞𝑢𝑖𝑛𝑖𝑛𝑎 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
10. Se pretende determinar la concentración de Mn en aleaciones mediante un método
espectrofotométrico de absorción molecular. Para ello se prepara una curva de calibrado de
la siguiente forma: se pesan 1.2890 g de Mn(NO3)2 (pm = 178.94) y se disuelven en 1000
mL de agua destilada; de esta disolución se toman los siguientes volúmenes: 0, 5, 10, 20, y
25 mL en matraces aforados de 100 mL, a los que se añaden 10 mL de agente oxidante
(reactivo formador de color) y finalmente se enrasa con agua destilada.
a) Calcula la concentración de cada patrón en mg/L de Mn.
𝑔
178.14 ⁄𝑚𝑜𝑙 − 1.289𝑔
𝑔
54.938 ⁄𝑚𝑜𝑙 − 𝑥 𝑔 𝑀𝑛

𝑋 = 0.3957 𝑔 𝑑𝑒 𝑀𝑛
395.7 𝑚𝑔 𝑚𝑔
= 395.7 ⁄𝐿
1𝐿
𝑚𝑔
𝐶1 = 395.7 ⁄𝐿
𝑚𝑔
(395.7 ⁄𝐿 )(5𝑚𝑙) 𝑚𝑔
𝐶2 = = 19.7 ⁄𝐿
100𝑚𝑙
𝑚𝑔
(395.7 ⁄𝐿 )(10𝑚𝑙) 𝑚𝑔
𝐶3 = = 39.6 ⁄𝐿
100𝑚𝑙
𝑚𝑔
(395.7 ⁄𝐿 )(20𝑚𝑙) 𝑚𝑔
𝐶4 = = 79.1 ⁄𝐿
100𝑚𝑙
𝑚𝑔
(395.7 ⁄𝐿 )(25𝑚𝑙) 𝑚𝑔
𝐶5 = = 98.9 ⁄𝐿
100𝑚𝑙

b) Una muestra de 1,2610 g, de la que se estima que tiene alrededor de un 5% de Mn, se


disuelve en 250 mL de agua destilada. Indica cómo se debería preparar una muestra de ensayo
a partir de la disolución anterior, para que el valor de absorbancia que se obtenga esté dentro
de los límites de la recta de calibrado.
(1.261𝑔)(0.05)(1𝑥103 ) 𝑚𝑔
𝐶= = 0.2522 ⁄𝑚𝑙
250 𝑚𝑙
𝑚𝑔 𝑚𝑔
0.2522 ⁄𝑚𝑙 ∗ 1000𝑚𝑙 = 252.2 ⁄𝐿
𝑚𝑔
𝐶 = 252.2 ⁄𝐿

-En la elaboración de la muestra se debe de tener un rango igual o menor al valor máximo de
concentración dada en la disolución anterior que tuvo un volumen de 98.9 mg/ml, esto es
requerido para que no se sobrepasen los límites presentes en la recta de calibración. Es por
esto por lo que la solución deberá contar con 10ml de agente oxidante y enrasarse con agua
destilada, obteniendo un alícuota de 100ml.
𝑚𝑔
98.9⁄𝐿
𝑉= 𝑚𝑔 ∗ 0.1𝐿 = 39.2𝑚𝑙
0.2522 ⁄𝑚𝑙

𝑉 = 39.2𝑚𝑙
c) Otra muestra se ha preparado de la siguiente forma: se disuelven 0.5360 g de muestra en
250 mL de agua; de esta disolución se toman 20 mL a los que se añaden 10 mL de agente
oxidante (formación de color) en un matraz aforado de 100 mL y se enrasa con agua destilada.
La absorbancia de esta muestra de análisis es de 0.623. La recta de calibrado que se obtuvo
a partir de los patrones anteriores es la siguiente: y = 0.0483·x + 0.0002.
Calcula el contenido en Mn de la muestra
0.623 = 0.0483𝑥 + 0.0002
0.623 + 0.0002 𝑚𝑔
𝑋= = 12.89 ⁄𝐿 𝑑𝑒 𝑀𝑛
0.0483
Concentración en gramos de Mn:
12.89𝑥10−3 𝑔 100𝑚𝑙
𝐶= ∗ ∗ 250𝑚𝑙 = 0.0161𝑔
1000𝑚𝑙 20𝑚𝑙
𝐶 = 0.0161𝑔

