INTRODUCCIÓN

QUÍMICA ORGÁNICA
QMC – 021
ORÍGENES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA
• Definición moderna: Es la química de los compuestos del carbono.

• A diferencia de la mayoría de los otros elementos, el carbono forma enlaces

fuertes con otros átomos de carbono y con una amplia variedad de elementos. Se
pueden generar cadenas y anillos de átomos de carbono para formar una
variedad infinita de moléculas, y es esta diversidad de compuestos del carbono la
que representa la base de la vida en la Tierra. Los seres vivos están formados
principalmente de compuestos orgánicos complejos, los cuales se ocupan de las
funciones estructurales, químicas o genéticas.
• En 1828, el químico alemán Friedrich Wöhler sintetizó la urea:
• La característica distintiva de los compuestos orgánicos es que todos contienen uno o más
átomos de carbono. Sin embargo, no todos los compuestos de carbono son sustancias
orgánicas; sustancias tales como el diamante, grafito, dióxido de carbono, cianato de amonio
y carbonato de sodio se derivan de minerales y tienen propiedades inorgánicas típicas. No
obstante, la mayoría de los millones de compuestos del carbono se clasifican como orgánicos.
Estructura del átomo
• Los átomos están formados por protones, neutrones y electrones.
Los protones tienen carga positiva y se encuentran junto con los
neutrones (sin carga) en el núcleo. Los electrones tienen una
carga negativa de igual magnitud a la carga positiva del protón,
ocupan el espacio que rodea al núcleo. Los protones y neutrones
tienen masas parecidas, aproximadamente 1800 veces la masa
de un electrón. Casi toda la masa del átomo se concentra en el
núcleo, pero son los electrones quienes participan en los enlaces
y en las reacciones químicas.
• Los átomos con el mismo número de protones pero diferente
número de neutrones se conocen como isótopos.
Isótopos del Carbono
Estructura electrónica del átomo
• Los electrones que están alrededor del núcleo se encuentran en orbitales. El principio de
incertidumbre de Heisenberg establece que nunca podemos determinar exactamente en dónde
se encuentra el electrón; sin embargo, podemos determinar la densidad electrónica, la
probabilidad de encontrar al electrón en una parte específica del orbital. Entonces, un orbital es
un estado de energía permitido para un electrón, con una función de probabilidad asociada que
define la distribución de la densidad electrónica en el espacio.
Formación de enlaces: la regla del octeto
• En 1915, G. N. Lewis propuso diversas teorías nuevas que describían la forma en
que los átomos se enlazaban para formar moléculas. Una de estas teorías
establece que una capa llena de electrones es muy estable y que los átomos
transfieren o comparten electrones para lograr tener una capa llena de
electrones. Una capa llena de electrones es simplemente la configuración
electrónica de un gas noble, como el He, Ne o Ar. A este principio se le ha
llamado la regla del octeto, ya que una capa llena implica ocho electrones de
valencia para los elementos de la segunda fila de la tabla periódica.
• Enlace iónico: La transferencia de un electrón da a cada uno de estos elementos la
configuración de un gas noble. Los iones resultantes tienen cargas opuestas y se atraen
mutuamente para formar un enlace iónico. Por lo general este enlace da como resultado la
formación de una gran red cristalina, en lugar de moléculas individuales. El enlace iónico es
común en compuestos inorgánicos, pero relativamente raro en compuestos orgánicos.

• Enlace covalente: Los electrones se comparten en lugar de transferirse, es el tipo más

