Material Capacitación Termodinámica
Material Capacitación Termodinámica
1. TERMODINÁMICA
• Abiertos y cerrados: Cuando en un sistema puede variar la masa se dice que es abierto.
En el caso contrario se dice que es cerrado. En un sistema cerrado, la energía en forma
de calor o trabajo puede cruzar la frontera. Si, como caso especial, incluso se prohíbe
que la energía cruce la frontera, entonces se trata de un sistema aislado. Un sistema
aislado no puede tener ningún tipo de interacciones termodinámicas.
Propiedades de un Sistema
Algunas propiedades muy familiares son presión P, temperatura T, volumen V y masa m. La lista
se puede ampliar para incluir propiedades menos familiares como viscosidad, conductividad
térmica, módulo de elasticidad, coeficiente de expansión térmica, resistividad eléctrica e incluso
velocidad y elevación.
1
Se considera que las propiedades son intensivas o extensivas. Las propiedades intensivas son
aquellas independientes de la masa de un sistema, como temperatura, presión y densidad. Las
propiedades extensivas son aquellas cuyos valores dependen del tamaño o extensión del
sistema. La masa y volumen totales son algunos ejemplos de propiedades extensivas.
La energía puede cruzar la frontera de un sistema cerrado en dos formas distintas: calor y trabajo
(Ver Fig. 1). Es importante distinguir entre estas dos formas de energía, por lo que primero se
analizarán con el propósito de conformar una base sólida para el desarrollo de las leyes de la
termodinámica.
SISTEMA Calor
CERRADO
(m cte)
Trabajo
Figura 1. Transferencia de energía
El trabajo realizado por unidad de tiempo se llama potencia y su unidad es kJ/s o kW.
Una forma de trabajo mecánico muy común en la práctica es aquella que está relacionada con
la expansión o compresión de un gas en un dispositivo de cilindro-émbolo.
Un gas puede seguir varias trayectorias cuando se expande. En general, cada trayectoria tendrá
debajo un área diferente y, puesto que ésta representa la magnitud del trabajo, el trabajo hecho
será diferente para cada proceso.
2
unidades. En el Sistema Internacional la unidad es el Julio, J. Por razones históricas se emplea
también la caloría. 1 cal = 4,18 J.
Hasta el momento se han considerado por separado las formas de energía de trabajo y calor sin
ninguna relación entre ellas durante un proceso. El primer principio, o primera ley, de la
termodinámica es una extensión del principio de conservación de la energía, uno de los más
sólidos fundamentos de la física.
Establece que la energía no se puede crear ni destruir durante un proceso; sólo puede cambiar
de forma.
Por ejemplo, en una reacción química a presión constante, el cambio de entalpía del sistema es
el calor absorbido o desprendido en la reacción. En un cambio de fase, de líquido a gas, el cambio
de entalpía del sistema es el calor latente, en este caso el de vaporización. En un simple cambio
de temperatura, el cambio de entalpía por cada grado de variación corresponde a la capacidad
calorífica del sistema a presión constante.
De acuerdo con el primer principio, dos sistemas que interaccionan pueden no estar a la misma
temperatura. Es más, uno podría calentarse a expensas de otro más frío. Sin embargo, la
experiencia cotidiana dice que los procesos tienen lugar en un sentido concreto.
UN SOLO SENTIDO
3
desempeño de sistemas de ingeniería de uso ordinario, como máquinas térmicas y
refrigeradores.
Cuando dos sistemas que se encuentran a diferente temperatura se ponen en contacto térmico,
se produce un intercambio de calor entre ellos. La transferencia de calor fluye siempre
espontáneamente del cuerpo de mayor temperatura hacia el de menor temperatura, finalizando
cuando se alcanza el equilibrio térmico.