11. Para determinar la concentración de nitritos (NO2–) por espectroscopía de absorción


molecular en la región visible se prepararon varios patrones de los que se midió su
absorbancia una vez sometidos a la reacción de formación de un compuesto coloreado,
obteniéndose los siguientes datos:
a) Representa gráficamente la recta de calibrado y determina la pendiente, la ordenada en el
origen y el coeficiente de regresión.
Curva de Calibración
0.7

0.6

0.5
y = 0.0153x - 0.0114
0.4 R² = 0.9983

0.3

0.2

0.1

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
-0.1

b) De una muestra de agua residual se toman 10 mL que se llevan a un matraz aforado de 100
mL junto al reactivo formador de color. Se obtiene una absorbancia de 0.255.
Calcula la concentración de NO2– en la muestra de agua residual.
0.225 = 0.0153𝑥 − 0.0114
0.255 + 0.0114 𝑚𝑔
𝑋= = 17.41 ⁄𝐿 𝑑𝑒 𝑁𝑂2 −
0.0153
𝑚𝑔
𝑋 = 17.41 ⁄𝐿 𝑑𝑒 𝑁𝑂2 −

Concentración de NO-2 en la muestra residual:


𝑚𝑔
17.41 ⁄𝐿 𝑚𝑔
𝐶= ∗ 10𝑚𝑙 = 1.741 ⁄𝐿
100𝑚𝑙
𝑚𝑔
𝐶 = 1.741 ⁄𝐿

c) Otra muestra de agua residual tiene una concentración de nitritos de aproximadamente 500
mg/L.
Calcula el volumen máximo que se debe tomar para, una vez añadido el reactivo formador
de color enrasar, a 100 mL y obtener una absorbancia dentro de los límites de la recta de
calibrado.
𝑚𝑔
⁄𝐿
40
𝑉= 𝑚𝑔 ∗ 100𝑚𝑙 = 8𝑚𝑙
500 ⁄𝐿

𝑉 = 8𝑚𝑙
12. Cuando se midió en una celda de l.00 cm una solución 7.50 x 10-5 M de la especie A
presentó absorbancias de 0.155 y 0.755 a 475 y 700 nm, respectivamente. Una solución de
4.25 x 10-5 M de la especie B dio absorbancias de 0.702 y 0.091 en las mismas condiciones.
Calcule las concentraciones de A y B en soluciones que dieron los siguientes resultados de
absorbancia en una
celda de 2.50 cm:
a) 0.439 a 475 nm y 1.025 a 700 nm.
b) 0.662 a 475 nm y 0.815 a 700 nm
0.155
∈𝐴(475)= = 2066.6 𝐿𝑐𝑚−1 𝑚𝑜𝑙 −1
(1 𝑐𝑚)(7.5𝑥10−5 𝑀)
0.755
∈𝐴(700) = = 10066.6 𝐿𝑐𝑚−1 𝑚𝑜𝑙 −1
(1 𝑐𝑚)(7.5𝑥10−5 𝑀)
0.702
∈𝐵(475)= = 9360 𝐿𝑐𝑚−1 𝑚𝑜𝑙 −1
(1 𝑐𝑚)(7.5𝑥10−5 𝑀)
0.091
∈𝐵(700) = = 1213.3 𝐿𝑐𝑚−1 𝑚𝑜𝑙 −1
(1 𝑐𝑚)(7.5𝑥10−5 𝑀)
∈𝑏
𝐶=
𝐴
0.439
𝐶𝐴(475) = = 8.49𝑥10−5 𝑀
(2.5 𝑐𝑚)(2066.6𝐿𝑐𝑚−1 𝑚𝑜𝑙 −1 )
1.025
𝐶𝐴(700) = = 4.07𝑥10−5 𝑀
(2.5 𝑐𝑚)(10066.6 𝐿𝑐𝑚−1 𝑚𝑜𝑙 −1 )
0.662
𝐶𝐵(475) = = 2.82𝑥10−5 𝑀
(2.5 𝑐𝑚)(9360𝐿𝑐𝑚−1 𝑚𝑜𝑙 −1 )
0.815
𝐶𝐵(700) = = 2.68𝑥10−4 𝑀
(2.5 𝑐𝑚)(1213.3 𝐿𝑐𝑚−1 𝑚𝑜𝑙 −1 )

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