POLIMEROS

Los polímeros son macromoléculas (generalmente orgánicas)

formadas por la unión de moléculas más pequeñas llamadas
monómeros.

El poliestireno es un polímero formado a partir de la

unidad repetitiva conocida como estireno
Contenido

1 Polimerización y estructura

 2 Propiedades
o 2.1 Propiedades eléctricas
o 2.2 Propiedades físicas de los polímeros.
o 2.3 Las propiedades mecánicas
 3 Clasificación
o 3.1 Según su origen
o 3.2 Según su mecanismo de polimerización
o 3.3 Según su composición química
o 3.4 Según sus aplicaciones
o 3.5 Según su comportamiento al elevar su
temperatura
 4 Nomenclatura
 5 Historia
 6 Ejemplos de polímeros de gran importancia
o 6.1 Polímeros comunes
o 6.2 Polímeros de ingeniería

o 6.3 Polímeros funcionales

Polimerización y estructura

La reacción por la cual se sintetiza un polímero a partir de sus

monómeros se denomina polimerización. Según el mecanismo por el
cual se produce la reacción de polimerización para dar lugar al
polímero, ésta se clasifica como polimerización por pasos o como
polimerización en cadena. En cualquier caso, el tamaño de la cadena
dependerá de parámetros como la temperatura o el tiempo de reacción,
teniendo cada cadena un tamaño distinto y, por tanto, una masa
molecular distinta, por lo que se habla de masa promedio para el
polímero.

La polimerización en etapas (condensación) necesita monómeros

bifuncionales.

Ejemplo: HOOC--R1--NH2

Si reacciona con sí mismo, entonces:

2 HOOC--R1--NH2 <----> HOOC--R1--NH· + ·OC--R1--NH2 + H2O

<----> HOOC--R1-NH--CO--R1--NH2 + H2O

Tacticidad de poliestireno, atáctico, sindiotáctico, isotáctico

La estructura puede ser lineal o también ramificada (aparte de poder

presentar entrecruzamientos). También pueden adoptar otras
estructuras, por ejemplo radiales.

Polimerización del estireno para dar poliestireno

n indica el grado de polimerización
Por otra parte, los polímeros pueden ser lineales, formados por una
única cadena de monómeros, o bien esta cadena puede presentar
ramificaciones de mayor o menor tamaño. También se pueden formar
entrecruzamientos provocados por el enlace entre átomos de distintas
cadenas.

La naturaleza química de los monómeros, su masa molecular y otras

propiedades físicas, así como la estructura que presentan, determinan
diferentes características para cada polímero. Por ejemplo, si un
polímero presenta entrecruzamiento, el material será más difícil de
fundir que si no presentara ninguno.

Los enlaces de carbono en los polímeros no son equivalentes entre sí,

por eso dependiendo del orden estereoquímico de los enlaces, un
polímero puede ser: atáctico (sin orden), isotáctico (mismo orden), o
sindiotáctico (orden alternante) a esta conformación se la llama
Tacticidad. Las propiedades de un polímero pueden verse modificadas
severamente dependiendo de su estereoquímica.

En el caso de que el polímero provenga de un único tipo de monómero

se denomina homopolímero y si proviene de varios monómeros se
llama copolímero o heteropolímero. Por ejemplo, el poliestireno es un
homopolímero, pues proviene de un único tipo de monómero, el
estireno, mientras que si se parte de estireno y acrilonitrilo se puede
obtener un copolímero de estos dos monómeros.

En los heteropolímeros los monómeros pueden distribuirse de

diferentes maneras, particularmente para polímeros naturales, los
monómeros pueden repetirse de forma aleatoria, informativa (como en
los polipéptidos de las proteínas o en los polinucleótidos de los ácidos
nucleicos) o periódica, como en el peptidoglucano o en algunos
polisacáridos.

