Química, 2º Bachillerato

UD6. EQUILIBRIO QUÍMICO

1. CONCEPTO DE EQUILIBRIO QUÍMICO

Hasta ahora, hemos planteado que los procesos químicos ocurren en un sólo sentido,
avanzando hasta que los reactivos se agotan y se transforman completamente en productos,
siendo las reacciones irreversibles

Reactivos → Productos
Inicialmente cantidad inicial 0
Final 0 cantidad final (cantidad estequiométrica)

Pero muchas veces, las reacciones químicas no llegan a completarse; es decir, los reactivos no
se consumen completamente, porque puede ser que una vez formados los productos reaccionen
a su vez para volver a formar los reactivos, siendo las reacciones reversibles.

Reactivos  Productos

En este caso, sucederá que la velocidad de la reacción

directa irá disminuyendo con el tiempo (al irse
consumiendo los reactivos), mientras que la del
proceso inverso irá aumentando (al irse formando los
productos). Cuando ambas velocidades se igualan, las
concentraciones de todas las sustancias
permanecen constantes. Se dice que la reacción ha
alcanzado el equilibrio químico.

Reactivos  Productos
Inicialmente cantidad inicial 0
Final (equilibrio) cantidad en equilibrio cantidad en equilibrio

Si representamos la evolución de las concentraciones de reactivos y productos con el tiempo:

En reacciones irreversibles. En reacciones reversibles:

OJO- Cuando se alcanza la situación de

equilibrio químico la reacción no se detiene. Aunque las cantidades de reactivos y productos
ya no varíen, porque se consumen y forman a la misma velocidad, el proceso a nivel
microscópico se sigue produciendo. Se dice por ello que el equilibrio es dinámico.
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*En realidad, todas las reacciones químicas, en las condiciones adecuadas son reversibles.
Aunque la situación de equilibrio puede alcanzarse cuando la reacción directa haya avanzado
mucho (casi irreversible) o cuando haya avanzado muy poco (reversible)

Ejemplo.

A elevadas temperaturas, el carbonato de calcio se descompone en óxido de calcio (CaO) y

dióxido de carbono gaseoso (CO2).

- En un sistema abierto, el CO2 escapa a la atmósfera y el proceso transcurre entonces de forma

prácticamente irreversible, consumiéndose todo el carbonato de calcio

CaCO3(s) → CaO (s) + CO2 (g)↑

- Pero en un sistema cerrado, el CO2 y el CaO formado, al seguir en contacto, pueden

reaccionar, formando de nuevo CaCO3, por lo que el proceso transcurre de forma claramente
reversible hasta alcanzarse el equilibrio químico.

CaCO3(s)  CaO (s) + CO2 (g)

• Por otra parte, cabe distinguir entre:

Equilibrios homogéneos: Reactivos y productos están en una misma fase:

Ej1. N2 (g) + 3 H2 (g)  2 NH3 (g)
Ej2. CH3CH2OH (l) + CH3COOH (l)  CH3COOCH2CH3 (l) + H2O (l)

Equilibrios heterogéneos: Reactivos y productos están en más de una fase:

Ej3. CaCO3 (s)  CaO (s) + CO2 (g) (3 fases)
Ej4. H 2 S (g)  S (l) + H 2 (g) (2 fases)

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2. CONSTANTE DE EQUILIBRIO

2.1 Ley de acción de masas (LAM)

Como hemos visto, cuando un proceso ocurre de forma reversible y se alcanza el equilibrio
químico, las concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes, lo que hace pensar
que existe entre ellas una relación también constante. Efectivamente, estudiando numerosas
reacciones, los científicos C. Guldberg y P. Waage encontraron en 1864 que:

<<En toda reacción química en equilibrio, a una determinada temperatura, el producto de las
concentraciones molares de los productos elevados a sus respectivos coeficientes
estequiométricos, dividido entre el producto de las concentraciones molares de los reactivos
elevadas también a sus respectivos coeficientes estequiométricos, es una constante, a la que se
denomina “constante de equilibrio”: Kc>> (Ley de acción de masas, LAM)

Así, en general, para el equilibrio: aA + bB ⇌ cC + dD

[𝑪]𝒄 · [𝑫]𝒅
𝑲𝒄 =
[𝑨]𝒂 · [𝑩]𝒃
- Las concentraciones [ ], son las del equilibrio.
- Las unidades de Kc dependen de la estequiometría del proceso. En general, no se indican