común de enlace en los compuestos orgánicos.
Estructuras de Lewis
• Cada electrón de valencia se representa mediante un punto. Un par de electrones
de enlace se simboliza mediante un par de puntos o con un guion (—).
• Los electrones no enlazados son electrones de la capa de valencia que no se comparten
entre dos átomos. Un par de electrones no enlazados con frecuencia se conoce como par
solitario de electrones. Los átomos de oxígeno, nitrógeno y halógenos (F, Cl, Br, I)
generalmente tienen electrones no enlazados en sus compuestos estables. Estos pares de
electrones no enlazados ayudan a determinar la reactividad de sus compuestos de origen.
Enlaces múltiples
• Cuando dos átomos comparten un par de electrones se dice que forman un enlace
sencillo. Muchas moléculas tienen átomos adyacentes que comparten dos o incluso tres
pares de electrones. Cuando comparten dos pares se dice que forman un enlace doble, y
cuando comparten tres forman un enlace triple.
Electronegatividad y polaridad de enlace
• Un enlace en el que los electrones están compartidos de manera equitativa entre
dos átomos se conoce como enlace covalente no polar.
• Un par de electrones de enlace compartido de manera desigual se conoce como
enlace covalente polar lo que significa que los electrones de enlace son más
fuertemente atraídos por un átomo que por el otro, lo que lleva a que la
distribución electrónica entre los átomos sea asimétrica
• La polaridad del enlace es debida a las diferencias en la electronegatividad (EN), la
habilidad intrínseca de un átomo para atraer a los electrones compartidos en un enlace
covalente.

∆𝐸𝑁 < 0,5 𝐸𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒 𝑐𝑜𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑛𝑜 𝑝𝑜𝑙𝑎𝑟

0,5 ≤ ∆𝐸𝑁 ≤ 2,0 𝐸𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒 𝑐𝑜𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑝𝑜𝑙𝑎𝑟

∆𝐸𝑁 > 2,0 𝐸𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑐𝑜
Por convención, los electrones se desplazan en dirección de la flecha; la cola de la flecha
(la cual parece un signo más) es pobre en electrones (+), y la cabeza de la flecha es rica
en electrones (-)
Momento dipolar ()
𝝁=𝑸×𝒓

𝑄 = 𝑚𝑎𝑔𝑛𝑖𝑡𝑢𝑑 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎; 𝑟 = 𝑑𝑖𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎𝑠; 𝜇 = 𝑚𝑜𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑖𝑝𝑜𝑙𝑎𝑟 (𝐷𝑒𝑏𝑦𝑒𝑠)

𝐶𝑎𝑟𝑔𝑎 𝑑𝑒 𝑢𝑛 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑛 = 1,60 × 10−19 𝐶; 1𝐷 = 3,336 × 10−30 𝐶 ∙ 𝑚

Una carga positiva y una carga negativa están separadas por 100 pm, determine el
momento dipolar.

𝜇 =𝑄×𝑟

1𝐷
𝜇 = 1,60 × 10−19 𝐶 × 100 × 10−12 𝑚 × = 4,80 𝐷
3,336 × 10−30 𝐶 ∙ 𝑚
Cargas formales
• Proporcionan un método para dar seguimiento a los electrones, pero pueden
o no corresponder a las cargas reales.
EJERCICIO
Resonancia
• Cuando son factibles dos o más estructuras de enlace de valencia, que sólo difieren en la
ubicación de los electrones, la molécula en general presenta características de ambas
estructuras. Las distintas estructuras se conocen como estructuras de resonancia o formas
de resonancia, ya que no son compuestos diferentes, sino que son diferentes formas de
dibujar al mismo compuesto.
La molécula de hidrógeno; el enlace sigma

• El OM de enlace tiene la mayor densidad electrónica centrada a lo largo de la línea

