TEMA 1 – MÉTODOS GENERALES DE OBTENCIÓN DE METALES

1. GENERALIDADES
la mayor parte de los elementos del sistema periódico son
metales y su forma y abundancia en la litosfera es
variable. Pocos se encuentran en estado nativo,
generalmente están combinados formando óxidos,
hidróxidos, sulfuros….

El mineral utilizado para la obtención de un elemento (mena), se encuentra mezclada con otras rocas
(ganga).
Operación previa a la extracción de los metales => concentración de menes, con esta finalidad se utilizan
métodos como la lixiviación, flotación, tratamiento con reactivos, etc.
Durante el proceso de extracción por reducción química o transformación, se lleva a cabo la eliminación de
la escoria, añadimos fundente que reacciona con ganga y se transforma en escoria:

La escoria debe tener unas condiciones adecuadas:

- Bajo punto de fusión
- Inmiscibilidad con el metal fundido producido en la reducción o con los productos de transformación.
- Densidad baja para que flote sobre metal fundido

Muchas veces, el metal sucio obtenido directamente en la reducción se somete a purificación (refinaje).
Operaciones con interés técnico para mejorar calidad del metal y obtener metales escasos
El conjunto de operaciones para la obtención de metales => metalurgia extractiva

2. MÉTODOS DE EXTRACCIÓN DE LOS METALES

Los diferentes métodos se pueden separar en 5 bloques:
- Separación mecánica
- Descomposición térmica
- Reacciones de desplazamiento de un elemento por otro
- Reducción electrolítica
- Reducción química a altas T
Hay que tener en cuenta diferentes cuestiones para elegir un método
- El metal es suficiente reactivo como para presentarse en la naturaleza como elemento libre?
- Se pueden descomponer calentando?
- Estable en contacto con el agua?
- Se presenta en forma de sulfuro o óxido que se pueda reducir?

Si todos los métodos fallan, se impone el uso de la electrolisis para los compuestos iónicos

1. SEPARACIÓN MECÁNICA
Los elementos metálicos poco reactivos en condiciones normales se pueden encontrar de manera nativa
en la naturaleza (metales grupo Cu/Ag/Au) y grupo (Ni/Pd/Pt)
Gracias a la alta densidad del Au, se puede separar por flotación de los materiales menos densos con los
que está asociado. Actualmente también se extrae con amalgama con Hg
El Cu y la Ag se encuentran en forma de pajitas en estado nativo. Los 3 metales, Cu, Ag y Au (metales
nobles), poco reactivos, con potenciales redox +
El Pd y el Pt también nativos, en la naturaleza se encuentran formando aliages con elementos del Pt: Ru,
Rh, Pd, Os, Ir y Pt

2. DESCOMPOSICIÓN TÉRMICA
Se conocen algunos compuestos que experimentan descomposición calentándolos a temperaturas bajas,
sustancias poco estables térmicamente
Ejemplos: AsH3 y SbH3
Los hidruros de arsénico y antimonio se producen en el ensayo Marsh, utilizado para demostrar
envenenamiento por As o Sb. El arsénico o antimonio se transforma en hidruro por tratamiento con
Zn/H2SO4. Gases se ponen en contacto con espejo caliente donde se deposita As/Sb, el espejo se vuelve
opaco
Ejemplo:
- La azida sódica se descompone en N2 gas y Na cuando se calienta
- [Ni(CO)4], compuesto molecular que se descompone al calentarlo, proceso conocido como Moud, ruta
de purificación del Ni metálico

- [ZrI4] y [BI3]; los yoduros metálicos menos estables que los otros haluros (proceso de purificación, Van
Ackel de Boer), para purificar pequeñas cantidades de Zr y B.
Estos se calientan con I2, los compuestos en contacto con un filamento de W o Ta, se descomponen y
liberan I2, finalmente se obtiene un cilindro del interior del cual se extrae el filamento de W o Ta,
quedando los filamentos de Zr y B puros.
La mayoría de óxidos son estables térmicamente, el HgO y el Ag2O poco estables térmicamente

3. REACCIONES DE DESPLAZAMIENTO DE UN ELEMENTO POR OTRO

Siempre que el potencial de reducción del elemento que desplaza esté por debajo del que se requiere
desplazar, ejemplos:
- Minerales de Cu: cuS se transforma en el sulfato por torrefacción y se reduce. El Cu2+ a Cuº mediante
adición de limaduras de hierro