Ejemplo: En el proceso 2 SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g), se hacen cinco experimentos en los que, a
una misma temperatura, se introducen diferentes concentraciones iniciales de ambos reactivos
(SO2 y O2). Se produce la reacción y una vez alcanzado el equilibrio se miden las concentraciones
tanto de reactivos como de productos observándose los siguientes datos:

Concentr. iniciales (mol/l) Concentr. equilibrio (mol/l)

[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc *
Exp 1 0,200 0,200 — 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 — 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 — — 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 — — 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6
[𝑺𝑶𝟑 ]𝟐
* Los valores de Kc se obtienen en este caso, al aplicar la fórmula: 𝑲𝒄 =
[𝑺𝑶𝟐 ]𝟐 ·[𝑶𝟐 ]
.
𝑚𝑜𝑙2⁄
𝐿2
*Las unidades serían: 𝑚𝑜𝑙2⁄ · 𝑚𝑜𝑙⁄
= L/mol = L · mol-1 , pero no se indican.
𝐿2 𝐿

Como se puede comprobar, a pesar de partir de diferentes cantidades de reactivos o productos,

cuando se alcanza el equilibrio la relación expresada por la LAM tiene prácticamente el mismo
valor en todos los casos. Kc ≃280. Si el proceso se llevara a cabo a otra temperatura, se obtendría
también una relación constante, aunque con otro valor de Kc.

En conclusión, se puede considerar que cada equilibrio químico está caracterizado por una
“constante de equilibrio” que no depende de las concentraciones iniciales de reactivos o
productos, sólo de la temperatura.

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*Justificación cinética de Kc.

Aunque la expresión de la constante de equilibrio debe de justificarse a partir de latermodinámica,
la aplicación de las leyes cinéticas nos permite llegar a la misma ecuación.

Para el proceso reversible: aA + bB  cC + dD

Si consideramos que tanto el proceso directo como el inverso ocurren en una sola etapa (etapa
elemental), los coeficientes estequiométricos coincidirán con los órdenes de reacción en la ley
cinética de cada proceso

Vd = kd[A]a[B]b vi =ki [C]c[D]d / kd y ki son las constantes cinéticas.

Como cuando se alcanza el equilibrio, las velocidades de los procesos directo e inverso se
igualan
kd[A]a[B]b= ki [C]c[D]d
De lo que se deduce que:
𝒌𝒅 [𝑪]𝒄 · [𝑫]𝒅
= = 𝑲𝒄
𝒌𝒊 [𝑨]𝒂 · [𝑩]𝒃

Act. Ej.1 Escribe las ecuaciones de Kc para los siguientes equilibrios químicos:

a) N2O4 (g)  2 NO2 (g) b) 2 NO (g) + Cl2(g)  2 NOCl(g)

2.2. Relación entre la constante de equilibrio y la ecuación química.

Es importante observar que la expresión de Kc y por tanto su valor, depende la formulación
de la ecuación química; es decir, depende de:

1. Los coeficientes estequiométricos, es decir, de cómo se ajuste la ecuación química

2. El orden de los miembros de la ecuación (R ⮀ P o P ⮀ R)

Así, por ejemplo, para la reacción: H 2 (g) + I2 (g)  2 HI (g), se tiene que a 229ºC,

[HI]2
Kc = = 50
[H2 ] · [I2 ]

1) Si multiplicamos por ½ la ecuación: ½ H 2 (g) + ½ I2 (g)  HI (g), la nueva constante será:

[HI] 1⁄ 1⁄
Kc ′ = 1 1 = 𝐾𝑐 2
= 50 2 = 7,07
[H2 ] ⁄2 · [I2 ] ⁄2
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2) Si invertimos el orden de los miembros de la ecuación: 2 HI (g)  H2 (g) + I2 (g)

[H2 ] · [I2 ] 1 1
Kc ′ = 2
= = = 0,02
[HI] 𝐾𝑐 50

En general, si la ecuación de un equilibrio químico

n
→ se multiplica por n  Kc se eleva a la enésima potencia: K ’ = (K ) (Regla del coeficiente)
C C
→ se invierte  Se invierte el valor de la constante: K ’ = 1/K (Regla de la reacción inversa)
C C

Act. Ej.2 El valor de Kc a 375ºC es 1,2, para la reacción de síntesis del amoniaco expresada como:
N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)
Determina el valor de la constante de equilibrio de los siguientes procesos
a) ½ N2(g) + 3/2 H2(g)  NH3(g) b) 4 NH3(g)  2 N2(g) + 6 H2(g)

2.3. Significado del valor de Kc

El valor numérico de la constante Kc es muy importante, ya que indica en qué grado los reactivos se
habrán transformado en productos, cuando se haya alcanzado el equilibrio.

