26.
12
El siguiente diagrama ilustra la difusión en fase gaseosa en la vecindad de una
superficie catalítica. El componente A se difunde a través de una película estancada
hasta la superficie catalítica donde instantáneamente se convierte en B. El producto B
se difunde alejándose de la superficie catalítica, otra vez hacia la película estancada.
a) Si la reacción sobre la superficie es A → B, determinar una ecuación que
predecirá el perfil de concentraciones; o sea, yA a varios niveles de z.
b) Si la reacción sobre la superficie es A → 3B determinar una ecuación que
predecirá el perfil de concentraciones.
a.) Solución
Esquema de interpretación del sistema:
Por conveniencia el punto de referencia z = 0 se cambio a la superficie de la película
estancada.
z=0 yA = yA0
z=δ yA = yAδ
Consideraciones para resolver el sistema
El sistema opera en estado estacionario
La concentración yA0 > yAδ
La temperatura y presión permanecen constantes por lo que el coeficiente de
difusividad DAB permanece constante
El sistema está concentrado, por lo tanto, el mecanismo de transporte que
predomina en el sistema es convectivo.
El flux molar es unidireccional en la coordenada Z
El área superficial del sistema es constante.
Catalizador no poroso
1. Definir el sistema coordenado “rectangulares”
2. Tomar un elemento diferencial de la misma geometría del sistema
∆z
∆y
∆x
ΔV = Δz∗Δy∗Δx
ΔV = Δz∗A s
3. Balance general para la especie A
entra por difusión en el plano z ) ( por difusiónen el plano z +∆ z ) ( reacción química en el volumen A ∆ z ) (
( Flujo molar de la especie A que − Flujo molar de A que sale + Rapidez de generación de A por = Ra
s
El sistema al estar en estado estacionario el término de la rapidez de acumulación y
rapidez de generación son igual a 0, por tanto, el balance queda de la siguiente
manera:
N A A s|z −N A A s|z +∆ z =0 … … … ( 1 )
Ahora divido la ecuación entre el volumen diferencial
N A|z− N A|z +∆ z
=0
Δz
Aplicando la definición de limite
− lim
Δ Z →0
( N A|Z + Δ Z − N A|Z=Z
Δz )=¿ … … …(2)¿
Evaluar el límite cuando z tiende a 0 obtenemos
−ⅆ N A
=0 … … … (3)
ⅆz
Resolviendo la ecuación diferencial por variables separables:
N A =C 1 … … … ( 4 )
Aplicando la primera ley de Fick
d yA
N A =−c D AB + y A (N A + N B )… … … ( 5 )
dz
De la estequiometria de la reacción se sabe que:
N B=−N A … … … ( 6 )
Sustituyendo la ecuación 6 en la ecuación 5
d yA
N A =−c D AB + y A (N A −N A )
dz
d yA
N A =−c D AB … … … (7 )
dz
Resolviendo la ecuación diferencial por variables separables y aplicando límites de
integración con respecto al diagrama:
z=δ y A = y Aδ
∫ N A dz=−c D AB ∫ d y A … … … ( 8)
z=0 y A= y A 0
N A δ=−c D AB ( y Aδ − y A 0 )… … … ( 9 )
c D AB
N A= ( y A 0 − y Aδ )… … … ( 10 )
δ
Ahora si integro desde 0 a una distancia z y de una concentración yA0 a una
concentración yA
z=z y A= y A
∫ N A dz=−c D AB ∫ d y A … … … (11 )
z=0 y A = y A0
N A z=−c D AB ( y A − y A 0)… … … ( 12 )
Si divido la ecuación 12 entre la ecuación 9
N A z −c D AB ( y A − y A 0)
=
N A δ −c D AB ( y Aδ − y A 0)
z ( y A− y A 0 )
=
δ ( y Aδ − y A 0 )
z
( y Aδ − y A 0 ) δ = y A − y A 0
z
y A =( y Aδ − y A 0 ) + y A 0 … … … ( 13 )
δ
b.) Solución
El procedimiento que da solución a este inciso es análogo al inciso anterior por lo
que hasta la ecuación 5 del inciso a, el procedimiento se obviara. Además, a modo
de generalizar la resolución de este problema la reacción química tendrá los
siguientes coeficientes estequiométricos:
nA → mB
n N B=−m N A
−m
N B= N A … … … ( 14 )
n
Sustituyendo la ecuación 9 en la ecuación 5
d yA m
N A =−c D AB + y A (N A − N A )… … … ( 15 )
dz n
d yA m
N A =−c D AB + y A N A (1− )
dz n
m d yA
N A − y A N A (1− )=−c D AB
n dz
n−m d yA
N A (1− y ¿ ¿ A )=−c D AB ¿
n dz
d yA
−c D AB
dz
N A=
n−m
(1− y ¿ ¿ A )¿
n
−c D AB d y A
N A=
n−m
(1− y ¿ ¿ A )dz ¿
n
z=δ y A = y Aδ
d yA
∫ N A dz=−c D AB ∫ n−m
… … … ( 1 6) ¿
z=0 y A= y A 0
(1− y ¿¿ A )
n
Resolviendo la ecuación diferencial por variables separables, además de utilizar
sustitución simple, y finalmente aplicando los respectivos limites:
n−m
u=(1− y ¿ ¿ A )¿
n
n−m
du=−dy A
n
−n
du=dy A
n−m
y A = y Aδ
n du
N A δ=−c D AB− ∫
n−m y = y u A A0
n
N A δ=c D AB ln ¿ ¿
n−m
n−m
1− y Aδ
n n
N A δ=c D AB ln ( )
n−m n−m
1− y A 0
n
n 1− y Aδ
N A δ=c D AB ln ( )… … … ( 1 7 )
n−m 1− y A 0
Proponiendo lo siguiente
n−m
β= … … … ( 1 8)
n
1 n
= … … … ( 1 9)
β n−m
Sustituyendo la ecuación 19 en 17 se obtiene
c D AB 1− y Aδ
N A δ= ln ( )… … … ( 20 )
β 1− y A 0
Ahora si integro desde 0 a una distancia z y de una concentración yA0 a una
concentración yA
z=z y A= y A
d yA
∫ N A dz=−c D AB ∫ n−m
… … … ( 21 ) ¿
z=0 y A = y A0
(1− y ¿¿ A )
n
n 1− y A
N A z=c D AB ln ( )… … … ( 2 2 )
n−m 1− y A 0
Si divido la ecuación 22 entre la ecuación 17
n 1− y A
c D AB
ln ( )
NA z n−m 1− y A 0
=
N Aδ n 1− y Aδ
c D AB ln ( )
n−m 1− y A 0
1− y A
ln ( )
z 1− y A 0
=
δ 1− y Aδ
ln ( )
1− y A 0
1− y Aδ z 1− y A
ln ( ) =ln ( )
1− y A 0 δ 1− y A 0
( )
z
1− y Aδ δ 1− y A
=
1− y A 0 1− y A 0
y A =1−¿