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INFORME CALOR DE COMBUSTIÓN-Fisicoquímica

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INFORME CALOR DE COMBUSTIÓN

B. V. Daniela, y M. M. Claudia Lucero


Curso 4008607 – Laboratorio de Fisicoquímica
Facultad de Ciencias Farmacéuticas y Alimentarias
Universidad de Antioquia

1. Objetivos

Calcular la capacidad calórica de una bomba calorimétrica teniendo en cuenta que el


proceso que se lleva a cabo en el interior es adiabático y a volumen constante, por medio
de una sustancia patrón y luego determinar el calor de combustión a volumen y presión
constante de una muestra problema (metanol), así como su calor de formación.

2. Resumen

El calor de combustión se define como el calor liberado cuando un compuesto formado


por C,H y O que en presencia de oxígeno, O2(g) para producir CO2(g) y H2O (l), cuando la
reacción es completa, es decir en presencia de un exceso de oxígeno.
Esta práctica tuvo como objetivo determinar el calor de combustión de una muestra
problema y la capacidad calorífica de una bomba calorimétrica adiabática. La
determinación de la capacidad calorífica del calorímetro fue a partir de la combustión
del ácido benzoico (C7H6O2). Después del proceso de combustión, se recolectó el agua
de ácido nítrico (HNO3) el cual se tituló con hidróxido de sodio (NaOH) 0,0970 ± 0,0006
M con un volumen gastado de 6,7 mL y determinar dicha capacidad calórica que es 100,8
J/K . Luego al conocer dicho valor, se determinó el calor de combustión a presión
constante de la muestra problema ∆𝐻 = −943,51 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 y se comparó con el ∆𝐻 teórico
que es -742 kJ/mol por lo tanto se reafirmó que la muestra problema era el metanol.
También se pudo calcular el calor de combustión a volumen constante: −32,7831 kJ, y
𝑘𝐽
finalmente se calculó el calor de formación del metanol: −446.32 𝑚𝑜𝑙 y el porcentaje de
error: 28,5.

3. Datos

Tabla 1. Determinación capacidad calórica bomba calorimétrica

DATOS RESULTADOS
Masa de la pastilla del ácido benzoico 1,1036 g
Longitud inicial del alambre 10 cm
Molaridad del NaOH 0,0970 ± 0,0006 M
Volumen de NaOH gastado 6,7 mL
Longitud final del alambre 3 cm
Peso inicial del alambre 0,0168 g
Peso final del alambre 0,0064 g
Presión 15 atm
Tabla 2. Datos de referencia

Δ𝐻𝐶𝑜𝑚𝑏 -26,44 kJ.g-1


Δn -1/2 mol de ácido
R 8,317 J/mol.K
Calor de
combustión alambre 2,3 calorías/cm
ΔEa.nítrico -57,75 kJ.mol-1

Tabla 3. Tabla tiempo vs temperatura para la determinación de la capacidad


calorífica de la bomba calorimétrica.

Tiempo (s) Temperatura (°C)


0 24,2
15 24,4
30 25,1
45 25,8
60 26,2
75 26,6
90 26,8
105 27
120 27,1
135 27,2
150 27,2
165 27,3
180 27,3
195 27,3
210 27,3
225 27,4
240 27,4
255 27,4
270 27,4
285 27,4
300 27,4
315 27,4
4. Cálculos y resultados

Gráfico 1. Tiempo vs Temperatura tomando ácido Benzoico y agua.

Tiempo vs Temperatura
28
Temperatura (°C)

27.5
27
26.5
26
25.5
25
24.5
24
0 50 100 150 200 250 300 350
Tiempo (seg)

Calculo 1. Cambio en la temperatura del ácido Benzoico.

∆𝑇 = 𝑇𝐹𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝑇𝐼𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
∆𝑇 = 27,4 − 24,2
∆𝑇 = 3,2 °C
∆𝑇 = 276,35 K

Calculo 2. Conversiones
a. R de J a KJ

𝐽 1 𝑘𝐽 𝑘𝐽
8,317 𝑥 = 0,008317
𝐾. 𝑚𝑜𝑙 1000 𝐽 𝐾. 𝑚𝑜𝑙

b. De °C a K

27,4 °C + 273,15 = 300,55 K

c. De Cal/cm a kJ/cm

2,3 𝑐𝑎𝑙 4,187 𝐽 1 𝑘𝐽


𝑥 𝑥 = 9,63 𝑥 10−3𝑘𝐽/𝑐𝑚
𝑐𝑚 1 𝑐𝑎𝑙 1000 𝐽

d. De mL a L
1𝐿
6,7 𝑚𝑙 𝑥 = 0,0067 𝐿
1000 𝑚𝐿
Cálculo 3. Capacidad calorífica de la bomba calorimétrica