- Cd en minerales de Zn: el Cd(II) acompaña como impurezas a minerales de Zn(II). El Zn metálico se

obtiene con electrolisis de dis de Zn(SO4) con trazos de Cd(SO4). Posteriormente utilizamos el poder
reductor del Znº para reducir Cd(II)

4. REDUCCIÓN ELECTROLÍTICA
La electrolisis es un método que proporciona productos muy puros, pero es muy caro, esta tiene lugar en
medio acuoso, no acuoso y estado fundido:
A) En medio acuoso: cuando los productos no reaccionan con el agua. Para el refinaje de Cu y Ag. En el
caso del Cu utilizamos una célula electrolítica con ánodos grandes de Cu (sucio) y como cátodo una
lámina fina de Cu puro, electrolítico utilizamos dis acidificada de sulfato cúprico

Por los potenciales, durante el refinaje electrolítico del Cuº no se toma el potencial de depósito catódico
del Ni ni el potencial de dis anódica de la Ag. Aun así, la electrólisis se enriquece de Ni 2+ por lo que
periódicamente debe renovarse. Otras impurezas se depositan en el fondo de la celda (fangos anódicos).
Algunos elementos como Te, Ag, Au se recuperan de ahí. La Ag y el Au se recuperan adicionando CN - y
reduciendo con Zn.

B) En medio no acuoso: un ejemplo la obtención industrial de F2, electrolisis de una mezcla de KF y HF

C) De sales fundidas: los elementos que reaccionan con el agua.
Ejemplos: obtención de Al (mezcla Al2O3 y Na3[AlF6]) y Na (mezcla NaCl y CaCl2)

5. REDUCCIÓN QUÍMICA A ALTAS TEMPERATURAS

 El oxígeno ha sido un componente de la atmosfera des de su generación a partir de la fotosíntesis,
dominante desde hace 109 años
 Sulfuros metálicos comunes en vetas minerales, deposición en condiciones libre de H 2O y O2

 Hace 3000 años se consiguieron temperaturas muy altas, esto dio lugar a la edad del hierro. El carbón
seguía siendo el agente reductor dominante hasta finales del s. XIX
 Avance tecnológico en el siglo XIX dio como resultado que el aluminio pasara de ser raro a un metal de
construcción importante, gracias a la electrolisis (promotor de una reacción espontánea cuando pasaba
corriente eléctrica)
PROCESO PIGDEON (recuperación de magnesio mediante reducción electrotérmica del óxido usando C a
alta T)

A) Aspectos termodinámicos
 Un diagrama de Ellingham resume la dependencia de la temperatura de las energías estándar de Gibbs
de formación de óxidos metálicos y puede utilizarse para determinar la temperatura a la que la
reducción con carbono o monóxido de carbono es espontanea.
Las reacciones consideradas ilustradas en el diagrama de Ellingham:

 La entropía de reacción de (a) donde hay una formación de gas, es positiva por lo que su línea en el
diagrama de Ellingham tiene una pendiente negativa. La entropía de reacción estándar de (b) cerca de
0, no hay cambio en la cantidad de gas, su linea es horizontal en el diagrama. La (c) entropía reacción
negativa ya que 3/2 moléc de gas reemplazadas por 1 mol de CO2, la línea tiene una pendiente positiva.
 A temperaturas por las que la línea C/CO está situada por encima de las línea de óxido de metal, Ag (M,
MxO) es más negativa que la AG (C, CO). A estas temperaturas AG(C, CO)-AG(M, MxO) es positiva, de
manera que a reacción (a-d), K<1. Por el contrario, cuando la línea C/CO está por debajo de la línea del
óxido metálico, la reducción del oxido metálico por el carbono tiene K>1

 A temperaturas por las que la línea CO/CO 2 se sitúa por debajo

de la línea de óxido metálico, el monóxido de C puede reducir el
óxido metálico al metálico y oxidarse a CO2
 La producción de todos los metales mostrados en el diagrama, hasta el Mg y el Ca, pueden obtenerse
mediante pirometalúrgica, calentando con agente reductor. Una dificultad de índole diferente se
encuentra en la extracción pirometalúrgica del Ti, en la que en vez del metal es forma carburo de
titanio.
- En la práctica, la extracción pirometalúrgica de metales se limita sobretodo a Mg, Fe, Co, Ni, Zn y
hierroaliages.

