UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
Facultad de Ingeniería en Geología, Minas, Petróleos y Ambiental
Química II
UNIDAD 3: REACTIVIDAD QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS
1. REACCIÓN DE ALCANOS:
1.1) HALOGENACIÓN
𝐵𝑟
𝐵𝑟2 Más estable
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 más sustituido
ℎƲ
𝐶𝑙 𝐶𝑙 𝐶𝑙
𝐶𝑙
𝐶𝑙2
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 + 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 + 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3
ℎƲ
Más estable Menos estable 𝐶𝑙 Menos estable
2. REACCIONES DE DERIVADOS HALOGENADOS: ( SN, E, ORGANOMETÁLICOS)
2.1) Sustitución Nucleofílica: (se sustituye por una base como 𝑁𝑎𝑂𝐻, 𝐾𝑂𝐻, etc)
𝛿⊕ 𝛿⊝
𝛿 ⊝ 𝐵𝑟 𝑂𝐻
𝑁𝑎𝑂𝐻
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3
𝛿⊕
2.1.1.- Sustitución Nucleofílica SN1 [vía carbocatión (terciarios y alílicos)
𝐵𝑟 𝑂𝐻
⊕
𝐾𝑂𝐻
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝑃ℎ 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝑃ℎ
𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3
𝐶 ∗ (𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑜 𝑡𝑒𝑟𝑐𝑖𝑎𝑟𝑖𝑜)
Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 1
2.1.2. Sustitución Nucleofílica SN2 [ no vía carbocatión (primarios y secundarios)]
𝑆⊝
𝐵𝑟 𝛿⊕ 𝛿⊝
𝑆⊕ 𝐻 𝐵𝑟
𝑁𝑎𝑂𝐻
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 𝐶 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3
𝑂𝐻 𝑂𝐻
𝐶 ∗ (𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑜 𝑠𝑒𝑐𝑢𝑛𝑑𝑎𝑟𝑖𝑜)
NOTA:
ESTABILIDAD DE CARBOCATIÓN:
⊕ ⊕ ⊕ ⊕
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 < 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 < 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 < 𝐶𝐻2
𝐶𝐻3 𝐶𝐻3
Carbocatión Carbocatión Carbocatión Carbocatión
Primero Secundario Terciario Cíclico
Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 2
2.2) Eliminación
𝐵𝑟 𝑆⊕ 𝑆⊝
Más estable el
𝐾𝑂𝐻 carbono más
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2
sustituido
∆
𝐵𝑟
Más estable
𝐾𝑂𝐻
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 más sustituido
∆
𝐵𝑟
Se generó el doble
𝐵𝑢𝑙𝑖 ó enlace en el menos
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻−𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3
𝑡𝐵𝑢𝑡𝑂⁻𝐾⁺ sustituido y por tanto
hay menor
impedimento estérico
2.3) Formación de Organometálicos
𝐵𝑟 𝑀𝑔2+ 𝑀𝑔𝐵𝑟
Bromuro de
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 etil magnesio
éter
Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 3
3. ALCOHOLES (Sustitución nucleofílica, eliminación y oxidación):
3.1) Sustitución Nucleofílica
Cloruro de benceno sulfónico
𝑂
1) 𝑆 𝐶𝑙 𝐵𝑟
𝑂𝐻
𝑂
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3
2) 𝑁𝑎𝐵𝑟
𝑂𝐻
𝐵𝑟
𝑃𝐵𝑟3
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3
𝑂𝐻 𝐶𝑙
𝑆𝑂𝐶𝑙2 (Cloruro de Tionilo)
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3
3.2) Eliminación
𝑂𝐻
𝐻+ Es el más
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 estable
∆
sustituido
𝑂𝐻
𝐻+
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶 = 𝐶 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3
