TEMA-9-INORGANICA.
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Química Inorgánica I
2º Grado en Química
Facultad de Ciencias Químicas
Universidad de Salamanca
Reservados todos los derechos.
No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
TE 9 TÉR E O BO E S (G U 13)
El único elemento no metálico es el boro. Es pequeño y con alta energía de
ionización, por lo que siempre forma enlaces covalentes. Normalmente forma tres
enlaces, con hibridación sp2. Son deficientes en electrones y aceptan donación
desde otro átomo.
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OBTENCIÓN.
Es un elemento poco abundante. No aparece de forma elemental, sino en
minerales oxigenados, tales como el bórax, tetraborato sódico,
Na2[B4O5(OH)4].8H2O, el ácido bórico, H3BO3, y la kernita, Na2[B4O5(OH)4].4H2O ó
Na2[B4O6(OH)2].3H2O. Sus depósitos aparecen en regiones desérticas, como
resultado de la lixiviación lenta de estas sales, y su concentración formando lagos
que posteriormente se desecaron.
A partir de sus minerales, el boro se obtiene mediante la reducción por metales a
altas temperaturas. Se parte de bórax, que se acidifica obteniendo ácido bórico.
Este se calienta hasta obtener B2O3, el cual es reducido. Se obtiene el llamado
llamado boro Moissan, es amorfo y contaminado con boruros refractarios.
USOS
El carburo se usa como abrasivo. Bórax, ácido bórico (como antiséptico y para
preparar ácido peroxobórico (usado en detergentes)) y B2O3 para preparar fibras de
vidrio. Perboratos como detergentes.
ESTRUCTURA.
El boro elemental es una sustancia cristalina transparente, casi tan dura como el
diamante. El boro presenta una estructura inusual, por la que tiene un punto de
fusión muy alto. Se conocen 4 formas alotrópicas. El hecho de que tenga un número
insuficiente de electrones para completar la capa de valencia hace que adopte estas
estructuras intentando resolver esta dificultad, pues no puede formar enlace
metálico.
Todas las formas alotrópicas se basan en icosaedros B12, con los átomos de B en
los vértices, por lo que cada B en un vértice está unido a 5 vecinos equivalentes.
Los alótropos se diferencian en la forma en la que se unen los icosaedros. En el
boro romboédrico, los icosaedros se disponen tridimensionalmente como las
esferas de un empaquetamiento cúbico compacto
El enlace no es metálico y las interacciones de un átomo de boro con sus vecinos
no pueden ser interpretadas en términos de enlaces clásicos de dos centros y dos
electrones.
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REACTIVIDAD.
El elemento puro cristalino tiene una dureza próxima a la del diamante, Pf y Pe muy
altos. Es extremadamente inerte desde el punto de vista químico. En cambio, en
forma amorfa y finamente dividido es más reactivo, arde en aire dando el óxido
COMPUESTOS OXIGENADOS.
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- ÓXIDO DE BORO (B2O3): único óxido importante del boro. Se usa en la
preparación de boro elemental, de material de vidrio térmicamente resistente y de
componentes electrónicos. Se comporta como un óxido no metálico típico y es el
anhidrido del ácido ortobórico, H3BO3. Se prepara por calentamiento del ácido
ortobórico.
- ÁCIDO ORTOBÓRICO (H3BO3): es denominado ácido ortobórico. Adopta una
estructura en láminas. En cada lámina las moléculas se unen por medio de enlaces
de H, con forma casi hexagonal. Es un ácido muy débil. El anión formado en la
reacción ácido‐base se denomina metaborato.
- BÓRAX (NA2B4O5(OH)4 . 8H2O): forma cristales incoloros grandes, que por
calentamiento pierden el agua y producen una masa vítrea anhidra, de composición
Na2[B4O7]. Es un patrón primario básico. Al disolverse, se despolimeriza dando
lugar a 2 unidades H3BO3 y a dos unidades [B(OH)4]‐ , y solo éstas últimas
reaccionan con el HCl.
- PEROXOBORATO SÓDICO ([NA2B2(O2)2(OH)4].6H2O): Se denomina también
perborato, y en este caso se suele formular NaBO3.nH2O.