 Un diagrama de elligham también se puede utilizar para explorar si es posible hacer uso de metal
M`para reducir a otro M
Podemos advertir si a una T, la línea M’/M’O esta por debajo de la M/MO

Negativa la reacción:

Y sus análogos para MO2 son viables

B) Panorama de los procesos

 Los procesos industriales de extracción reductiva de metales implican reacciones heterogéneas sólido-
gas o sólido-líquido, las reacciones s-s lentas y poco efectivas.

Dificultad baja:
- Minerales de Cu. La torrefacción y la fosa se utilizan en la extracción pirometalúrgica de Cu.
- Un desarrollo es la extracción hidrometalúrgica del Cu, la extracción del metal por medio de la
reducción de soluciones acuosas de sus iones usando H2 o troz de Fe como agente reductor

Difultad media:
La extracción de Fe, debido a que la edad del Fe siguió la edad del bronce. En
términos económicos, la reducción de minas de Fe es la aplicación más imp de la
pirometalúrgica del C

 En un alto horno, la mezcla de minerales de Fe, coc y piedra calcária se calienta

con un dol de aire caliente

Proceso global:

La función del CaO, formada por la descomposición térmica del CaCO3, es combinarse con los silicatos
presentes en el mineral para formar una capa de escoria a la parte más caliente del horno. La escoria más
densa que el hierro.
- El hierro impuro, la fase más densa, se sedimenta al fonso y se retira para solidicarlo como hierro
colado, donde el contenido de C es alto.
- La manufactura del acero consiste en reacciones en las que el contenido de C se reduce y se utilizan
otros metales para formar aliages con el Fe.
Dificultad extrema:
 Extracción de Si del SiO2. El diagrama de Ellingham muestra que la reducción solo es posible a 1500ºc,
temperatura que se puede o2btener en un horno de arco eléctrico en presencia de un exceso de sílice:

- El Si muy puro se prepara transformando el Si crudo en compuestos volátiles, como SiCl 4. Compuestos
que se purifican mediante destilación fraccionada exhaustiva y después reducidos a Si con hidrógeno
puro. Este procedimiento se llama Czochralski

 El diagrama de Ellingham muestra que la reducción directa de Al2O3 con C solo es a 2000ºC
 Los elementos obtenidos por oxidación química incluyen los halógenos más pesados, el S y ciertos
metales nobles
La oxidación se realiza mediante el proceso de Claus, dos etapas:
1) sulfuro de hidrogeno oxida al SO2

2) dióxidos de azufre reacciona en presencia de catalizador con más sulfuro de hidrogeno

- Catalizador: Fe2O3/Al2O3
 Los halógenos que se oxidan con facilidad, Br 2 y I2, obtenidos por ox química de halogenuros acuosos
con cloro:

Reducción electroquímica
Proceso Hall-Heroult: el proceso requiere hidróxido de Al puro que se obtiene mediante Bayer. En este
proceso la bauxita que se utiliza como fuente de Al consiste en mezcla de SiO 2, Al2O3, AlOOH y Fe2O3. El
óxido de Al se disuelve en hidróxido de sodio acuoso, que separa el Al de la mayor parte del Fe 2O3, menos
soluble. Al enfriar la solución de aluminiato de sodio se precipita el Al(OH) 3 y los silicatos se quedan en
solución. El hidróxido de aluminio se disuelve en criolita fundida y la fusión se reduce electrolíticamente en
un cátodo de acero con ánodos de grafito.
Proceso global:

Oxidación electroquímica
Ejemplos: Cl2 y F2
La energía estándar de Gibbs de reacción para la oxidación de iones Cl- en agua

