Universidad Mayor de San Simón-Facultad de Ciencias y Tecnología

Química General /Curso de verano 3-2023

Docente: Ing. Norah Cancari / cel. 70524322
TERMODINÁMICA
GENERALIDADES.
Termodinámica es el estudio del movimiento de energía. La palabra termodinámica
parece indicar que es el estudio del calor en forma de fluido, en este capítulo analizamos
a la energía como una magnitud más general.
La termodinámica es una disciplina lógica, o se fundamente en tres principios
establecidos para resumir la experiencia directa de la observación de los fenómenos
energéticos.
La termodinámica estudia a la energía en todas sus formas principales en las
transformaciones de trabajo en calor y calor en energía.
Existen varias clases de energía:
 Energía Cinética. - es la energía de un cuerpo o sistema en virtud de su
movimiento. Ejemplo la bala, un automóvil.
 Energía Potencial. - es la energía que posee un sistema en virtud de su altura o
posición. Ejemplo dejamos caer una pelota.
 Energía Térmica. - es la energía de un sistema en virtud de su temperatura.
Ejemplo una olla hirviendo.
 Energía Nuclear. - es la energía que se produce por las reacciones en núcleo de
un átomo.
 Energía Eléctrica. - es la producción por un generador.
 Energía mecánica. - es a la energía producida por un motor.
El propósito de la termodinámica es investigar lógicamente las relaciones entre
las diferentes clases de energía y sus manifestaciones diversas.
Las leyes de la termodinámica rigen la transformación de un tipo de energía en
otro.
CALOR Y TRABAJO

Calor (Q). – Es la energía en tránsito que se reconoce solo cuando se cruza la frontera de
un sistema termodinámico. Una cantidad de calor fluye del sistema de temperatura más
elevado al sistema de temperatura inferior.
El calor también puede aparecer durante un cambio de estado (enfriamiento de un líquido
o expansión de un gas).
Calor ganado es positivo Q ganado (+)
Calor perdido es negativo Q negativo (-)
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Ejemplo: En un sistema cuyas fuentes de calor son de 200 y 20 oC, la temperatura de

equilibrio sera de 110 oC.
T1 =200 grados T2= 20 grados

Calor

Te = 110 grados

Trabajo (W). – Es la energía en tránsito, Se manifiesta por su efecto en el medio exterior,

el trabajo se realiza con fuerzas internas, pero se mide con fuerzas externas.
𝑑𝑊 = 𝑃𝑜𝑝 × 𝑑𝑉
Donde:
dW= derivada del trabajo
Pop=presión de operación
dV = derivada del volumen
El trabajo es una forma de energía en tránsito, no se almacena, se dice también que el
trabajo es una interacción de energía del sistema y su ambiente debida a una propiedad
que es la presión.

PROCESO IRREVERSIBLE.
Proceso rápido de un cambio. Las condiciones internas son diferentes a las condiciones
externas. El proceso ocurre en una etapa rápida.
Las ecuaciones son:
𝑑𝑊 = 𝑃𝑜𝑝 × 𝑑𝑉
𝑉𝑓
𝑑𝑊𝑖 = 𝑃𝑜𝑝 × 𝑑𝑉
𝑉𝑜
𝑾𝒊 = 𝑷𝒐𝒑 × (𝑽𝒇 − 𝑽𝒐 )
𝑊𝑖= trabajo irreversible.
Vf= Volumen final.
Vo= Volumen inicial.
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PROCESO REVERSIBLE.
Cambio lento, las condiciones internas son casi iguales a las condiciones externas, las
transformaciones suceden por estado de equilibrio ocurren en varias etapas.
Las ecuaciones son:
𝑑𝑊 = 𝑃𝑜𝑝 × 𝑑𝑉
𝑃·𝑉 = 𝑛· 𝑅· 𝑇
𝑛· 𝑅· 𝑇
𝑃= = 𝑃𝑜𝑝
𝑉
𝑛· 𝑅· 𝑇
𝑑𝑊 = × 𝑑𝑉
𝑉
Reordenando 𝑑𝑊 = 𝑛 · 𝑅 · 𝑇 ·

cando Integrales ∫ 𝑑 𝑊𝑅 = 𝑛 · 𝑅 · 𝑇 · ∫
𝑽𝒇
𝑾𝑹 = 𝒏 𝑹 𝑻 𝐥𝐧
𝑽𝒐
𝑊𝑅 = Trabajo Reversible
T= constante (proceso Isotérmico)
R= 1,987 cal/°K mol
Variables de estado.
El estado de un gas se caracteriza por cuatro variables: presión (P), volumen (V),
temperatura (T) y cantidad del gas (expresada en moles).
FUNCIONES DE ESTADO.