Los monómeros que conforman la cadena de un copolímero se pueden

ubicar en la cadena principal alternándose según diversos patrones,
denominándose copolímero alternante, copolímero en bloque,
copolímero aleatorio, copolímero de injerto. Para lograr este diseño, la
reacción de polimerización y los catalizadores deben ser los
adecuados.
 a) Homopolímero b) Copolímero alternante
c) Copolímero en bloque d) Copolímero aleatorio
e) Copolímero de injerto

Finalmente, los extremos de los polímeros pueden ser distintos que el

resto de la cadena polimérica, sin embargo es mucho más importante
el resto de la cadena que estos extremos debido a que la cadena es de
una gran extensión comparada con los extremos.

Propiedades

 Fotoconductividad
 Electrocromismo
 Fotoluminiscencia (fluorescencia y fosforescencia)

Propiedades eléctricas

Los polímeros industriales en general son malos conductores

eléctricos, por lo que se emplean masivamente en la industria eléctrica
y electrónica como materiales aislantes. Las baquelitas (resinas
fenólicas) sustituyeron con ventaja a las porcelanas y el vidrio en el
aparellaje de baja tensión hace ya muchos años; termoplásticos como
el PVC y los PE, entre otros, se utilizan en la fabricación de cables
eléctricos, llegando en la actualidad a tensiones de aplicación
superiores a los 20 KV, y casi todas las carcasas de los equipos
electrónicos se construyen en termoplásticos de magníficas
propiedades mecánicas, además de eléctricas y de gran duración y
resistencia al medio ambiente, como son, por ejemplo, las resinas
ABS.

Para evitar cargas estáticas en aplicaciones que lo requieran, se ha

utilizado el uso de antiestáticos que permite en la superficie del
polímero una conducción parcial de cargas eléctricas.

Evidentemente la principal desventaja de los materiales plásticos en

estas aplicaciones está en relación a la pérdida de características
mecánicas y geométricas con la temperatura. Sin embargo, ya se
dispone de materiales que resisten sin problemas temperaturas
relativamente elevadas (superiores a los 200 °C).

Las propiedades eléctricas de los polímeros industriales están

determinadas principalmente, por la naturaleza química del material
(enlaces covalentes de mayor o menor polaridad) y son poco sensibles
a la microestructura cristalina o amorfa del material, que afecta mucho
más a las propiedades mecánicas. Su estudio se acomete mediante
ensayos de comportamiento en campos eléctricos de distinta
intensidad y frecuencia. Seguidamente se analizan las características
eléctricas de estos materiales.
Los polímeros conductores han sido recientemente (1974)
desarrollados y sus aplicaciones están siendo estudiadas.

Propiedades físicas de los polímeros.

Estudios de difracción de rayos X sobre muestras de polietileno

comercial, muestran que este material, constituido por moléculas que
pueden contener desde 1.000 hasta 150.000 grupos CH2 – CH2
presentan regiones con un cierto ordenamiento cristalino, y otras
donde se evidencia un carácter amorfo: a éstas últimas se les considera
defectos del cristal. En este caso las fuerzas responsables del
ordenamiento cuasi cristalino, son las llamadas fuerzas de van der
Waals. En otros casos (nylon 66) la responsabilidad del ordenamiento
recae en los enlaces de H. La temperatura tiene mucha importancia en
relación al comportamiento de los polímeros. A temperaturas más
bajas los polímeros se vuelven más duros y con ciertas características
vítreas debido a la pérdida de movimiento relativo entre las cadenas
que forman el material. La temperatura en la cual funden las zonas
cristalinas se llama temperatura de fusión (Tf) Otra temperatura
importante es la de descomposición y es conveniente que la misma sea
bastante superior a Tf.

Las propiedades mecánicas

Son una consecuencia directa de su composición así como de la

estructura molecular tanto a nivel molecular como supermolecular.
Actualmente las propiedades mecánicas de interés son las de los
materiales polímeros y estas han de ser mejoradas mediante la
modificación de la composición o morfología por ejemplo, cambiar la
temperatura a la que los polímeros se ablandan y recuperan el estado
de sólido elástico o también el grado global del orden tridimensional.
Normalmente el incentivo de estudios sobre las propiedades
mecánicas es generalmente debido a la necesidad de correlacionar la
respuesta de diferentes materiales bajo un rango de condiciones con
objeto de predecir el desempeño de estos polímeros en aplicaciones
prácticas. Durante mucho tiempo los ensayos han sido realizados para
comprender el comportamiento mecánico de los materiales plásticos a
través de la deformación de la red de polímeros reticulados y cadenas
moleculares enredadas, pero los esfuerzos para describir la
deformación de otros polímeros sólidos en términos de procesos
operando a escala molecular son más recientes. Por lo tanto se
considerarán los diferentes tipos de respuesta mostrados por los
polímeros sólidos a diferentes niveles de tensión aplicados;
elasticidad, visco elasticidad, flujo plástico y fractura.