Persona
30ºC
Fuego
Aire
900ºC
5ºC
Radiación
4
• Convección: La convección se define como el proceso en el que el calor se transmite en
un líquido o un gas como consecuencia del movimiento real de las partículas calentadas
en su seno. La convección puede tener lugar de un punto a otro en el interior de un
fluido al originarse corrientes que comunican partes calientes con frías, por mezcla de
dos fluidos, o por movimiento relativo entre un fluido y un sólido. Si el movimiento se
produce por debido a las fuerzas de flotación inducidas por diferencias de densidades,
la convección es natural o libre. Si el movimiento del fluido se debe a fuerzas externas
la convección se llama forzada. La convección es el modo de transferencia de energía
entre una superficie sólida y el líquido o gas adyacente que está en movimiento, y tiene
que ver con los efectos combinados de conducción y movimiento del fluido: mientras
más rápido sea éste, mayor es la transferencia de calor por convección. En ausencia de
cualquier movimiento del fluido, la transferencia de calor entre una superficie sólida y
el fluido adyacente es por conducción pura. La presencia de movimiento en masa del
fluido incrementa la transferencia de calor entre la superficie sólida y el fluido, pero
también complica la determinación de las tasas de transferencia de calor.
3. INTERCAMBIADORES DE CALOR
• Enfriador: Es una unidad en la cual una corriente de proceso intercambia calor con agua
o aire sin que ocurra cambio de fase.
• Refrigerador: Es una unidad que utiliza una sustancia refrigerante para enfriar un fluido,
hasta una temperatura menor que la obtenida si se utilizara aire o agua como medio de
enfriamiento.
5
• Vaporizador: Es un intercambiador que convierte líquido a vapor. El término vaporizador
se refiere normalmente a aquellas unidades que manejan líquidos diferentes al agua
4. COMBUSTIÓN
6
Para que la combustión tenga lugar han de coexistir tres factores:
• COMBUSTIBLE.
• COMBURENTE.
• FUENTE DE IGNICIÓN
La mayoría de los combustibles, al margen de que sean sólidos, líquidos o gaseosos, están
compuestos, básicamente, por Carbono (C) e Hidrógeno (H2); además de estos componentes
principales tienen otros como Azufre (S), Humedad (H2O), Cenizas, etc.
En la práctica los combustibles pueden definirse de la forma CxHy, dando lugar a las siguientes
reacciones:
Las consideraciones siguientes se refieren al uso de aire como comburente, ya que es el utilizado
en la práctica totalidad de las instalaciones de calderas.
Para predecir estas cantidades es preciso referirse a un proceso ideal que dependa de unos
pocos parámetros, básicamente la naturaleza del combustible. Para definir este proceso ideal
se consideran los tipos de combustión que pueden darse:
COMBUSTION COMPLETA
7
Conduce a la oxidación total de todos los elementos que constituyen el combustible. En el caso
de hidrocarburos:
Carbono (CO2)
Hidrogeno (H2O)
Azufre (SO2)
Nitrógeno (N2)
Oxigeno (Participará como oxidante)
El Nitrógeno se considera como masa inerte, si bien a las altas temperaturas de los humos
pueden formarse óxidos de nitrógeno en pequeñas proporciones (del orden de 0,01%).
COMBUSTION INCOMPLETA
Los componentes del combustible no se oxidan totalmente por lo que aparecen los
denominados inquemados, los más importantes son CO y H2; otros posibles inquemados son
carbono, restos de combustible, etc.
COMBUSTION ESTEQUIOMETRICA
CxHy + n Aire (O2 + N2) → x CO2 + (y/2) H2O + 0,79 nN2 + Calor (Q)
PODERES CALORIFICOS
(*) Nota: Nm3 (Normal m3) es el gas contenido en 1 m3 a 0 ºC y presión atmosférica. A veces se
utiliza Sm3 (Estándar m3) que es el gas contenido en 1 m3 a 15 ºC y presión atmosférica.
8
En la combustión, por la oxidación del hidrógeno, se forma agua; además, los combustibles
pueden tener un cierto grado de humedad en su composición; dependiendo del estado en que
aparezca el agua en los humos, se distinguen dos tipos de poderes caloríficos:
En los productos de la combustión el agua aparece en forma líquida, por lo que se aprovecha
todo el calor de oxidación de los componentes del combustible.
Habitualmente el agua se evacua con los humos en fase vapor, por lo que el poder calorífico más
comúnmente utilizado es el inferior.
Una reacción exotérmica es aquella que cuando ocurre libera energía en forma
de calor o luz al ambiente. Cuando este tipo de reacción ocurre, los productos obtenidos tienen
menor energía que los reactivos iniciales.
La entalpía es una magnitud que define el flujo de energía térmica en los procesos químicos que
ocurren a presión constante. Además, esta magnitud representa el intercambio
de energía entre un sistema termodinámico y su entorno. La variación de esta magnitud (ΔH) en
una reacción química se utiliza para clasificarla en endotérmica o exotérmica.