Una función de estado es una propiedad de un sistema termodinámico que depende sólo
del estado del sistema y no de la forma en que el sistema llegó a dicho estado. Por ejemplo,
la energía interna y la entropía son funciones de estado. El calor y el trabajo no son
funciones de estado, ya que su valor depende del tipo de transformación que experimenta
un sistema desde su estado inicial a su estado final. Las funciones de estado pueden verse
como propiedades del sistema, mientras que las funciones que no son de estado
representan procesos en los que las funciones de estado varían.
ENERGÍA INTERNA.

Para mayor comodidad vamos a englobar los términos energía cinética y potencial de
partículas en un término que llamaremos U y es la energía interna. A esto agregamos las
energías de enlace químico, pero estas no se manifiestan si no hay una reacción química.
En lo sucesivo no nos vamos a preocupar mayormente de como ocurren los cambios en
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los modos microscópicos a nivel de partícula. Podemos medir las variaciones en estos
modos por diferencia entre la energía transferida al sistema y la energía transferida desde
el sistema, diciendo que el sistema gana U o perdió U tanta energía interna, sin
preocuparnos de qué modo o por qué mecanismos eléctricos, químicos o mecánicos. Este
modo de pensar en Termodinámica tiene sus ventajas, ya que no se ocupa de la índole de
los procesos que originan cambios en los contenidos de energía sino de su magnitud. Las
variaciones de presión y temperatura afectan la energía interna.

ENTALPIA.

Es una magnitud termodinámica, simbolizada con la letra H mayúscula, definida como

«el flujo de energía térmica en los procesos químicos efectuados a presión constante
cuando el único trabajo es de presión-volumen», es decir, la cantidad de energía que un
sistema intercambia con su entorno.

Es una función de estado de la termodinámica donde la variación permite expresar la

cantidad de calor puesto en juego durante una transformación isobárica, es decir, a
presión constante en un sistema termodinámico, teniendo en cuenta que todo objeto
conocido se puede entender como un sistema termodinámico. Se trata de una
transformación en el curso de la cual se puede recibir o aportar energía (por ejemplo, la
utilizada para un trabajo mecánico). En este sentido la entalpía es numéricamente igual al
calor intercambiado con el ambiente exterior al sistema en cuestión.

Primera ley de la Termodinámica.

La primera ley de la termodinámica establece una relación entre la energía interna del
sistema y la energía que intercambia con el entorno en forma de calor o trabajo.

𝑄 = ∆𝑈 + 𝑊
∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊

Energía interna ∆𝑈 y Calor de reacción o entalpia ∆𝐻.

∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣 𝑇 − 𝑇
∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑝 𝑇 − 𝑇
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Proceso adiabático (𝜸).

En termodinámica se designa como proceso adiabático a aquel en el cual el sistema

termodinámico (generalmente, un fluido que realiza un trabajo) no intercambia calor con
su entorno. Un proceso adiabático que es además reversible se conoce
como proceso isoentrópico.
cv y cp

cv: Calor específico a volumen constante.

Cp: Calor específico a presión constante.
El calor específico es la energía térmica requerida para elevar la temperatura de una
sustancia (por unidad de masa) en un grado centígrado.

GAS CV CP EJEMPLO

Gas Monoatómico R R Mg, Ar, N, He, Ne, Ar.

Gas diatónico R R O2, H2, Cl2.

Gas Poliatómico R R NH3, NO, CO2, CO.