- Si Kc tiene un valor muy grande (Kc >>>1)  Equilibrio desplazado hacia la derecha.
La reacción directa progresa mucho, hasta casi agotarse los reactivos, tiene un alto rendimiento.

- Si Kc ≃ 1 Las concentraciones de productos y reactivos son semejantes.

- Si Kc tiene un valor muy pequeño (Kc <<< 1)  Equilibrio desplazado hacia la izquierda.
La reacción directa progresa poco, apenas se consumen los reactivos, tiene un bajo rendimiento

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3. EQUILIBRIOS HOMOGÉNEOS

3.1 Cálculos en equilibrios homogéneos basados en Kc

Teniendo en cuenta que, a una temperatura dada, cada reacción en equilibrio está caracterizada por
una constante de equilibrio, Kc, se puede llevar a cabo el estudio cuantitativo de los mismos,
relacionando esta constante con las concentraciones iniciales y/o las concentraciones que se alcanzan
en el equilibrio de las sustancias que intervienen.

Veamos a continuación, una serie de ejemplos:

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Grado de disociación: “”

Este concepto se utiliza habitualmente en procesos de disociación: R  P + Q + ….., y se refiere al
“grado de disociación del reactivo”. Al producirse una reacción de forma reversible, en el
momento que se alcanza el equilibrio, sólo habrá reaccionado una parte (un %) de los moles
iniciales que hubiera del reactivo

El “grado de disociación: ” = fracción de reactivo disociado
respecto a la cantidad inicial

𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐 𝒅𝒊𝒔𝒐𝒄𝒊𝒂𝒅𝒐𝒔
𝜶=
𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍𝒆𝒔 (𝒏𝟎 )

También puede expresarse en tanto por ciento: % = 100·

Ej. En el ejemplo 3, se producía la disociación del amoniaco: 2 NH3(g)  N2(g) + 3 H2(g) vimos
que inicialmente había 0,92 moles de NH3, y al llegar al equilibrio quedaban 0,70, por lo que
deducíamos que habían reaccionado: 0,92-0,70 = 0,22 moles de NH3. Por tanto, en este caso, el grado
de disociación del NH3 sería:
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑𝑜𝑠 0,22
𝛼= = ≃ 0,24  % = 0,24 · 100 = 24%
𝑛0 0,92
de cada mol inicialde NH3 se disocian 0,24
o de cada 100 moles iniciales de NH3 se disocian 24

Obviamente, se cumplirá que: 0<<1 y 0 < % < 100

- Si el equilibrio está muy desplazado hacia la derecha; es decir, hacia la formación de
productos (Kc↑) los valores de  serán próximos a 1 y los de % al 100%
- Si el equilibrio está muy desplazado hacia la izquierda; es decir, hacia la formación de
reactivos (Kc) los valores de  serán próximos a 0 y los de % al 0%

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3.2 Cociente de reacción

Todas las reacciones reversibles evolucionan hacia una situación de equilibrio químico, pero antes
de alcanzarlo, las concentraciones de reactivos y productos van cambiando con el tiempo.

Si se aplica la LAM a un proceso en cualquier instante en que no se ha alcanzado el equilibrio,
se obtiene “cociente de reacción”: Qc

Para una reacción: aA + bB ⇌ cC + dD, el cociente de reacción Qc se obtiene:

[𝑪]𝒄 · [𝑫]𝒅
𝑸𝒄 = { 𝒂 }
[𝑨] · [𝑩]𝒃 𝒏𝒐 𝒆𝒒.
El conocimiento de Qc es muy útil, pues de la comparación entre Qc y Kc podemos predecir
la evolución de la reacción. Pueden darse 3 situaciones:

Qc < Kc Qc < Kc Qc < Kc

  
sistema en NO equilibrio sistema en equilibrio sistema en NO equilibrio
 
Para alcanzarlo Qc tiene que ↑ Para alcanzarlo Qc tiene que 
 
la reacción evolucionará la reacción evolucionará
hacia la derecha (→) hacia la izquierda (←)

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3.3. Equilibrios en fase gaseosa: Kp. Cálculos con Kp

Cuando las sustancias que intervienen en un equilibrio se encuentran en estado gaseoso, resulta
muy útil expresar la constante de equilibrio en función de las presiones parciales* (Pi). Se tiene
así una nueva constante llamada “Kp”

En general, para un sistema en equilibrio:

aA(g) + bB( g ) ⇌ cC(g) + dD(g)

𝑷𝑪 𝒄 · 𝑷𝑫 𝒅
𝑲𝒑 =
𝑷𝑨 𝒂 · 𝑷𝑩 𝒃
- Pc, PD, PB, PA son las presiones parciales de los gases en el equilibrio.