Clasificación
Existen varias formas posibles de clasificar los polímeros, sin que
sean excluyentes entre sí.

Según su origen

 Polímeros naturales. Existen en la naturaleza muchos

polímeros y las biomoléculas que forman los seres vivos son
macromoléculas poliméricas. Por ejemplo, las proteínas, los
ácidos nucleicos, los polisacáridos (como la celulosa y la
quitina), el hule o caucho natural, la lignina, etc.
 Polímeros semisintéticos. Se obtienen por transformación de
polímeros naturales. Por ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho
vulcanizado, etc.
 Polímeros sintéticos. Muchos polímeros se obtienen
industrialmente a partir de los monómeros. Por ejemplo, el
nylon, el poliestireno, el cloruro de polivinilo (PVC), el
polietileno, etc.

Según su mecanismo de polimerización

En 1929 Carothers propuso la reacción:

 Polímeros de condensación. La reacción de polimerización

implica a cada paso la formación de una molécula de baja
masa molecular, por ejemplo agua.
 Polímeros de adición. La polimerización no implica la
liberación de ningún compuesto de baja masa molecular. Esta
polimerización se genera cuando un "catalizador", inicia la
reacción. Este catalizador separa la unión doble carbono en
los monómeros, luego aquellos monómeros se unen con otros
debido a los electrones libres, y así se van uniendo uno tras
uno hasta que la reacción termina.
 Polímeros formados por etapas. La cadena de polímero va
creciendo gradualmente mientras haya monómeros
disponibles, añadiendo un monómero cada vez. Esta
categoría incluye todos los polímeros de condensación de
Carothers y además algunos otros que no liberan moléculas
pequeñas pero sí se forman gradualmente, como por ejemplo
los poliuretanos.
 Polímeros formados por reacción en cadena.
Cada cadena individual de polímero se forma a
gran velocidad y luego queda inactiva, a pesar de
estar rodeada de monómero.

Según su composición química

  Polímeros orgánicos. Posee en la cadena principal átomos
de carbono.
 Polímeros orgánicos vinílicos. La cadena principal de sus
moléculas está formada exclusivamente por átomos de
carbono.

Dentro de ellos se pueden distinguir:

 Poliolefinas, formados mediante la polimerización
de olefinas.

Ejemplos: polietileno y polipropileno.

 Polímeros estirénicos, que incluyen al estireno
entre sus monómeros.

Ejemplos: poliestireno y caucho estireno-butadieno.

 Polímeros vinílicos halogenados, que incluyen
átomos de halógenos (cloro, flúor...) en su
composición.

Ejemplos: PVC y PTFE.

 Polímeros acrílicos. Ejemplos: PMMA.

 Polímeros orgánicos no vinílicos. Además de

carbono, tienen átomos de oxígeno o nitrógeno en su
cadena principal.

Algunas sub-categorías de importancia:

 Poliésteres
 Poliamidas
 Poliuretanos

Polímeros inorgánicos. Entre otros:

 Basados en azufre. Ejemplo: polisulfuros.
 Basados en silicio. Ejemplo: silicona.