Relación entre 𝑪𝒑 y 𝑪𝒗
𝑅 = 𝐶𝑝 − 𝐶𝑣
Proceso isotérmico (T = ctte, 𝑻𝒇 = 𝑻𝒊 )
∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣 𝑇 − 𝑇 , ∆𝑈 = 0
∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑝 𝑇 − 𝑇 , ∆𝐻 = 0
𝑉𝑓
Trabajo reversible 𝑊𝑅 = 𝑛 𝑅 𝑇 ln 𝑉𝑜

Trabajo irreversible 𝑊𝑖 = 𝑃𝑜𝑝 × (𝑉 − 𝑉 )

Proceso isobárico (P = ctte, 𝑷𝒇 = 𝑷𝒊)
∆𝐻 = 𝑄
Proceso isocórico (V = ctte, 𝑽𝒇 = 𝑽𝒊)
𝑊=0
Proceso adiabático (𝜸).
𝑄=0
𝛾=
( )
( )
𝑃𝑉 =𝑃𝑉 , = , =

𝑉 𝑃 −𝑉 𝑃
𝑊 =
1−𝛾
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“Jóvenes, médicos y estudiantes del futuro, no se dejen contaminar nunca, por un
escepticismo estéril, ni venirse abajo por la tristeza de ciertos días, que se insinúa en las
naciones. No demuestren envidia hacia sus contrarios, pues ninguna teoría científica fue
aceptada, ¡sin oposición!, vivan en la serenidad de las bibliotecas y los laboratorios.
Pregúntense primeramente ¿Recibí una formación suficiente?, Y a medida que avancen
¿Qué es lo que puedo aportar?. Pues un día, tendrán quizá la inmensa alegría de pensar
que han contribuido, en cierta manera, al bienestar y progreso de la Humanidad”.
Louis Pasteur
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Ejercicios de clase

1.- Identifique las variables de estado, en cada punto, según el siguiente gráfico.

2.- Identifique las variables de estado, en cada punto, según el ejemplo anterior, para los
siguientes casos.
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EJERCICIOS RESUELTOS
1. Una masa de 3,2 g de oxígeno gaseoso, que se encuentra inicialmente a 5 atm y 500
o
K , se somete a un ciclo consistente de los siguientes procesos:
1-2 Expansión isobárica hasta que se duplique el volumen.
2-3 Enfriamientos a volumen constante.
3-1 Compresión adiabática hasta retornar al estado inicial.
De acuerdo con la siguiente figura:

Completar la siguiente tabla:

TRAMO ∆U (Cal. ) ∆H (Cal. ) Q (Cal. ) W (Cal. )

1-2 248.37 347.72 347.72 99.35

2-3 -308.97 -432.57 -308.97 0

3-1 60.60 84.84 0 -60.60

∑ 0 0 38,75 38,75

𝑨𝑵𝑨𝑳𝑰𝑺𝑰𝑺 𝑫𝑬 𝑫𝑨𝑻𝑶𝑺

PUNTO PRESION (atm) VOLUMEN (l) TEMPERATURA(oK)

1 5 0,82 500
2 5 1,64 1000
3 1,89 1,64 378
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PUNTO 1

𝑃 𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 → 𝑉 =

𝑎𝑡𝑚. 𝐿 𝑚 = 3.2 𝑔𝑟.

0,1 𝑚𝑜𝑙 ∗ 0.082 ∗ 500°𝐾
𝑉 = °𝐾 𝑚𝑜𝑙.
5 𝑎𝑡𝑚. 𝑚 3.2 𝑔𝑟
𝑛= = = 0.1 𝑚𝑜𝑙. 𝑂
𝑀 32 𝑔𝑟
𝑉 = 0.82 𝐿 𝑚𝑜𝑙
PUNTO 2 Datos
𝑉 = 2𝑉 = 2(0.82 𝐿 ) = 1.64 𝐿 𝑃1 = 5 𝑎𝑡𝑚.
𝑃𝑉
𝑃 𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 → 𝑇 = 𝑇1 = 500°𝐾
𝑛𝑅
5 𝑎𝑡𝑚 ∗ 1.64 𝐿 7
𝑇 = 𝐶𝑝 = 𝑅
𝑎𝑡𝑚. 𝐿 𝑂2 2
0.1 𝑚𝑜𝑙 ∗ 0.082 5
°𝐾 𝑚𝑜𝑙. 𝐶𝑣 = 𝑅
2
𝑇 = 1000°𝐾

