Sulfato
Los sulfatos son las sales o los ésteres provenientes del ácido sulfúrico.1 Contienen como unidad común un átomo de
azufre en el centro de un tetraedro con cuatro átomos de oxígeno ocupando los vértices. Sales, ácidos derivados y
peróxidos de sulfato se usan habitualmente en distintas industrias.
Estructura
El anión sulfato está formado por un átomo central de azufre rodeado por cuatro átomos equivalentes de oxígeno en
una disposición tetraédrica. La simetría es la misma que la del metano. El átomo de azufre se encuentra en el estado de
oxidación +6 mientras que los cuatro átomos de oxígeno se encuentran cada uno en el estado -2. El ion sulfato lleva
−
una carga global de -2 y es la base conjugada del ion bisulfato (o hidrogensulfato), HSO4 , que es a su vez la base
conjugada de H2SO4, ácido sulfúrico. Los ésteres de sulfato orgánicos, como el sulfato de dimetilo, son compuestos
covalentes y ésteres del ácido sulfúrico. La geometría molecular tetraédrica del ion sulfato es la predicha por la teoría
VSEPR.
Los sulfatos inorgánicos y orgánicos
Los sulfatos inorgánicos son las sales del ácido sulfúrico. En la naturaleza se encuentran en forma de yeso, o aljez,
(sulfato de calcio dihidratado CaSO4·2 H2O), baritina (sulfato de bario) o sulfato de sodio (Na2SO4). Cuando entran
en contacto con el oxígeno del aire, por oxidación, se forman partir de sulfuros de otros elementos.
Síntesis
La mayor parte de los sulfatos son generados a partir de una base y del ácido sulfúrico o por reacción del ácido
sulfúrico con el metal esto puede generar trasplantes en el átomo de oxígeno.
Aplicaciones
Las aplicaciones de los sulfatos suelen variar enormemente según el metal al que están unidos. Así el sulfato sódico,
por ejemplo, se utiliza en la fabricación del vidrio, como aditivo en los detergentes, etc.; el sulfato de cobre se
aprovecha en la fabricación de la viscosa según un determinado proceso, en la fabricación de fertilizantes, se usa
también como pesticida, etc.
Yeso y Barita se utilizan en la construcción y como aditivos en la fabricación de papel y cartulina. El sulfato de bario
también se utiliza en medicina para realizar radiografías de contraste.
Los sulfatos son parte esencial de unas sales dobles como los alumbres de fórmula general AB(SO4)2 · 12 H2O, siendo
A y B cationes con carga +1 y +3 respectivamente. La más conocida es la alumbre de sodio formada con Sodio y
Aluminio.
Analítica
Los sulfatos solubles precipitan en presencia de cloruro de bario, incluso en medio ácido, formando sulfato de bario
(BaSO4) como sólido blanco que queda en suspensión. Si al mismo tiempo hay permanganato presente este puede ser
incluido en el precipitado dándole un color ligeramente rosáceo.
Con sodio metálico es reducido al sulfuro (Cuidado: reacción muy violenta) y puede ser determinado como tal.
Sulfatos orgánicos
Los sulfatos orgánicos son ésteres del ácido sulfúrico con la fórmula genérica R–O–SO2–O–R'. Se pueden formar
directamente del alcohol correspondiente y del ácido sulfúrico o del trióxido de azufre o a partir del alcohol y el
cloruro de sulfurilo (Cl2SO2) en presencia de una base.1
Se trata de sustancias probablemente cancerígenas.
El sulfato orgánico más conocido es el sulfato de dimetilo (CH3)2SO4 que se utiliza en algunas reacciones de
metilación.
Propiedades
Existen numerosos ejemplos de sulfatos iónicos, muchos de los cuales son altamente solubles en agua. Las
excepciones incluyen sulfato de calcio, sulfato de estroncio, sulfato de plomo(II), sulfato de bario, sulfato de plata, y
sulfato de mercurio, que son poco solubles. El sulfato de radio es el sulfato más insoluble conocido. El derivado de
bario es útil en el análisis gravimétrico del sulfato: si se añade una solución de la mayoría de las sales de bario, por
ejemplo cloruro de bario, a una solución que contenga iones sulfato, el sulfato de bario precipitará fuera de la solución
como un polvo blanquecino. Esta es una prueba de laboratorio común para determinar si los aniones sulfato están
presentes.