BORUROS.
Tienen estequiometrías muy variadas, M2B, MB, MB2, MB4… En muchos casos son
compuestos no estequiométricos, y la fórmula no responde a los estados de
oxidación de los elementos.
En general se preparan calentando el metal y boro. Muchos son muy duros y con
altos puntos de fusión.
El más importante es el carburo de boro, habitualmente formulado B4C. Realmente
debería formularse B13C4, pero la composición no es fija, y a veces se aproxima a
B12C4 y de ahí la fórmula.
En forma de fibras tiene una enorme resistencia, y se usa para fabricar chalecos
antibala
BOROHIDRUROS.
Contienen el grupo [BH4]‐ . Este anión debería llamarse tedrahidridoborato, pero se
acepta el nombre clásico borohidruro. Habitualmente se presenta como sal sódica,
Na[BH4], que cristaliza con estructura tipo NaCl, siendo los aniones tetraédricos. Se
prepara a partir del trimetilborato. A partir de Na[BH4] se preparan borohidruros de
otros metales. Son estables en agua y en alcohol, y son excelentes reductores.
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HALUROS.
Se forman los trihaluros. El más importante es BF3. Son moléculas monoméricas,
planares, trigonales, con hibridación sp2. Actúan como fuertes ácidos de Lewis,
siendo muy utilizados como catalizadores y promotores de reacciones.
Se hidrolizan en agua. El BF3 tiene una mayor resistencia a la hidrólisis que los
restantes haluros porque forma dos hidratos, el primero es el aducto H2O‐BF3 y el
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segundo está constituido por iones: H3O+[OHBF3]‐. El yoduro se hidroliza de forma
explosiva. Además, forman los dihaluros, con fórmula B2X4, siendo X = F, Cl y Br.
También hay compuestos B4X4 (que se denominan monohaluros) y son poliméricos.
Algunos se basan en poliedros elementales, como B4Cl4, B8Cl8 y B9Cl9
HIDRUROS DE BORO.
Los hidruros de boro se llaman boranos (por analogía con los alcanos). .
Inicialmente se obtenían mezclas, y al separarlos, se clasificaron en tres series:
- BnHn+4: pobres en hidrógeno o nido‐boranos. Cada boro está unido a un
hidrógeno terminal (excepto en B2H6). Es un derivado de closo, quitando el B de un
vértice
- BnHn+6: ricos en hidrógeno o aracno‐boranos. Cada boro unido a dos
hidrógenos terminales. Se forman quitando un B más en la cara en la que ya faltaba
uno.
- Serie closo: aniones [BnHn]2‐, con n = 6‐12. Son poliedros cerrados, con B en
todos los vértices
- Serie hifo (BnHn+8)
- Serie clado (BnHn+10).
Son covalentes, apolares y con fuerzas intermoleculares débiles.
- PREPARACIÓN
El método de Stock actualmente se aplica solo para obtener el diborano.
- REACTIVIDAD
Los enlaces B‐H son bastante débiles y los enlaces B‐O son muy fuertes.
El diborano es un reductor electrofílico poderoso, reduce nitrilos a aminas,
nitroderivados a aminas y carbonilos a alcoholes, atacando siempre a la posición
con mayor densidad electrónica.
Hidroboración: adición de B y H a enlaces C=C y C≡C. El intermedio no se aísla,
puede evolucionar a hidrocarburos, alcoholes, cetonas o ácidos carboxílicos. Para
moléculas no simétricas, la adición es anti‐Markovnikov. BN es nitruro de boro.
B3N3H6 es boracina (o borazina). Se le llama el benceno inorgánico.
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ESTRUCTURA DE LOS BORANOS
Los boranos son compuestos deficientes en electrones, no se pueden describir
mediante estructuras de Lewis. La rotación no está permitida.
Cada átomo de B está en hibridación sp3. Los H terminales están unidos a los B por
enlaces sigma. Los boranos superiores también tienen estos enlaces. Con esto, las
posibilidades estructurales son muy amplias.
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