𝑻𝑹𝑨𝑴𝑶 (𝟏 − 𝟐) (𝑷 = 𝑪𝒕𝒕𝒆) 𝐏𝐫𝐨𝐜𝐞𝐬𝐨 𝐈𝐬𝐨𝐛𝐚𝐫𝐢𝐜𝐨 ∆𝑯 = 𝐐

∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑝 𝑇 −𝑇

∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑝(𝑇 − 𝑇 )
7
∆𝐻 = 0.1 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑅(𝑇 − 𝑇 )
2
7 𝑐𝑎𝑙
∆𝐻 = 0.1𝑚𝑜𝑙 ∗ ∗ 1.987 (1000°𝐾 − 500°𝐾)
2 °𝐾 𝑚𝑜𝑙
∆𝑯 = 𝟑𝟒𝟕. 𝟕𝟐 𝑪𝒂𝒍 = 𝑄

𝑸 = 𝟑𝟒𝟕. 𝟕𝟐𝑪𝒂𝒍

∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣(𝑇 − 𝑇 )
5 𝑐𝑎𝑙
∆𝑈 = 0.1 𝑚𝑜𝑙 ∗ ∗ 1.987 (1000°𝐾 − 500°𝐾)
2 °𝐾 𝑚𝑜𝑙.
∆𝑼 = 𝟐𝟒𝟖. 𝟑𝟕 𝑪𝒂𝒍.

∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊 1ra LEY DE LA TERMODINAMICA

∆𝑈 = ∆𝐻 − 𝑊

𝑊 = ∆𝐻 − ∆𝑈 = (347.72 − 248.37)𝐶𝑎𝑙.

𝑾 = 𝟗𝟗. 𝟑𝟓 𝑪𝒂𝒍.

𝑻𝑹𝑨𝑴𝑶 (𝟐 − 𝟑) (𝑽 = 𝑪𝒕𝒕𝒆) 𝐏𝐫𝐨𝐜𝐞𝐬𝐨 𝐈𝐬𝐨𝐜𝐨𝐫𝐢𝐜𝐨 𝐖=∅

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∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣(𝑇 − 𝑇 )

∆𝑈 = 0.1 𝑚𝑜𝑙 ∗ ∗ 1.987 ° (378°𝐾 − 1000°𝐾)

.

∆𝑼 = −𝟑𝟎𝟖. 𝟗𝟕 𝑪𝒂𝒍. Analizamos punto 3 con el punto 1 que

es. ADIABATICO.
∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑝(𝑇 − 𝑇 )
𝑃𝑉 =𝑃𝑉
7 𝑐𝑎𝑙
∆𝐻 = 0.1 𝑚𝑜𝑙 ∗ ∗ 1.987 (378°𝐾 − 1000°𝐾)
2 °𝐾 𝑚𝑜𝑙. 𝑉
𝑃 =𝑃
∆𝑯 = −𝟒𝟑𝟐. 𝟓𝟕 𝑪𝒂𝒍. 𝑉

∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊 ∅ 𝐶𝑝 7 2 𝑅 7
𝛾= = =
𝑸 = −𝟑𝟎𝟖. 𝟗𝟕 𝑪𝒂𝒍. 𝐶𝑣 5 𝑅 5
2