∆
𝐶𝐻3 𝐶𝐻3
Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 4
3.3) Oxidación:
3.3.1.- Alcohol Primario:
𝑂𝐻 𝑂
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝑂𝐻
𝐾𝑀𝑛𝑂4
𝑂𝐻 ó 𝐶𝑟𝑂3 𝑂
77
𝐶𝑟𝑂3
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐻
𝑃𝑦𝑟
3.3.2.- Alcohol Secundario:
𝑂𝐻 𝑂
𝐾𝑀𝑛𝑂4
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3
ó 𝐶𝑟𝑂3
3.3.3.- Alcohol Terciario:
𝑂𝐻 𝑂𝐻
𝐾𝑀𝑛𝑂4
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3
𝐶𝐻3 𝐶𝐻3
Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 5
4. ALQUENOS:
4.1) Alcanos:
𝐻2 /𝑃𝑑
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3
ó 𝑃𝑡/𝑐𝑎𝑡
4.2) Derivados Halogenados:
𝐵𝑟
Carbono más
𝐻𝐵𝑟
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 sustituido
𝐵𝑟
Carbono
𝐻𝐵𝑟
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 menos
𝑃𝑒𝑟𝑜𝑥 sustituido
𝐵𝑟
𝐵𝑟2
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2
𝐶𝐶𝑙4
𝐵𝑟
4.3) Alcoholes:
Diborano 𝑂𝐻
El alcohol está
1)𝐵2 𝐻6
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 en el carbono
2)𝐻2 𝑂2 menos sustituido
Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 6
𝑂𝐻
Alcohol está en
1)𝐻𝑔𝑆𝑂4
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 el carbono más
2)𝐵𝐻4 𝑁𝑎 sustituido
𝑂𝐻
Alcohol está en
1) 𝐻2 𝑆𝑂4 el carbono más
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2
sustituido
2) 𝐻2 𝑂/∆
4.4) Dioles:
Tetraóxido de Osmio 𝑂𝐻 𝑂𝐻
𝑂𝑠𝑂4
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2
𝑂𝐻 𝑂𝐻
𝐾𝑀𝑛𝑂4
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2
Frío/ Dil
4.5) Ozonólisis: (Consiste en romper enlaces)
𝑂 𝑂
𝑂3 ó
𝐶𝐻3 − 𝐶 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 + 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝑂𝐻
𝐾𝑀𝑛𝑂4 [cal/C]
𝐶𝐻3
𝑂 𝑂
𝑂3
𝐶𝐻3 − 𝐶 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 + 𝐻 − 𝐶 − 𝐶𝐻3
Zn
𝐶𝐻3
4.6) Reacción de Halohidrina:
Ácido Hipobromoso Br
𝑂𝐻
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐻𝐵𝑟𝑂
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2
- +
( OH + Br )
Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 7
4.7) Reacción de las Posiciones Alílicas:
N-bromosuccinimida Estado de Transición
𝑁𝐵𝑆
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 [𝐶𝐻2• − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 ↔ 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻 • − 𝐶𝐻3 ]
𝐵𝑟 𝐵𝑟
𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 + 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3
Compuesto Mayoritario
4.8) Carbenos:
Diyodometano 𝐶𝐻3
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 1) 𝐶𝐻2 𝐼2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2
2) 𝐻𝐵𝑟
𝐵𝑟
4.9) Epóxidos:
Perox: 𝑅 − 𝑂 − 𝑂 − 𝑅; 𝐻2 𝑂2
𝑂
Perácido: 𝑅 − 𝐶𝑂3 𝐻: 𝑅 − 𝐶 − 𝑂 − 𝑂𝐻
Bisfenol A PBA: 𝑃ℎ − 𝐶 − 𝑂 − 𝑂𝐻
Ácido cloroperbenzoico 𝐶𝑙 − 𝑃ℎ − 𝐶 − 𝑂 − 𝑂𝐻
mcPBA:
Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 8
𝑂𝐻
𝑃𝑒𝑟á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑂 𝐻𝐵𝑟
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2
ó 𝑃𝑒𝑟ó𝑥𝑖𝑑𝑜 𝑀𝑒𝑑𝑖𝑜 Á𝑐𝑖𝑑𝑜
𝐵𝑟
𝑂𝐻
𝑃𝑒𝑟á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑂 1) 𝐶𝐻3 𝑀𝑔𝐵𝑟