Las reacciones exotérmicas son muy importantes en las ciencias bioquímicas. Mediante
reacciones de este tipo, los organismos vivientes obtienen la energía necesaria para sostener
la vida en un proceso llamado metabolismo.
La mayoría de las reacciones exotérmicas son de oxidación, y cuando son muy violentas pueden
generar fuego, como en la combustión. Otros ejemplos de estas reacciones son las transiciones
de la materia de un estado de agregación a otro de menor energía, como de gas a líquido
(condensación), o de líquido a sólido (solidificación).
5. CICLO TERMODINÁMICO
Conceptos importantes:
9
A una determinada presión, la temperatura a la que una sustancia pura cambia de fase se llama
temperatura de saturación. Del mismo modo, a una temperatura determinada, la presión a la
que una sustancia pura cambia de fase se llama presión de saturación.
• Calor latente
Cuando una sustancia se funde o se evapora absorbe cierta cantidad de calor llamada calor
latente, este término significa oculto, pues existe, aunque no se incremente su temperatura ya
que mientras dure la fusión o la evaporación de la sustancia no se registrará variación de esta.
En tanto el calor sensible es aquel que al suministrarle a una sustancia eleva su temperatura.
En la tabla 1 a continuación, se recogen los calores latentes de vaporización del agua a diferentes
temperaturas.
• Vaporización
Es el paso de fase líquida a gaseosa. Según la forma en que ésta se produce se habla de:
10
• Condensación
d) Vapor y gas: Tanto el vapor como el gas se refieren a la fase gaseosa. Se habla de vapor
cuando la sustancia está próxima a la curva de saturación y gas cuando está alejada de
la misma. Por encima del punto crítico siempre se habla de gas, pues es imposible
licuarlo de mediante una compresión isoterma.
Las características más relevantes del diagrama de Mollier se muestran en la Figura 2 debajo.
11
➢ Incluye: la curva límite superior (el punto crítico y la curva límite inferior caen fuera de
los límites del diagrama); red de isobaras, red de isotermas; red de isócoras; en la zona
del vapor húmedo red de isolíneas de calidad de vapor x = cte., las cuales se cortan en
el punto crítico.
➢ En la región del vapor húmedo las isobaras coinciden con las isotermas y ambas se
separan en la zona de vapor sobrecalentado.
➢ Los rendimientos de las máquinas térmicas se obtienen como relación de dos segmentos
o saltos entálpicos.
TABLAS DE VAPOR
Mayor exactitud que en el diagrama de Mollier se puede obtener en las llamadas tablas de
vapor, que son la recopilación ordenada de los valores numéricos de las propiedades de más
uso relativos al agua y su vapor, en un gran número de estados.
En las tablas de vapor se utilizan las unidades del Sistema Internacional e incluyen
fundamentalmente los siguientes:
12
Para cada una de las presiones tabuladas, los valores dados en la tabla de vapor sobrecalentado
empiezan con el estado de vapor saturado y a partir de ahí siguen hacia temperaturas crecientes.
Los datos en la tabla de líquido comprimido terminan en los estados de líquido saturado. Es
decir, para una presión dada los valores de las propiedades se dan con los incrementos de
temperatura hasta la temperatura de saturación.
➢ Tablas de saturación
Las tablas de saturación suministran un listado de valores de propiedades para los estados de
líquido y vapor saturados. Se desglosa en dos tablas distintas: la tabla de temperatura, porque
en ella se listan las temperaturas en la primera columna, y la tabla de presión, ya que son las
presiones las que se recogen en la primera columna.
Incluyen las propiedades de volumen especifico, entalpia especifica y entropía específica para
líquido y vapor saturado.
Tabla de condiciones de saturación, ordenada por presiones absolutas: desde 0,010 bar, hasta
la presión del punto crítico 221,20 bar.
MÁQUINAS TÉRMICAS
13
Recordemos que una máquina térmica es cualquier sistema que funcionando periódicamente
transforme calor en trabajo. El calor se extrae de un foco caliente y se entrega parte al foco frío
y parte se convierte en calor (Ver Figura 3). Cuando una máquina térmica realiza el ciclo inverso
se llama máquina frigorífica.