0.82 𝐿
𝑃 = 5 𝑎𝑡𝑚
𝑻𝑹𝑨𝑴𝑶 (𝟑 − 𝟏) 𝐏𝐫𝐨𝐜𝐞𝐬𝐨 𝐀𝐝𝐢𝐚𝐛𝐚𝐭𝐢𝐜𝐨 𝐐=∅ 1.64 𝐿

∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣(𝑇 − 𝑇 ) 𝑷𝟑 = 𝟏. 𝟖𝟗 𝒂𝒕𝒎

5 𝑐𝑎𝑙 Punto 3
∆𝑈 = 0.1 𝑚𝑜𝑙 ∗ ∗ 1.987 (500°𝐾 − 378°𝐾)
2 °𝐾 𝑚𝑜𝑙.
𝑃 𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
∆𝑼 = 𝟔𝟎. 𝟔𝟎 𝑪𝒂𝒍.
𝑃𝑉
∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑝(𝑇 − 𝑇 ) 𝑇 =
𝑛𝑅
7 𝑐𝑎𝑙 1.89 𝑎𝑡𝑚 ∗ 1.64 𝐿
∆𝐻 = 0.1 𝑚𝑜𝑙 ∗ ∗ 1.987 (500°𝐾 − 378°𝐾) 𝑇 =
2 °𝐾 𝑚𝑜𝑙. 𝑎𝑡𝑚. 𝐿
0.1 𝑚𝑜𝑙 ∗ 0.082
∆𝑯 = 𝟖𝟒. 𝟖𝟒 𝑪𝒂𝒍. °𝐾 𝑚𝑜𝑙.

𝑻𝟑 = 𝟑𝟕𝟖°𝑲
∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊

𝑊 = −∆𝑈

𝑾 = −𝟔𝟎. 𝟔𝟎 𝑪𝒂𝒍.
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2.- 2,5 mol de CO2, ocupan un volumen de 100 litros a una presión de 10 atm. Este gas
es sometido a los siguientes procesos:
1-2 Expansión isotérmica, hasta alcanzar un volumen de 150 litros.
2-3 Expansión Isocórica.
3-4 Compresión isotérmica, hasta alcanzar una presión de 5 atm.
4-1 Compresión isocórica, hasta alcanzar una presión de 10 atm. De acuerdo con la
siguiente figura:

Completar la siguiente
tabla:
TRAMO ∆U (Cal.) ∆H (Cal.) Q (Cal.) W (Cal.)
1-2
2-3
3-4
4-1
∑

DATOS….. Punto 1

𝐶𝑝 𝑅
(𝑃𝑜𝑙𝑖𝑎𝑡𝑜𝑚𝑖𝑐𝑜) 𝐶𝑂
𝐶𝑣 𝑅

n= 2.5 mol

V1 = 100 l

P1 = 10 atm

Tramo (1-2) T=ctte ISOTERMICO 𝑻𝟏 = 𝑻𝟐

𝑛𝑅𝑇 = 𝑃 𝑉
∗
𝑇 = = ∗ = 4878,04°𝐾 = 𝑇
. ∗ .
∗°

∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣(𝑇 − 𝑇 )

∆𝑈 = 0

∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑝(𝑇 − 𝑇 )

∆𝐻 = 0
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𝑉 𝑐𝑎𝑙 150𝑙
𝑾 = 𝑛𝑅𝑇 ∗ ln = 2.5𝑚𝑜𝑙 ∗ 1.987 ∗ (4878,04°𝐾) ∗ ln
𝑉 °𝐾 𝑚𝑜𝑙 100𝑙
= 9825. 𝟏 𝒄𝒂𝒍
∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊

0=𝑄−𝑊

𝑊=𝑄

𝑸 = 𝟗𝟖𝟐𝟓. 𝟏 𝐜𝐚𝐥

Tramo (2-3) V=Ctte ISOCORICO W=∅

∆𝑈 = 𝑛𝐶 (𝑇 − 𝑇 ) = 2.5𝑚𝑜𝑙 ∗ 1.987 ∗°
2439°𝐾 − 4878°𝐾 = − 42 405 𝑐𝑎𝑙

9 𝑐𝑎𝑙
∆𝐻 = 𝑛𝐶 (𝑇 − 𝑇 ) = 2.5𝑚𝑜𝑙 ∗ 1.987 2439°𝐾 − 4878°𝐾 = − 54 520 𝑐𝑎𝑙
2 𝑚𝑜𝑙 ∗ °𝐾

∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊 = 𝑄 − 0 = 𝑄

𝑄 = ∆𝑈

𝑄 = −42 405 𝑐𝑎𝑙

Tramo (3-4) T=ctte ISOTERMICO 𝑻𝟑 = 𝑻𝟒

𝑛𝑅𝑇 = 𝑃 𝑉
∗
𝑇 = = ∗ = 2439°𝐾 = 𝑇
. ∗ .
∗°

∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣(𝑇 − 𝑇 )

∆𝑈 = 0

∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑝(𝑇 − 𝑇 )