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2
ó 𝑃𝑒𝑟ó𝑥𝑖𝑑𝑜 2) 𝐻2 𝑂
𝐶𝐻3
𝑀𝑒𝑑𝑖𝑜 𝐵á𝑠𝑖𝑐𝑜
𝛿⊕ 𝛿⊝
𝑂𝐻
𝑃𝑒𝑟á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑂 𝑁𝑎𝑂𝐻
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2
ó 𝑃𝑒𝑟ó𝑥𝑖𝑑𝑜 H2O
𝑂𝐻
𝑀𝑒𝑑𝑖𝑜 Á𝑐𝑖𝑑𝑜
5. ALQUINOS:
5.1)
Amiduro Sódico
𝑁𝐻2 𝑁𝑎
𝐶𝐻3 − 𝐶 ≡ 𝐶𝐻 𝐶𝐻3 − 𝐶 ≡ 𝐶⁻
𝑀𝑒𝑑𝑖𝑜 Á𝑐𝑖𝑑𝑜
5.2)
𝐵𝑟
𝐵𝑟2 𝑁𝐻2 𝑁𝑎
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶 ≡ 𝐶𝐻
𝐶𝐶𝑙4
𝐵𝑟 𝑀𝑒𝑑𝑖𝑜 Á𝑐𝑖𝑑𝑜
𝑀𝑒𝑑𝑖𝑜 Á𝑐𝑖𝑑𝑜
Tetracloruro
de carbono
Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 9
5.3)
𝐵𝑟
𝐾𝑂𝐻
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2
∆
𝐵𝑟
𝑀𝑒𝑑𝑖𝑜 Á𝑐𝑖𝑑𝑜
5.4) Obtención de Alcanos:
𝐻2 /Pd
𝐶𝐻3 − 𝐶 ≡ 𝐶𝐻 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3
5.5) Obtención de alquenos:
𝐻2 /𝑃𝑑
𝐶𝐻3 − 𝐶 ≡ 𝐶 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 (𝐶𝑖𝑠)
𝐵𝑎𝑆𝑂4 / Quindina
Lindlar
𝑀𝑒𝑑𝑖𝑜 Á𝑐𝑖𝑑𝑜
𝑁𝑎
𝐶𝐻3 − 𝐶 ≡ 𝐶 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 (𝑇𝑟𝑎𝑛𝑠)
𝑁𝐻3 𝑙𝑖𝑞
Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 10
5.6) Obtención de grupos oxigenados:
Diborano 𝑂
1) 𝐵2 𝐻6
𝐶𝐻3 − 𝐶 ≡ 𝐶𝐻 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐻
2) 𝐻2 𝑂2
𝑂
1) 𝐻𝑔(𝑂𝐴𝑐)2
𝐶𝐻3 − 𝐶 ≡ 𝐶𝐻 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3
2) 𝐵𝐻4 𝑁𝑎
Borohidruro de Sodio
6. DIOLES:
6.1) Tratamiento con Ácido Peryódico (oxida los grupos –OH)
𝑂𝐻 𝑂𝐻 𝑂 𝑂
Secundario 𝐻𝐼𝑂4
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐻 + 𝐻 − 𝐶 − 𝐶𝐻3
𝑂𝐻 𝑂𝐻 𝑂 𝑂
𝐻𝐼𝑂4
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 + 𝐻 − 𝐶 − 𝐶𝐻3
𝐶𝐻3
6.2) Transposición Pinacolínica:
𝐶𝐻2 −𝐶𝐻3
𝑂𝐻 𝑂𝐻 𝐶𝐻3 𝑂
𝐻2 𝑆𝑂4
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 + 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶 − 𝐶𝐻3
∆
𝐶𝐻3 𝑂
𝑃𝑛 𝑀𝑒𝑑𝑖𝑜 Á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑃ℎ 𝑃ℎ
Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 11
7. REACCIÓN DE DIELS – ALDER:
𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 COOH
COOH
COOH
𝐶𝐻3 COOH
𝐶𝐻3
DIENO DIENÓFILO
8. AROMÁTICOS: (Sustitución Aromática Electrofílica) (SAE)
𝑁𝑂2
8.1) Nitración: 𝑁𝐻2
𝐻𝑁𝑂3 𝐻2 /𝑃𝑑 ó
𝐻2 𝑆𝑂4 𝐹𝑒/𝐻𝐶𝑙 Anilina
8.2) Sulfonación:
𝐻𝑆𝑂3
𝐻2 𝑆𝑂4 ∆
8.3) Halogenación:
Br
𝐵𝑟2
𝐹𝑒𝐵𝑟3
𝐶𝑙2
𝐴𝑙𝐶𝑙3 Cl
Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 12
8.4) Alquilación:
𝐶𝐻3
𝐶𝐻3 𝐵𝑟
Tolueno
𝐹𝑒𝐵𝑟3
𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3
NaNO3
𝑁2 𝑁𝑂3 𝐶≡𝑁 𝐻2 𝑂
𝐻𝐶𝑙 𝐶𝑢
𝑁𝐻2 𝑁≡𝑁 𝐶≡𝑁 𝐶𝑂𝑂𝐻
𝐶𝐻3
Cl
CH
Transpone H
⊕ ⊕ ⊕ 𝐶𝐻3
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 ~H 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3
𝐴𝑙𝐶𝑙3
8.5) Acilación:
𝑂 𝑂
Haluro de ácido
𝑆𝑂𝐶𝑙2
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝑂𝐻 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝑙
Cloruro de tionilo
𝑂
𝑂 C−𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 −𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝑙 𝑍𝑛(𝐻𝑔) / 𝐻𝐶𝑙
⊝
𝐴𝑙𝐶𝑙3 ó 𝑁𝐻2 − 𝑁𝐻2 / 𝑂𝐻
Hidracina
ácidoHidracina
Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 13
9. CARBONILOS (Aldehídos y Cetonas)
9.1) Reducción (Todo se reduce a alcohol excepto amidas o aminas)
𝑂 𝑂𝐻
𝐻4 𝐿𝑖𝐴𝑙