∆𝐻𝐶𝑜𝑚𝑏 − ∆𝑛𝑅𝑇 + 𝑄𝐿 + ∆𝐸𝑓𝑜𝑟𝑚𝑉𝑀 + 𝐶𝑣∆𝑇 = 0

− ∆𝐻𝐶𝑜𝑚𝑏 + ∆𝑛𝑅𝑇 − 𝑄𝐿 − ∆𝐸𝑓𝑜𝑟𝑚𝑉𝑀 = 𝐶𝑣∆𝑇

𝐶𝑣 = − ∆𝐻𝐶𝑜𝑚𝑏 + ∆𝑛𝑅𝑇 − 𝑄𝐿 − ∆𝐸𝑓𝑜𝑟𝑚𝑉𝑀


∆𝑇

𝐶𝑣
𝑘𝐽 1 𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
− (−26,44 𝑔 𝑥 1,1036 g) + (− 2 𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻 𝑥 0,008317 𝑥 300,55 K) − (9,63 𝑥 10−3 𝑐𝑚 𝑥 10𝑐𝑚) − [(−57,75 ) 𝑥 0,0067 𝐿 𝑥 0,0970 𝑀]
𝐾. 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
=
276,35 𝑘

(29,1791 𝑘𝐽 − 1,2498 𝑘𝐽 − 0,0963 𝑘𝐽 + 0,0375 𝑘𝐽) 𝑘𝐽


𝐶𝑣 = = 0,1008
276,35 𝐾 𝐾

𝑘𝐽 1000 𝐽 𝐽
𝐶𝑣 = 0,1008 𝑥 = 100,8
𝐾 1 𝑘𝐽 𝐾

Tabla 4. Determinación del calor de combustión de una muestra problema

DATOS RESULTADOS
Volumen de la muestra 1,3 mL
Longitud inicial del alambre 10 cm
Molaridad del NaOH 0,0970 ± 0,0006 M
Volumen de NaOH gastado 3,7 mL
Longitud final del alambre 2 cm
Peso inicial del alambre 0,0163 g
Peso final del alambre 0,0047 g
Presión 15 atm
Densidad del Metanol 791,8 kg/m3
Densidad del Metanol 0,7918 g/mL
Reacción de combustión 2CH3OH + 3O2 -> 2CO2 + 4H2O
∆𝐻𝐶𝑜𝑚𝑏 Metanol -742 kJ/mol
∆𝐻𝐶𝑜𝑚𝑏 𝐴𝑔𝑢𝑎 𝑎 25°𝐶 -285,83 kJ/mol
∆𝐻𝐶𝑜𝑚𝑏 dióxido d𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑜 -393,5 kJ/mol
Tabla 5. Tabla tiempo vs temperatura para la determinación de la capacidad
calorífica de la bomba calorimétrica

Tiempo (s) Temperatura (°C)


0 25,2
15 25,5
30 26
45 26,3
60 26,4
75 26,6
90 26,7
105 26,7
120 26,8
135 26,9
150 26,9
165 26,9
180 26,9
195 26,9
210 26,9
225 27
240 27
255 27
270 27
285 27
300 27
315 27

Cálculos y resultados

Gráfico 2. Tiempo vs Temperatura tomando metanol y agua.

Tiempo vs Temperatura
27.2
Temperatura (°C)

27
26.8
26.6
26.4
26.2
26
25.8
25.6
25.4
25.2
25
0 50 100 150 200 250 300 350
Tiempo (seg)
Calculo 4. Cambio en la temperatura del metanol.

∆𝑇 = 𝑇𝐹𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝑇𝐼𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
∆𝑇 = 27 – 25,2
∆𝑇 = 1,8°C
∆𝑇 = 274,95 K
Calculo 5. Conversiones

a. De mL a L

1L
𝑉𝑜𝑙 NaOH = 3,7 mL x = 0,0037 𝐿
1000 𝑚𝐿

b. De °C a K

27 ℃ + 273,15 = 300,15

Cálculo 6. Determinación de moles de isopropanol a partir del volumen utilizado

𝑔 1 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 = 1,3 𝑚𝐿 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 𝑥 0,7918 𝑥 = 0,0321 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻3 𝑂𝐻
𝑚𝐿 32,04 𝑔