∆𝐻 = 0

𝑉 𝑐𝑎𝑙 100𝑙
𝑾 = 𝑛𝑅𝑇 ∗ ln = 2.5𝑚𝑜𝑙 ∗ 1.987 ∗ (4878,04°𝐾) ∗ ln
𝑉 °𝐾 𝑚𝑜𝑙 150𝑙
= 4912 𝒄𝒂𝒍
∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊

0=𝑄−𝑊

𝑊=𝑄

𝑸 = 𝟒𝟗𝟏𝟐 𝐜𝐚𝐥
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Tramo (4-1) V=Ctte ISOCORICO W=∅

∆𝑈 = 𝑛𝐶 (𝑇 − 𝑇 ) = 2.5𝑚𝑜𝑙 ∗ 1.987 ∗°
4878,04°𝐾 − 2439°𝐾 =
42 405 𝑐𝑎𝑙

9 𝑐𝑎𝑙
∆𝐻 = 𝑛𝐶 (𝑇 − 𝑇 ) = 2.5𝑚𝑜𝑙 ∗ 1.987 4878,04°𝐾 − 2439°𝐾
2 𝑚𝑜𝑙 ∗ °𝐾
= 54 520 𝑐𝑎𝑙

∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊 = 𝑄 − 0 = 𝑄

𝑄 = ∆𝑈

𝑄 = 42 405 𝑐𝑎𝑙

3.- 5 mol de un gas ideal diatómico se expanden isotérmicamente a 25 oC, desde 0,02
hasta 0,1 m3 . Determine ∆𝑈 , ∆𝐻 , 𝑄, 𝑊. Si la expansión se realiza:
a) Reversiblemente.
b) Irreversiblemente, con una presión de operación de 1 atm.
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TERMOQUIMICA

INTRODUCCIÓN.

La termoquímica es una parte de la fisicoquímica que trata de los términos asociado a las
trasformaciones químicas y físicas su objetivo es la determinación de las cantidades de
energía calórica cedida o captada en los distintos procesos y el desarrollo de métodos de
cálculo de dichos reajustes sin recurrir a la experimentación.

Desde un punto de vista práctico es esencial conocer si en una reacción específica hay
absorción o desprendimiento de calor y en qué proporción a fin de ayudar su remoción o
suministrar la q sea necesario.

Resulta importante estudiar la determinación, experimentar de los calores de reacción

tanto como los principios termodinámicos para evaluar los cambios sin recurrir a la
experiencia.

1. CAMBIOS DE ENERGIA

(𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠) 𝑎Α + 𝑏𝐵 ⇄ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷 (𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠)

𝑎𝐻 + 𝑏𝐻 𝑐𝐻 + 𝑑𝐻

𝐻1 𝐻2

∆𝐻 = 𝐻 − 𝐻

𝜑 = ∆𝐻 = Σ𝐻 − Σ𝐻

(∆𝑯𝒓 ) CALOR DE REACCION.

Es un calor desprendido o absorbido durante una reacción cuando el proceso se realiza a

P = ctte (presión constante).
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ECUACIONES TERMOQUIMICAS.
cuando se escribe una ecuación termoquímica es importante tener en cuenta lo siguiente:
 Especificar el estado físico de la sustancia en una reacción química, debido a que
el calor de reacción de los reactivos y productos sean sólidos, líquidos o gases es
distinto.
 El empleo de números fraccionarios (de ser necesario) para algunos reactivos o
para algunos productos de la reacción.
Ejemplo: si lo que interesa es el calor de reacción al formarse 1 mol de H2O liquida, la
reacción química será

1
𝐻2(𝑔) + 𝑂 ⇆ 𝐻2 𝑂(𝑙)
2 2(𝑔)

𝐾𝐽
∆𝐻 = −285,5
𝑚𝑜𝑙

𝐾𝑐𝑎𝑙
Δ𝐻 = −68,31
𝑚𝑜𝑙

Es conveniente q se indique la “T” y “P” a la q sea obtenido la entalpia indicada (∆𝐻° ) el

sobre índice de grado (°) índice de la presión de una atmosfera. La “T” se indica con un
subíndice que representa el valor de la “T” absoluta (temperatura estándar).