𝑅 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 𝑅 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3
ó 𝐵𝐻4 𝑁𝑎
9.2) Reducción Especial
𝑂
𝑍n (Hg)/HCl
𝑅 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 𝑅 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3
ó 𝑁𝐻2 − 𝑁𝐻2 /−𝑂𝐻
9.3) Oxidación
𝑂 𝑂
𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝑂𝐻
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐻
𝑂
𝑂
𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3
𝑂
𝑂
Fehling 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝑂𝐻 (Rojo)
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐻
(Azul)
𝑂 𝑂
Tollens
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐻 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝑂𝐻 + 𝐴𝑔 ↓
(𝐴𝑔(𝑁𝑂3 ))
Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 14
9.4) Oxidación especial
𝑂 𝑂
Perácido Éster
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝑂 − 𝐶𝐻3
ó Peróxido
9.5) Reacción de Witting:
Trifenilfosfano
𝑃ℎ3 𝑃
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐵𝑟 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝑃𝑃ℎ3
Buli
𝐶𝐻 − 𝐶𝐻3
𝑂
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝑃𝑃𝐻3
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3
9.6) Reacción del Haloformo: (solo para metil cetonas)
𝑂 𝑂
𝐼2
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑂𝐻 + 𝐶𝐻𝐼3 ↓
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝐻3
⊝
𝑂𝐻 Amarillo
9.7) Condensación Aldólica
𝑂 𝑂
𝑂 0H 𝑂
LDA ∆
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶 − 𝐻 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻 − 𝐶 − 𝐻 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻 = 𝐶 − 𝐶 − 𝐻
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐻
⊝
𝛿⊕ 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3
9.8) Condensación Cetónica
0H 𝑂
𝑂 𝑂 𝑂
LDA ∆ 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻 = 𝐶 − 𝐶𝐻3
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝐻3
⊝
𝛿⊕ 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3
Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 15
9.9) Condensación Mixta
𝑂 𝑂 𝑂 0H 𝑂 𝑂
NaOH ∆
𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐻 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐻 𝐶𝐻3 − 𝐶 = 𝐶𝐻 − 𝐶 − 𝐻
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻3 + 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐻
⊝
𝐶𝐻3 𝐶𝐻3
9.10) Condensación Intramolecular (Dos grupos carbonilo y forma un ciclo de 5 o 6 carbonos)
𝑂 𝑂 𝑂 𝑂 0H 𝑂 𝑂
LDA ∆
𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐻
𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐻
⊝
9.11) Dismutación de Cannizaro
𝑂
C 𝐶𝐻2 𝑂𝐻 COOH
H
NaOH
+
10. ÁCIDOS Y DERIVADOS
10.1) Sustitución Cloruro de tionilo 𝑂
𝑆𝑂𝐶𝑙2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝑙 Cloruro de propanoilo
(Haluro de ácido)
𝑂 𝑂
1) 𝑃𝐵𝑟3
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑂𝐻 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑁𝐻2 Propanamida (Amida)
2) 𝑁𝐻3
𝑂
1) 𝐸𝑡𝑂𝐻 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑂 − 𝐸𝑡 Propanoato de etilo (Ester)
Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 16
10.2) Formación de Anhidrido
𝑂 𝑂 𝑂 𝑂
Anhidrido
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑂𝐻 + 𝑂𝐻 − 𝐶 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑂 − 𝐶 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3
del Ácido
propanoico
10.3) Reducción (Todo se reduce a alcohol excepto de amidas a aminas)
Hidruro de Litio y Aluminio
𝑂
𝐻4 𝐿𝑖𝐴𝑙
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝑙 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 -OH
ó 𝐵𝐻4 𝑁𝑎
𝑂 0H
𝐻4 𝐿𝑖𝐴𝑙
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑂𝐸𝑡 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2
𝑂
𝐻4 𝐿𝑖𝐴𝑙 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 − 𝑁𝐻2
* 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑁𝐻2
Propanamina (Amina)
𝑂
10.4) Halogenación en α: α
𝐵𝑟2 /𝑃𝐵𝑟3 cat
𝑂 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶 − 𝑂𝐻
ó 𝐵𝑟2 𝑃 𝑅𝑜𝑗𝑜
Br
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑂𝐻 𝑂
𝐵𝑟2
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶 − 𝐵𝑟
𝑃𝐵𝑟3
Br
10.5) Transesterificación
𝑂
𝑂 𝑂
MeOH ProOH
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑂 − 𝑃𝑟𝑜
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑂𝐸𝑡 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑂𝑀𝑒
Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 17
10.6) Condensación de Claissen
𝑂 𝑂 𝑂
EtONa
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑂𝐸𝑡 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝐻 − 𝐶 − 𝑂𝐸𝑡
EtOH
𝐶𝐻3
10.7) Ataque de magnesianos: (Ésteres + magnesio se obtiene alcohol terciario)
𝑂 0H
𝐶𝐻3 𝑀𝑔𝐵𝑟
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝐻3
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑂𝐸𝑡
𝐶𝐻3
10.8) Reacción de haluros de Ácidos
𝑂 𝑂
(𝐶𝐻3 )2 𝐶𝑑
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝐻3
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝑙
11. REACCIÓN DE AMIDAS
11.1) Degradación de Hoffman
𝑂
𝐵𝑟2
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑁𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝑁𝐻2
⊝
0H
11.2) Deshidratación
𝑂
𝑃2 𝑂5
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝑁𝐻2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 ≡ 𝑁 Nitrilos
Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 18
12. REACCION DE ANHIDRIDOS:
𝑂
𝑂 𝑂
𝐶𝐻3 − 𝐶
𝑂 𝐶𝐻3 − 𝐶 + 𝐶𝐻3 − 𝐶 − 𝑂𝐻
𝐶𝐻3 − 𝐶 𝐴𝑙𝐶𝑙3
13. REACCIÓN DE NITRILOS
13.1) Hidrogenación
𝐻2 /𝑃𝑑 Aminas
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 ≡ 𝑁 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 − 𝑁𝐻2
𝑂
13.2) Condensación de Thorpe 𝐻2 𝑂
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝐻 − 𝐶 ≡ 𝑁
𝐶𝐻3
⊝
𝑁
Base
ǁ
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 ≡ 𝑁 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 − 𝐶 ≡ 𝑁 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝐻 − 𝐶 ≡ 𝑁
⊝
𝐶𝐻3
𝑂
+
𝐻3 𝑂
ǁ
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝐶 − 𝐶𝐻 − 𝐶𝑂𝑂𝐻
𝐶𝐻3
NOTA
½ Ácido
“Todo derivado de ácido en Da un ácido”
ó ½ Básico
Elaboración: Dra. Suly Rodríguez – Docente Química II 19