Cálculo 7. Determinación de Δ𝑯𝑪𝒐𝒎𝒃 a presión constante

Δ𝐻𝐶𝑜𝑚𝑏= Δ𝑛𝑅𝑇−𝑄𝐿− Δ𝐸𝑓𝑜𝑟𝑚𝑉𝑀−𝐶𝑣Δ𝑇

0,008317 𝑘𝐽 𝑘𝐽
∆𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏 = ((2𝑛 𝐶𝑂2 − 3𝑛 𝑂2 )𝑥 𝑥 300,15 𝐾) − (9,63 𝑥 10−3 𝑥 10𝑐𝑚)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝑐𝑚
𝑘𝐽 𝑘𝐽
− (−57,75 𝑥 0,0037 𝐿 𝑥 0,0970 M) − (0,1008 𝑥 274,95 𝐾)
𝑚𝑜𝑙 𝐾

∆𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏 = (−2,4963 𝑘𝐽) − 0,0963 𝑘𝐽 + 0,0207 𝑘𝐽 − 27,7149 𝑘𝐽

−30,2868𝑘𝐽
∆𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏 = = −943,51 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
0,0321 𝑚𝑜𝑙

∆𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏 = − 0,0302 𝐽

Calculo 8. Determinación de Δ𝑬𝑪𝒐𝒎𝒃 a volumen constante

Δ𝐸𝐶𝑜𝑚𝑏= Δ𝐻𝐶𝑜𝑚𝑏 − Δ𝑛𝑅𝑇

0,008317 𝑘𝐽
∆𝐸𝐶𝑜𝑚𝑏 = (−30,2868 𝑘𝐽) − (1 𝑚𝑜𝑙 𝑥 𝑥 300,15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾

∆𝐸𝐶𝑜𝑚𝑏 = −32,7831 kJ

∆𝐸𝐶𝑜𝑚𝑏 = − 0,0327 𝐽
Cálculo 9. Determinación del porcentaje de error

% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 X 100


𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜

(−953,51) − (−742)
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑥 100 = 28,5 %
(−742)

Cálculo 10. Determinación del calor de formación del isopropanol

Δ𝐻𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛= (𝑋Δ𝐻𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛𝐶𝑂2+𝑌Δ𝐻𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛𝐻2𝑂)−(𝑍Δ𝐻𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝐶H3OH)

393,5 𝑘𝐽 285,83 𝑘𝐽 −742 𝑘𝐽


∆𝐻𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = [2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑥 (− )] + [4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑥 (− )] − [2 𝑥 ( )]
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝐽
= −446.32
𝑚𝑜𝑙

ANÁLISIS DE RESULTADOS

Con los datos obtenidos en el experimento de calor de combustión, se muestra que los procesos
llevados a cabo en el laboratorio fueron realizados de forma adecuada; esto debido a que los
resultados de la entalpía de combustión a presión constante, el calor de combustión a volumen
constante y el calor de formación del metanol dieron resultados negativos; lo cual concuerda
con la teoría porque en un sistema a volumen constante como es la bomba adiabática un
resultado negativo demuestra que se presentó una reacción exotérmica (desprendimiento de
calor); por lo tanto se va a producir un calor liberado por cada mol de compuesto que se quema
con el oxígeno adicionado en exceso dando como producto dióxido de carbono y agua, esta
reacción de combustión se puede observar en la tabla 4. En el proceso llevado a cabo, al ser un
sistema cerrado adiabático, el calor no puede ingresar o salir, pero si existe una transferencia de
calor entre el autoclave y el agua contenida en la camisa de agua, lo que asegura que el delta de
temperatura hallado corresponde con el intercambio de calor del agua y el autoclave, la cual
incrementa su temperatura, por lo tanto se midió y cronometró constantemente para alcanzar
un equilibrio térmico, el cual se puede observar en los gráficos 1 y 2 y la tablas 3 y 5. Este
equilibrio está relacionado con la ley cero de la termodinámica que menciona que los sistemas
en contacto llegan siempre a un equilibrio térmico. Además a partir del resultado obtenido con
el porcentaje de error: 28,5 % se puede establecer que es un valor de error medianamente alto,
debido a que existieron errores personales en el desarrollo del experimento, por ejemplo, falta
de concentración en los pasos de la titulación, la incorrecta medida del alambre de ignición
debido a su tamaño y material, la adición incorrecta de oxígeno para generar la presión en el
sistema y la toma inexacta del volumen de la muestra de metanol.

Preguntas

1. ¿Qué suposición debe hacerse con respecto al trabajo del agitador de la bomba?

Teniendo en cuenta que al interior de la bomba calorimétrica se va incrementando la


temperatura para poder realizar el proceso de combustión, se utiliza el agitador con el
objetivo de que la temperatura del agua se homogenice dentro del sistema y pueda
alcanzar un equilibrio térmico que permita minimizar los errores de medición de
temperatura por medio del termómetro, ya que de esto depende la realización de los
diversos cálculos.