𝑃 = 1𝑎𝑡𝑚
Δ𝐻 °
𝑇 = 25℃ 𝑜 298°𝐾

Ejemplo: combustión del etino o acetileno

5
𝐶2 𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) ⇆ 2𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙)
2

Ejemplo: combustión del benceno

15
𝐶6 𝐻6(𝑔) + 𝑂 ⇆ 6𝐶𝑂2(𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑙)
2 2(𝑔)

CALOR DE FORMACION.
Es el calor absorbido o desprendido cuando se forma una sustancia a partir de sus
elementos en condiciones estándar y en su forma estable.
Por definición la entalpia estándar de formación de los elementos es “0” (cero) a cualquier
temperatura.
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1.1 LEY DE HEES.

Si una reacción química procede en varias etapas, el calor de reacción total será la suma
algebraica de los calores de las distintas etapas y a su vez esta suma es idéntica a la que
tendría lugar por absorción o desprendimiento en una reacción que procediera en una sola
etapa.

A esta generalización se le conoce con el nombre ley de Heess. Este principio hace
factible calcular los calores de muchas reacciones cuya reacción directa no es posible o
deseable realizar.

En esto calcula las ecuaciones termoquímicas se manejan como si fueran ecuaciones

algebraicas ordinarias sumándose, restándose y multiplicando o dividiéndose.

2. DETERMINACION DE ∆𝑼 A PARTIR DE ∆𝑯

De acuerdo con la ecuación

∆𝐻 = ∆𝑈 + 𝑃∆𝑉

El factor principal de la diferencia es ∆𝑉 (variación o cambio de volumen) que tiene lugar

durante la reacción. Para aquellas reacciones que comprenden a sólido y liquido
únicamente ecuaciones de volumen son: ordinariamente muy ligeras y se pueden
despreciar, si la “P” no es muy elevada.

En estos casos ∆𝐻 = ∆ ∪ en cambio en las reacciones de los gases, los cambios de

volúmenes son grandes en general y deben tener encuenta:

Ρ Δ𝑉 = Ρ (𝑉 −𝑉 )

Ρ 𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

Ρ 𝑑 𝑉 + 𝑉 𝑑 Ρ = 𝑅𝑇 dn

∆𝐻 = ∆𝑈 + 𝑅𝑇 ∆𝑛

∆𝑛 = 𝑛 − 𝑛
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EJERCICIOS RESUELTOS
1.- Determine el calor de formación del ácido acético 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑙) usando los datos de
la tabla (7-1) y conociendo que el calor de combustión del 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 es de -208.34

2𝐶( ) + 2𝐻 ( ) + 𝑂 ( ) → 𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻( )

𝑘𝑐𝑎𝑙
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑙) + 2𝑂2(𝑔) ⇄ 2𝐶𝑂2 (𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) ⟶ ∆𝐻 = −208,34
𝑚𝑜𝑙

𝑘𝑐𝑎𝑙
𝐶(𝑔𝑟) + 𝑂2 (𝑔) ⇄ 𝐶𝑂2 (𝑔) ⟶ ∆𝐻 = −94,052 //(2)
𝑚𝑜𝑙

1 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝐻2 (𝑔) + 𝑂 ⇄ 𝐻2 𝑂(𝑙) ⟶ ∆𝐻 = −68,317 //(2)
2 2 (𝑔) 𝑚𝑜𝑙

2𝐶𝑂 ( ) + 2𝐻 𝑂( ) ⇄ 2𝑂 ( ) + 𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻( ) ∆𝐻 = 208,34

2𝐶(𝑔𝑟) + 2𝑂2 (𝑔) ⇄ 2𝐶𝑂2 (𝑔) ∆𝐻 = 2(−94,052)

2𝐻2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) ⇄ 2𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝐻 = 2(−68,317)

2𝐶( ) + 2𝐻 ( ) + 𝑂 ( ) → 𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻( ) ∆𝐻 = −116,39

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2.- Determine la variación de energía interna (∆𝑈) del ácido acético a volumen
constante y en condiciones estándar.
2𝐶( ) + 2𝐻 ( ) + 𝑂 ( ) → 𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻( ) , ∆𝐻 = −116,39
∆𝐻 = ∆𝑈 + 𝑅𝑇 ∆𝑛