Fuertemente positiva, sugiere el uso de una electrólisis

En principio, parece que habría problemas con la reacción competitiva

La velocidad de oxidación del agua es muy lenta al potencial en la que la primera se vuelve
termodinámicamente favorable.
La electrólisis de una solución salina produce Cl2, H2 y NaOH acuoso, pero poco O2.
Si se electrolizan soluciones acuosas de fluoruros se producirá oxígeno y no fluoro
3. CASOS ESPECIALES
MINAS SULFURADAS
Metales se presentan como sulfuros en la naturaleza (Zn, Fe, Pb, Cu y Hg), los agentes reductores H 2 y C no
se pueden utilizar ya que las entalpias de Gibbs son bajas y –
Generalmente, el método utilizado consiste en torrar el sulfuro y transformarlo en óxido total o
parcialmente + reducir con C (s).
Otra manera; calentamos la mezcla parcialmente torrada en absencia de aire obteniendo asi Cu y SO 2 (este
muy contaminante = lluvia ácida)
El método más utilizado para obtener Cu, el método hidrometalúrgico, donde el CuS se disuelve en agua
mediante la adición de ácidos y oxidantes que transforman el S 2- a SO42-. El Cu2+ presente en la dis se reduce
con H2 a Cu (s)

En el caso de la calcopirita, la extracción de Cu en dos pasos: purificación mina sulfurada + reducción mata
a metal
El Fe se elimina de la calcopirita por torrefacción parcial como a Fe2O3, que con SiO2 forma Fe2SiO4:

La escoria se funde con Cu2S, los dos fluidos no son miscibles, la escoria menos densa se separa de la mata
por decantación. La mata se disuelve en agua y ácidos y se procede a la reducción de los iones Cu 2+ con H2.
El NiS contiene CoS y una proporción alta de FeS, este último se separa igual que la calcopirita y se obtiene
mata de sulfuros de Ni y Co.
Para sulfuros de Zn, Cd y Hg la volatilidad de los metales hace que la metalúrgia extractiva sea peculiar.
- ZnS se convierte por torrefacción en óxido + reducción con C:

El Zn se condensa y el Cd que a compaña al Zn se destila. En el caso del HgS se volatiliza y se desprende

mezclado con SO2, el Hg se condensa

METALES DE LA MINA DEL PLATINO

Los metales nobles junto con la Ag y el Au, asociados a la mina del Pt, la proporción de estos es variable,
pero su separación tiene gran interés económico, esta está basada en la diferente reactividad frente a
ácidos y agentes ox. Los más fáciles de atacar son la Ag y el Pd.
- Por tratamiento de Pt con H2SO4 se extrae Ag en forma de Ag2SO4
- Con agua regia se extraen Pt, Au y Pd en forma de clorocomplejos
- Con FeSO4, H[AuCl4] se reduce a Au metálico, que pp
- Con NH4Cl se separa el Pt en forma de (NH4)2[PtCl6], sal poco soluble y en dis el Pd

SEPARACIÓN DE LANTÁNIDOS Y ACTÍNIDOS

LANTÁNIDOS
Todos se encuentran en la naturaleza excepto el Pm. El isótopo más estable de este, 147Pm, formado como
producto de la fisión de núcleos pesados y se obtiene en cantidades de mg a partir de los productos de
reactores nucleares.
La BASTNÄSITA y MONAZITA principales minas de los lantánidos. Todo slos metales 4f excepto el prometio,
se pueden obtener de la monacita, fosfato mixto. La bastnäsita es una fuente de lantánidos más ligeros.
La primera etapa en la extracción de los lantánidos a partir de la monacita es la eliminación de PO 43- y Th4+.
En primer lugar, la monacita con H2SO4 conc y la dis diluida separada por hidrólisis Th 4+, Tu4+, Zr4+ presentes,
más hidrolizables que los lantánidos, que se mantienen en un estado trivalente. El cerio forma el CeO 2, este
no se disuelve en HNO3, los demás sí.
De la dis obtenida se separan los lantánidos en resinas intercambiadores de cationes. A causa de la
contracción lantánida, el radio del La3+ al Lu3+ disminuye y aumenta el radio del catión hidratado. La
capacidad de fijación en la resina es mayor en el La 3+. Las diferencias se acentúan utilizando agentes
complejantes como el EDTA en la elución de la resina y ajustando el ph a 8
El europi es el único lantánido que forma catión divalente que no se reduce rápidamente con agua

ACTÍNIDOS
Excepto el Th y el U, los actínidos son elementos artificiales y se producen mediante reacciones nucleares.
El Th se extrae de la monacita como ThO 2 y se transforma en ThF4/ThCl4 mediante reacción de su óxido con
HF o CCl4. Finalmente se obtiene mediante reducción del haluro con Ca.
La mina de uranio se trata con ac sulfúrico en presencia de oxidante. El uranio metálico se genera
mediante la reducción de UF4 con Ca o Mg