2. ¿Cuál es la diferencia entre entalpía de combustión y entalpía de formación para


un compuesto?

La diferencia entre entalpia de combustión y la entalpía de formación es que la primera


se relaciona con el calor que es liberado cuando se presenta una reacción de combustión
de un mol de una sustancia específica, que se pone en contacto con el oxígeno para
producir agua y dióxido de carbono gaseoso. Para medirlo se puede utilizar una bomba
calorimétrica que funciona a volumen constante y con un exceso de oxígeno.
En cambio, la segunda se relaciona con el calor involucrado cuando se da la reacción
para la formación de un mol de compuesto mediante la interacción de sus elementos
constituyentes, a condiciones normales, es decir con una presión de 1 atmosfera y una
temperatura de 298 Kelvin. En la actualidad los valores de la entalpia de formación para
una gran cantidad de compuestos son conocidos y están reportados en tablas (8) (9)

3. ¿Cómo se afectan cualitativamente los resultados si la muestra problema tiene


impurezas no combustibles a la temperatura de reacción?

Por la presencia de impurezas se daría un cambio en los resultados, lo cual conllevaría


que el porcentaje de error incrementara su valor, esto debido a que no se conoce el
origen de las impurezas y los cambios que resultarían de ellas.

4. Consultar las reacciones de formación del ácido nítrico en la bomba calorimétrica

En el aire, se encuentran cantidades de N 2 y O2 libres. Bajo las condiciones del


experimento,
se presenta la reacción:
N2 + O2 → 2 NO

El óxido de nitrógeno se forma por la alta temperatura de reacción, luego este óxido
continúa reaccionando con el oxígeno:

O2 + 2NO → 2NO2

Finalmente, el dióxido de nitrógeno reacciona con el agua, creando ácido nítrico, que
posteriormente se disuelve:
3NO2 + H2O → 2HNO3 + NO

Conclusiones

Con la realización de la práctica se pudo determinar de forma exitosa la capacidad


calorífica de la bomba calorimétrica adiabática a volumen constante que es de 100,8 J/K,
lo que permite la correcta realización de los cálculos para encontrar la entalpia de
combustión a presión constante y el calor de combustión a volumen constante. El
correcto montaje del sistema adiabático permitió la transferencia de calor entre el
autoclave y el agua, la cual alcanzó un equilibrio térmico demostrado en los datos de las
tabla 3 y 5 y los gráficos 1 y 2.

A partir del resultado de porcentaje de error (28,5%) se puede concluir que fue un valor
medianamente alto, por lo cual existen algunos puntos a mejorar en el proceso llevado
a cabo de forma experimental, ya que esto se puede deber a una gran cantidad de
factores tanto humanos como de los materiales utilizados en la práctica, para reducir un
poco más este valor se debe tener más cuidado en la toma de muestras, el transporte
de los materiales de un lugar a otro, la forma correcta de la titulación y la toma de
tiempos de ignición de la muestra en el interior de la bomba.

Referencias

1. Metanol [Internet]. www.quimica.es. [citado el 4 de noviembre de 2022].


Disponible en: https://www.quimica.es/enciclopedia/Metanol.html

2. Ejercicio de aplicación de entalpia de formación. [Internet]. [citado el 4 de


noviembre de 2022]. Disponible en:http://s3r4.es/prueba2/wp-
content/uploads/2009/07/entalpia.pdf

3. Ing Belen M, Ing Santa Cruz J. Trabajo Práctico N°1: Determinación del calor de
combustión mediante la bomba calorimétrica [Internet]. Universidad
Tecnológica Nacional-Facultad Regional Rosario; 2017 [citado el 4 de noviembre
de 2022]. Disponible en:
https://www.frro.utn.edu.ar/repositorio/catedras/quimica/3_anio/fisicoquimic
a/files/TP%20BOMBA%20CALORIMETRICA_2017.pdf

4. Junta de Andalucía. Tema 3°: Termoquímica [Internet]. Departamento de Física


y Química- I.E.S Manuel Reina. [citado el 4 de noviembre de 2022]. Disponible
en: https://www.juntadeandalucia.es/averroes/centros-
tic/14006217/helvia/aula/archivos/repositorio/0/34/html/quimica2temas/TEM
A%203Termoquimica.pdf

5. Suárez B. Principios de Termoquímica [Internet]. [citado el 4 de noviembre de


2022]. Mérida, Venezuela: VII Escuela Venezolana para la Enseñanza de la
Química-Universidad de Los Andes; 2005

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