CICLO TÉRMICO
TC TC
(foco caliente) (foco caliente)
QC QC
Máquina Máquina
térmica W frigorífica W
QF QF
TF TF
(foco frío) (foco frío)
W Qc − QF Q
= = =1− F
El rendimiento o eficiencia de una máquina térmica es: Qc Qc Qc
Para una máquina frigorífica es: f (puede ser sensiblemente mayor que la unidad).
QF QF
f = =
W Qc − QF
Se mencionó que las máquinas térmicas son dispositivos cíclicos y que el fluido de trabajo de
una de estas máquinas vuelve a su estado inicial al final de cada ciclo. Durante una parte del
ciclo el fluido realiza trabajo y durante otra se hace trabajo sobre el fluido. La diferencia entre
estos dos momentos es el trabajo neto que entrega la máquina térmica.
14
El trabajo neto y, por lo tanto, la eficiencia del ciclo, se pueden maximizar mediante procesos
que requieren la mínima cantidad de trabajo y entregan lo más posible, es decir, mediante
procesos reversibles.
CICLO DE CARNOT
Es probable que el ciclo reversible más conocido sea el ciclo de Carnot, que está compuesto de
cuatro procesos reversibles, dos isotermos y dos adiabáticos.
1 → 2 Expansión isoterma
2 → 3 Expansión adiabática
3 → 4 Compresión isoterma
4 → 1 Compresión adiabática
Recuerde que el área bajo la curva del proceso en un diagrama P-V representa el trabajo, y el
área bajo la curva en un diagrama T-s representa el calor.
15
Figura 5. Diagramas P-v y T-s de un ciclo de Carnot
TF
= = 1−
Tc
Como se ha mencionado repetidamente, el ciclo de Carnot es el más eficiente de los ciclos que
operan entre dos límites especificados de temperatura. Así, es natural considerar primero a este
ciclo como un prospecto de ciclo ideal.
16
• La turbina tiene que manejar vapor con baja calidad, es decir, vapor con un alto
contenido en humedad. El choque de gotas líquidas sobre los alabes de la turbina
produce erosión y es una de las principales fuentes de desgaste. Vapor con calidades
menores al 90 % no puede ser tolerado en la operación de centrales eléctricas.
Todo ello hace que el ciclo de Carnot no sea el más apropiado como proceso de comparación de
una máquina de vapor, por imposibilidad de realización práctica debido a dificultades de orden
técnico.
➢ El ciclo Rankine
Es posible eliminar muchos de los aspectos imprácticos asociados con el ciclo de Carnot si el
vapor es sobrecalentado en la caldera y condensado por completo en el condensador, como se
muestra de manera esquemática en un diagrama T-s en la Figura 7.
Se sustituyen las isotermas del ciclo de Carnot por isobaras, la realización del ciclo queda mucho
más simplificada y puede llevarse a cabo en la práctica. El ciclo así obtenido es el ciclo Rankine.
17
Figura 7. El ciclo Rankine ideal simple
1 →2 Compresión isentrópica
2 →3 Calentamiento isóbaro
3 →4 Expansión isentrópica
4 →1 Condensación isóbara
18
• Imposibilidad técnica de llevar a cabo el ciclo de Carnot en una central de vapor.
• En la etapa 1→2 se trabaja con agua subenfriada en el ciclo de Rankine, y con una mezcla
agua-vapor en el ciclo de Carnot.
La idea básica detrás de todas las modificaciones para incrementar la eficiencia térmica de un
ciclo de potencia es la misma: incrementar la temperatura promedio a la que el calor se
transfiere al fluido de trabajo en la caldera, o disminuir la temperatura promedio a la que el calor
se rechaza del fluido de trabajo en el condensador.
19
El rendimiento del ciclo de Rankine sin mejorar viene dado por:
Trabajo obtenido h −h
= = 3 4
Calor dado al sistema h3 − h1
Sobrecalentamiento
Consiste en elevar la temperatura del vapor vivo por encima de la de saturación. El efecto del
sobrecalentamiento en el desempeño de los ciclos de potencia de vapor se ilustra en un
diagrama T-s en la Figura 10. El área sombreada en este diagrama representa el aumento en el
trabajo neto como resultado del sobrecalentamiento del vapor a una temperatura más alta. Sin
embargo, el efecto total es un incremento en la eficiencia térmica, porque aumenta la
temperatura promedio a la cual se añade calor.
h '3 − h ' 4
' =
El rendimiento será h'3 − h1
Recalentamiento intermedio
El aumento de presión en la caldera incrementa la eficiencia térmica del ciclo Rankine, pero
también incrementa el contenido de humedad del vapor a niveles inaceptables.