El ion sulfato puede actuar como ligando uniéndose ya sea por un oxígeno (monodentado) o por dos oxígenos ya sea
+ −
como un quelato o un puente.2 Un ejemplo es el complejo Co(en)2(SO4)] Br 2 o el complejo metálico neutro
PtSO4(PPh3)2] donde el ion sulfato actúa como ligando bidentado. Los enlaces metal-oxígeno en los complejos de
sulfato pueden tener un carácter covalente significativo.
Preparación
La preparación de los sulfatos metálicos puede llevarse a cabo de diferentes maneras:2
▪ Empleando ácido sulfúrico, mediante reacciones de disolución del metal correspondiente,
como por ejemplo:
por neutralización del hidróxido o del óxido correspondiente:
o por reacción de sustitución de otra sal:
▪ Mediante oxidación de sulfuros o sulfitos metálicos
Enlaces
La primera descripción de los enlaces en términos modernos fue
realizada por Gilbert Lewis es su trabajo seminal de 1916 donde
describió los enlaces en función de octetos de electrones alrededor de
cada átomo, o sea no enlaces dobles y carga formal de +2 en el átomo de
azufre.3 4
Posteriormente, Linus Pauling utilizó la teoría de enlaces de valencia
para proponer que los canónicos de resonancia más significativos tenían
Dos modelos del ion sulfato.
dos enlaces π que utilizaban orbitales d. Su razonamiento era que la carga 1 solo con los enlaces polares
del azufre era pequeña, de acuerdo a su principio de electroneutralidad.5 covalentes; 2 con un enlace iónico
La longitud del enlace S−O es 149 pm y es menor que la longitud de los
enlaces en el ácido sulfúrico que es 157 pm para S−OH. El doble enlace
fue tomado por Pauling para explicar la brevedad del enlace S-O. El uso de Pauling de los orbitales d provocó un
debate sobre la importancia relativa del enlace Pi y la polaridad del
enlace (atracción electrostática) en la causa del acortamiento del enlace
S-O. El resultado fue un amplio consenso de que los orbitales d
desempeñan un papel, pero no son tan importantes como Pauling había
creído.6 7
Una descripción ampliamente aceptada que involucra el enlace pπ - dπ
fue propuesta inicialmente por Durward William John Cruickshank. En
este modelo, los orbitales p completamente ocupados en el oxígeno se Seis resonancias posibles del ion
solapan con los orbitales d vacíos del azufre (principalmente el dz2 y dx2- sulfato
8
y2). Sin embargo, en esta descripción, a pesar de haber algún carácter π
en los enlaces S-O, el enlace tiene un carácter iónico significativo. Para el
ácido sulfúrico, el análisis computacional (con orbital de enlace natural) confirma una clara carga positiva en el azufre
(teóricamente +2,45) y una baja ocupación 3d. Por lo tanto, la representación con cuatro enlaces simples es la
estructura de Lewis óptima en lugar de la que tiene dos enlaces dobles (por lo tanto, el modelo de Lewis, no el modelo
de Pauling).9 En este modelo, la estructura obedece la regla del octeto y la distribución de la carga concuerda con la
electronegatividad de los átomos. La discrepancia entre la longitud del enlace S-O en el ion sulfato y la longitud del
enlace S-OH en el ácido sulfúrico se explica por la donación de electrones del orbital p de los enlaces terminales S=O
en el ácido sulfúrico a los orbitales antienlazantes S-OH, debilitándolos y dando como resultado la mayor longitud de
enlace de estos últimos.
Sin embargo, la representación del enlace de Pauling para el sulfato y otros compuestos del grupo principal con
oxígeno sigue siendo una forma común de representar el enlace en muchos libros de texto.8 2 La aparente
contradicción puede aclararse si uno se da cuenta de que los covalente dobles enlaces en la estructura de Lewis en
realidad representan enlaces que están fuertemente polarizados en más de un 90% hacia el átomo de oxígeno. En
cambio, en la estructura con un enlace dipolar, la carga se localiza como un par solitario en el oxígeno.9