Según sus aplicaciones

Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polímeros pueden

clasificarse en:

 Elastómeros. Son materiales con muy bajo módulo de

elasticidad y alta extensibilidad; es decir, se deforman mucho
al someterlos a un esfuerzo pero recuperan su forma inicial al
eliminar el esfuerzo. En cada ciclo de extensión y
contracción los elastómeros absorben energía, una propiedad
denominada resiliencia.
  Plásticos. Son aquellos polímeros que, ante un esfuerzo
suficientemente intenso, se deforman irreversiblemente, no
pudiendo volver a su forma original. Hay que resaltar que el
término plástico se aplica a veces incorrectamente para
referirse a la totalidad de los polímeros.
 Fibras. Presentan alto módulo de elasticidad y baja
extensibilidad, lo que permite confeccionar tejidos cuyas
dimensiones permanecen estables.
 Recubrimientos. Son sustancias, normalmente líquidas, que
se adhieren a la superficie de otros materiales para otorgarles
alguna propiedad, por ejemplo resistencia a la abrasión.
 Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesión y
una alta cohesión, lo que les permite unir dos o más cuerpos
por contacto superficial.

Según su comportamiento al elevar su temperatura

Para clasificar polímeros, una de las formas empíricas más sencillas

consiste en calentarlos por encima de cierta temperatura. Según si el
material funde y fluye o por el contrario no lo hace se diferencian dos
tipos de polímeros:

 Termoplásticos, que fluyen (pasan al estado líquido) al

calentarlos y se vuelven a endurecer (vuelven al estado
solido) al enfriarlos. Su estructura molecular presenta pocos
(o ningún) entrecruzamientos. Ejemplos: polietileno (PE),
polipropileno (PP), cloruro de polivinilo PVC.
 Termoestables, que no fluyen, y lo único que conseguimos
al calentarlos es que se descompongan químicamente, en vez
de fluir. Este comportamiento se debe a una estructura con
muchos entrecruzamientos, que impiden los desplazamientos
relativos de las moléculas.

La clasificación termoplásticos / termoestables es independiente de la

clasificación elastómeros / plásticos / fibras. Existen plásticos que
presentan un comportamiento termoplástico y otros que se comportan
como termoestables. Esto constituye de hecho la principal subdivisión
del grupo de los plásticos y hace que a menudo cuando se habla de
"los termoestables" en realidad se haga referencia sólo a "los plásticos
termoestables". Pero ello no debe hacer olvidar que los elastómeros
también se dividen en termoestables (la gran mayoría) y
termoplásticos (una minoría pero con aplicaciones muy interesantes).

Nomenclatura
Las normas internacionales publicadas por la IUPAC indican que el
principio general para nombrar polímeros es utilizar el prefijo poli-
seguido de la unidad estructural repetitiva (UER) que define al
polímero, escrita entre paréntesis. La UER debe ser nombrada
siguiendo las normas convencionales de la IUPAC para moléculas
sencillas.[1]

Ejemplo:

Poli (tio-1,4-fenileno)

Las normas IUPAC se utilizan habitualmente para nombrar los

polímeros de estructura complicada, ya que permiten identificarlos sin
ambigüedad en las bases de datos de artículos científicos. [2] Por el
contrario, no suelen ser utilizadas para los polímeros de estructura más
sencilla y de uso común principalmente porque estos polímeros fueron
inventados antes de que se publicasen las primeras normas IUPAC, en
1952, y por tanto sus nombres "comunes" o "tradicionales" ya se
habían popularizado.

En la práctica, los polímeros de uso común se suelen nombrar según

alguna de las siguientes opciones:

 Sufijo poli- seguido del monómero del que se obtiene el

polímero. Esta convención es diferente de la IUPAC porque
el monómero no siempre coincide con la UER y además se
nombra sin paréntesis y en muchos casos según una
nomenclatura "tradicional", no la IUPAC. Ejemplos:
polietileno frente a poli (metileno); poliestireno frente a
poli(1-feniletileno)

Monómero UER Polímero

Sistema tradicional etileno polietileno

Sistema IUPAC eteno metileno poli (metileno)
Monómero UER Polímero
Sistema
estireno poliestireno
tradicional
Sistema IUPAC fenileteno 1-feniletileno poli(1-feniletileno)
 Para copolímeros se suelen listar simplemente los
monómeros que los forman, a veces precedidos de las
palabras caucho o goma si se trata de un elastómero o bien
resina si es un plástico. Ejemplos: acrilonitrilo butadieno
estireno; caucho estireno-butadieno; resina fenol-
formaldehído.
 Es frecuente también el uso indebido de marcas comerciales
como sinónimos del polímero, independientemente de la
empresa que lo fabrique. Ejemplos: Nylon para poliamida;
Teflón para politetrafluoretileno; Neopreno para
policloropreno.