Al igual que Kc, el valor de Kp es característico de cada equilibrio, pero depende de

o los coeficientes estequiométricos; es decir de cómo esté ajustada la ecuación.
o La temperatura.

Las unidades de Kp se obtienen al sustituir las presiones parciales expresadas en atmósferas,

aunque no suelen indicarse.

*Cuando se tiene una mezcla de gases en un recipiente,

se puede comprobar experimentalmente que la presión que
ejerce cada gas (presión parcial) es la misma que ejercería
ese gas si él estuviese solo en el recipiente y a la misma
temperatura.

La presión total de una mezcla de gases es la suma de
las presiones parciales ejercidas por todos sus
componentes (Ley de Dalton de las presiones parciales)

Pt = ΣPi = P1 + P2 + P3+ ……

El valor de la presión parcial de cada gas se puede expresar:

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4. EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS
Hasta ahora hemos estudiado equilibrios homogéneos, en los que tanto reactivos como
productos se encontraban mezclados en una sola fase (ej. gases, disoluciones acuosas, etc.).
En cambio, si entre las sustancias que intervienen en la reacción se distinguen varias fases o
estados físicos, hablaremos de equilibrios heterogéneos.

Por ejemplo: CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g) es un equilibrio heterogéneo.

De acuerdo con la LAM, podríamos escribir la constante de equilibrio en función de

las concentraciones como:
[𝑪𝑶𝟐 ] · [𝑪𝒂𝑶]
𝑲′𝒄 =
[𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑 ]
Pero, teniendo en cuenta que las sustancias en estado líquido o sólido no ocupan todo el volumen
del recipiente, sino su “propio” volumen, sus concentraciones son constantes, ya que sólo
dependen de su densidad. Efectivamente:
𝑚 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜
𝑛 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 𝑚𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜
[𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜] = = 𝑀𝑚 = = = 𝑐𝑡𝑒.
𝑉𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 𝑉𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 𝑀𝑚 · 𝑉𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 𝑀𝑚 ·
Se puede entonces escribir una expresión simplificada de la constante de equilibrio, incluyendo en
ella las concentraciones de los sólidos o líquidos.
𝑲′ 𝒄 · [𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑 ]
𝑲𝒄 = = [𝑪𝑶𝟐 ]
[𝑪𝒂𝑶]
Es decir, Kc = [CO2] y, análogamente, Kp = PCO2
Generalizando, para cualquier equilibrio heterogéneo, las expresiones de Kc y Kp no incluyen
las concentraciones molares ni las presiones parciales de las sustancias presentes como sólidos
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o líquidos puros.

¡ATENCIÓN!: En la expresión de Kc de la ley de acción de masas sólo aparecen las concentraciones de

gases y sustancias en disolución, mientras que en la expresión de Kp únicamente aparecen las presiones
parciales de las sustancias gaseosas.

5. FACTORES QUE MODIFICAN EL EQUILIBRIO. “Principio De Lechatelieur”

Cuando sobre un sistema que se encuentra en equilibrio se produce alguna perturbación:

Cambio en la concentración Cambio en la presión Cambio en la temperatura

de algún reactivo o producto (o volumen)


el sistema dejará de estar en equilibrio y evolucionará según “Principio de LeChatelier”:

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Aplicando el principio de Le Chatelieur, a un equilibrio general: Reactivos  Prod

Cambios ¿Afectan a Kc ó Kp? Variación externa Desplazamiento del equilibrio

Si  [REACTIVO]  [REACTIVO] hacia la DERECHA

En la Si  [REACTIVO]  [REACTIVO] hacia la IZQUIERDA

CONCENTRACIÓN NO
(de gases o sustancias en
disolución) Si  [PRODUCTO]  [ PRODUCTO]  hacia la IZQUIERDA

Si  [PRODUCTO] el equilibrio se  [PRODUCTO]  hacia la DERECHA

desplaza en el
sentido en que
Si  P (por  de V)  P  hacia donde  nº de moles gaseosos
En la PRESIÓN
(por variación de V NO
de gases)
Si  P (por  de V)  P  hacia donde  nº de moles gaseosos

Si  T  T  hacia donde consume calor

(el sistema recibe calor) (en sentido endotérmico)
En la TEMPERATURA SÍ
Si  T  T  hacia donde produce calor
(el sistema “pierde” calor) (en sentido exotérmico)

La adición de un
No afecta al equilibrio, sólo a la velocidad con que se alcanza, sin alterar las concentraciones de las sustancias que intervienen.
catalizador

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