∆𝐻∘ = −116,39 × = −116390 × 1𝑚𝑜𝑙 =

−116390 𝑐𝑎𝑙

∆𝑛 = 𝑛 − 𝑛

∆𝑛( ) = 0 − (2 + 1)

∆𝑛( ) = − 3𝑚𝑜𝑙

∆𝑈 = ∆𝐻 − 𝑅𝑇 ∆𝑛
𝑐𝑎𝑙
∆𝑈 = −116390 𝑐𝑎𝑙 − 1,987 (298 °𝐾 )(−3𝑚𝑜𝑙)
°𝐾 ∙ 𝑚𝑜𝑙

1 𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝑈 = −114619,88 𝑐𝑎𝑙 × = −114,62 𝐾𝑐𝑎𝑙
1000 𝑐𝑎𝑙
Universidad Mayor de San Simón-Facultad de Ciencias y Tecnología
Química General /Curso de verano 3-2023
Docente: Ing. Norah Cancari / cel. 70524322
3.- Determinar ∆𝐻° Y ∆𝑈, a volumen constante y en condiciones estándar
correspondiente al siguiente proceso:
𝑆𝐻 ( )
+ 𝑆𝑂 ( )
↔ 𝑆( ) + 𝐻 𝑂( ) ∆𝑯° =? ?

𝐾𝑐𝑎𝑙
(1) 𝑆( ) +𝑂 ↔ 𝑆𝑂 ∆𝐻 = −70.96
( ) ( )
𝑚𝑜𝑙 .
3 𝐾𝑐𝑎𝑙
(2) 𝑆𝐻 ( )
+ 𝑂 ( )
↔ 𝑆𝑂 ( )
+ 𝐻 𝑂( ) ∆𝐻 = −133.94
2 𝑚𝑜𝑙.
SOLUCION.
𝟐𝑆𝐻 ( )
+ 𝑆𝑂 ( )
↔ 𝟑𝑆( ) + 𝟐𝐻 𝑂( ) ∆𝑯° =? ?

𝐾𝑐𝑎𝑙
(1) 𝑆( ) +𝑂 ↔ 𝑆𝑂 ∆𝐻 = −70.96 /(3)
( ) ( )
𝑚𝑜𝑙 .
3 𝐾𝑐𝑎𝑙
(2) 𝑆𝐻 + 𝑂 ↔ 𝑆𝑂 + 𝐻 𝑂( ) ∆𝐻 = −133.94 / (2)
( )
2 ( ) ( )
𝑚𝑜𝑙.

𝐾𝑐𝑎𝑙
3𝑆( ) + 3𝑂 ↔ 3𝑆𝑂 ∆𝐻 = 3 −70.96
( ) ( )
𝑚𝑜𝑙 .
𝐾𝑐𝑎𝑙
2𝑆𝐻 + 3𝑂 ↔ 2𝑆𝑂 + 2𝐻 𝑂( ) ∆𝐻 = 2 −133.94
( ) ( ) ( )
𝑚𝑜𝑙.

𝐾𝑐𝑎𝑙
3𝑆𝑂 ↔ 3𝑆( ) + 3𝑂 ∆𝐻 = 3 70.96
( ) ( )
𝑚𝑜𝑙 .
𝐾𝑐𝑎𝑙
2𝑆𝐻 + 3𝑂 ↔ 2𝑆𝑂 + 2𝐻 𝑂( ) ∆𝐻 = 2 −133.94
( ) ( ) ( )
𝑚𝑜𝑙.

𝑲𝒄𝒂𝒍
2𝑆𝐻 + 𝑆𝑂 ↔ 3𝑆( ) + 2𝐻 𝑂( ) ∆𝑯° = −𝟓𝟓
( ) ( )
𝒎𝒐𝒍 .

∆𝑈 = ∆𝐻 − ∆𝑛𝑅𝑇

∆𝑛 = 𝑛 − 𝑛

∆𝑛 = (3) − (2 + 1)

∆𝒏 = ∅

∆𝑈 = ∆𝐻 − ∅ ∗ 𝑅𝑇

∆𝑈 = ∆𝐻

𝑲𝒄𝒂𝒍
∆𝑼 = −𝟓𝟓
𝒎𝒐𝒍 .