La IUPAC reconoce que los nombres tradicionales están firmemente

asentados por su uso y no pretende abolirlos sino solo ir reduciendo
paulatinamente su utilización en las publicaciones científicas. [1]

Historia
Los polímeros naturales, por ejemplo la lana, la seda, la celulosa, etc.,
se han empleado profusamente y han tenido mucha importancia a lo
largo de la historia. Sin embargo, hasta finales del siglo XIX no
aparecieron los primeros polímeros sintéticos, como por ejemplo el
celuloide.

Los primeros polímeros que se sintetizaron se obtenían a través de

transformaciones de polímeros naturales. En 1839 Charles Goodyear
realiza el vulcanizado del caucho. El nitrato de celulosa se sintetizó
accidentalmente en el año 1846 por el químico Christian Friedrich
Schönbein y en 1868, John W. Hyatt sintetizó el celuloide a partir de
nitrato de celulosa.

El primer polímero totalmente sintético se obtuvo en 1909, cuando el

químico belga Leo Hendrik Baekeland fabrica la baquelita a partir de
formaldehído y fenol. Otros polímeros importantes se sinterizaron en
años siguientes, por ejemplo el poliestireno (PS) en 1911 o el poli
(cloruro de vinilo) (PVC) en 1912.

En 1922, el químico alemán Hermann Staudinger comienza a estudiar

los polímeros y en 1926 expone su hipótesis de que se trata de largas
cadenas de unidades pequeñas unidas por enlaces covalentes. Propuso
las fórmulas estructurales del poliestireno y del polioximetileno, tal
como las conocemos actualmente, como cadenas moleculares
gigantes, formadas por la asociación mediante enlace covalente de
ciertos grupos atómicos llamados "unidades estructurales". Este
concepto se convirtió en "fundamento" de la química macromolecular
sólo a partir de 1930, cuando fue aceptado ampliamente. En 1953
recibió el Premio Nobel de Química por su trabajo.

Wallace Carothers, trabajando en la empresa DuPont desde 1928,

desarrolló un gran número de nuevos polímeros: poliésteres,
poliamidas, neopreno, etc.

La Segunda Guerra Mundial contribuyó al avance en la investigación

de polímeros. Por ejemplo, fue muy importante la sustitución del
caucho natural por caucho sintético.

En los años 1950 el alemán Karl Ziegler y el italiano Giulio Natta

desarrollaron los catalizadores de Ziegler-Natta y obtuvieron el
Premio Nobel de Química en 1963.

Otro Premio Nobel de Química fue concedido por sus estudios de

polímeros a Paul J. Flory en 1974.

En la segunda mitad del siglo XX se desarrollaron nuevos métodos de

obtención, polímeros y aplicaciones. Por ejemplo, catalizadores
metalocénicos, fibras de alta resistencia, polímeros conductores (en
2000 Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid y Hideki Shirakawa
recibieron el Premio Nobel de Química por el desarrollo de estos
polímeros), estructuras complejas de polímeros, polímeros cristales
líquidos, etc.

Ejemplos de polímeros de gran importancia

Polímeros comunes
 Polietileno (PE) (HDPE o LDPE, alta o baja densidad)
 Polipropileno (PP)
 Poliestireno (PS)
 Poliuretano (PU)
 Policloruro de vinilo (PVC)
 Politereftalato de etileno (PET)
 Polimetilmetacrilato (PMMA)

Polímeros de ingeniería
 Nylon (poliamida 6, PA 6)
 Polilactona
 Policaprolactona
 Poliéster
 Polisiloxanos
  Poli anhídrido
 Poliuria
 Policarbonato
 Polisulfonas
 Poliacrilonitrilo
 Acrilonitrilo Butadieno Estireno (ABS)
 Polióxido de etileno
 Policicloctano
 Poli (n-butil acrilato)
 Poliéster
 Tereftalato de Polibutileno (PBT)
 Estireno Acrilonitrilo (SAN)
 Poliuretano Termoplástico (TPU)

Polímeros funcionales
 Copolímeros