Para corregir este problema se puede expandir el vapor en la turbina en dos etapas y
recalentarlo entre ellas (Ver Figura 11).
Este proceso, además de aumentar el rendimiento termodinámico del ciclo, mejora el título del
vapor, entre otros, en los siguientes casos:
20
• En el cuerpo de baja presión de turbina, debido a que el vapor tarda más en alcanzar la
curva de saturación.
(h II3 − h 4V ) + (h III
3 − h4 )
IV
' =
(hII3 − h1I ) + (h III
3 − h4 )
V
3’’ 3’’’
4V
2’
4’’’ 4
IV
1’
s
21
Para remediar esta deficiencia, busquemos la manera de elevar la temperatura del líquido que
sale de la bomba (llamado agua de alimentación) antes de que entre a la caldera. Una posibilidad
es transferir calor del vapor de expansión o regeneración.
Si se tienen n extracciones, cada una de un caudal Wn+1, siendo W1 el caudal de vapor que llega
hasta la última etapa de turbina, se tiene un rendimiento:
22
La elección de las magnitudes fundamentales es hasta cierto punto arbitraria; por ejemplo, en
mecánica, las tres magnitudes fundamentales que generalmente se aceptan son: longitud, masa
y tiempo.
Se denominan magnitudes derivadas a todas aquellas que se deducen de las fundamentales,
mediante las ecuaciones que las relacionan.
Un ejemplo que ilustra los conceptos anteriores es el siguiente: si se eligen como magnitudes
fundamentales la masa (M), la longitud (L) y el tiempo (T), la magnitud fuerza puede verse que
es una magnitud derivada:
F = m*a
La ecuación de dimensiones dará que la magnitud fuerza se puede definir como MLT-2, es decir
en función de las magnitudes fundamentales.
SISTEMAS DE UNIDADES
Un sistema de unidades es un conjunto consistente de unidades de medida. Definen un conjunto
básico de unidades de medida a partir del cual se derivan el resto.
Existen varios sistemas de unidades, los más extendidos o conocidos son:
• Sistema Internacional de Unidades (SI): es el sistema más usado. Sus unidades básicas
son: el metro, el kilogramo, el segundo, el amperio, el kelvin, la candela y el mol. Las
demás unidades son derivadas del Sistema Internacional.
• Sistema métrico decimal: primer sistema unificado de medidas.
• Sistema cegesimal (CGS): denominado así porque sus unidades básicas son el
centímetro, el gramo y el segundo.
23
LONGITUD L METRO m
MASA M KILOGRAMO kg
TIEMPO t SEGUNDO s
INTENSIDAD DE
I AMPERIO A
CORRIENTE ELÉCTRICA
TEMPERATURA T GRADO KELVIN K
INTENSIDAD LUMINOSA x CANDELA cd
CANTIDAD DE MATERIA MOLÉCULA GRAMO mol
Una de las características trascendentales, que constituye la gran ventaja del Sistema
Internacional, es que sus unidades se basan, la mayoría, en fenómenos físicos fundamentales.
Las unidades del SI constituyen referencia internacional de las indicaciones de los instrumentos
de medición, a las cuales están referidas mediante una concatenación interrumpida de
calibraciones o comparaciones. Esto permite lograr equivalencia de las medidas realizadas con
instrumentos similares, utilizados y calibrados en lugares distantes y, por ende, asegurar -sin
necesidad de duplicación de ensayos y mediciones- el cumplimiento de las características de los
productos que son objeto de transacciones en el comercio internacional, su intercambiabilidad.
CONVERSIÓN DE UNIDADES
La conversión de unidades es la transformación del valor numérico de una magnitud física,
expresado en una cierta unidad de medida, en otro valor numérico equivalente y expresado en
otra unidad de medida de la misma naturaleza.
Este proceso suele realizarse con el uso de los factores de conversión y las tablas de conversión
de unidades.
Frecuentemente basta multiplicar por una fracción (factor de una conversión) y el resultado es
otra medida equivalente, en la que han cambiado las unidades.
24