de conexión de los núcleos. Este tipo de enlace se conoce como cilíndricamente
simétrico o enlace sigma (enlace ). Los enlaces sigma son los enlaces más
comunes en los compuestos orgánicos. Todos los enlaces sencillos de los
compuestos orgánicos son enlaces sigma, y cada enlace doble o triple contiene un
enlace sigma.
Cuando dos átomos de hidrógeno se acercan entre sí, sus funciones de onda 1s pueden
sumarse constructivamente de tal manera que se refuerzan, o destructivamente de tal
forma que se cancelan en el lugar donde se traslapan.
Traslape sigma que involucra orbitales p
El traslape de un orbital s con un orbital p también da un OM de enlace y un OM de antienlace.
El traslape constructivo del orbital s con el orbital px produce un OM de enlace sigma con su
densidad electrónica centrada a lo largo de la línea internuclear. El traslape destructivo genera
un orbital de antienlace con un nodo que separa a los núcleos.
Enlace pi
• Un enlace pi () es el resultado del
traslape de dos orbitales p orientados
perpendicularmente a la línea que
conecta los núcleos. Estos orbitales
paralelos se traslapan lateralmente, y
la mayor parte de la densidad
electrónica se centra arriba y debajo
de la línea que conecta a los núcleos.
Este traslape es paralelo, por lo que
un orbital molecular pi no es
cilíndricamente simétrico.
• Un enlace pi no es tan fuerte como la
mayoría de los enlaces sigma.
Enlaces sencillos y dobles
• Un enlace doble requiere la presencia de cuatro electrones en la región de enlace entre los
núcleos. El primer par de electrones entra en el OM de enlace sigma y forma un enlace
sigma fuerte. El segundo par de electrones no puede ir en el mismo orbital o en el mismo
espacio. Entra en un OM de enlace pi, con la densidad electrónica centrada arriba y debajo
del enlace sigma.
Hibridación y formas moleculares
• Una forma común de explicar los ángulos de enlace es mediante la teoría de repulsión de
los pares de electrones de la capa de valencia (teoría RPECV): los pares de electrones se
repelen entre sí, y los enlaces y los pares de electrones no enlazados alrededor de un
átomo central están separados por los ángulos más grandes posibles.
Orbitales híbridos sp

La suma de un orbital s y un orbital

p da como resultado un orbital
atómico híbrido sp, con la mayor
parte de su densidad electrónica de
un lado del núcleo.
Orbitales híbridos sp2 Cuando un orbital s se
combina con dos orbitales p,
los tres orbitales híbridos
resultantes se orientan en
ángulos de 120° entre sí.
Estos orbitales se conocen
como orbitales híbridos sp2, ya
que están formados por un
orbital s y dos orbitales p. El
arreglo de 120° se conoce
como geometría trigonal.
Orbitales híbridos sp3
• Muchos compuestos orgánicos contienen átomos de carbono que están enlazados a otros
cuatro átomos. Cuando cuatro enlaces están orientados de tal manera que estén lo más
alejado posible, forman un tetraedro regular (ángulos de enlace de 109.5°). Este arreglo
tetraédrico puede explicarse mediante la combinación del orbital s con los tres orbitales p.
Los cuatro orbitales resultantes se conocen como orbitales híbridos sp3 ya que están
formados por un orbital s y tres orbitales p.
Cómo dibujar moléculas tridimensionales
Reglas generales de hibridación y geometría
Hibridación del nitrógeno, oxígeno, fósforo y azufre
Rotación de enlaces
Rotación de enlaces sencillos
Rigidez de los enlaces dobles
Polaridad de enlaces y moléculas
• Momentos dipolares de enlace: Las polaridades de enlace pueden variar de
covalentes no polares a covalentes polares o a totalmente iónicos

𝝁=𝑸×𝒓
Momentos dipolares moleculares. Es el momento dipolar de la molécula considerada como un
todo. Es un buen indicador de la polaridad total de la molécula. El valor del momento dipolar
molecular es igual a la suma vectorial de los momentos dipolares de enlace individuales.
Fuerzas intermoleculares
Cuando dos moléculas se aproximan, se atraen o se repelen entre sí.
Hay tres tipos principales de fuerzas de atracción que ocasionan que las moléculas
se asocien en sólidos y líquidos:
1. las fuerzas dipolo-dipolo de moléculas polares;
2. las fuerzas de dispersión de London que afectan a todas las moléculas; y
3. los “enlaces por puente de hidrógeno” que vinculan las moléculas que tienen
grupos -OH o -NH.
Fuerzas dipolo-dipolo
• Son fuerzas intermoleculares de atracción
que resultan de la atracción de extremos
positivos y negativos de los momentos
dipolares de moléculas polares.
• Las moléculas polares en su mayoría se
orientan en arreglos de menor energía
positivo – negativa, y la fuerza neta es de
atracción. Esta atracción debe superarse
cuando los líquidos se evaporan, lo que da
como resultado calores de vaporización
más grandes y puntos de ebullición más
elevados para los compuestos fuertemente
polares.
Fuerza de dispersión de London
En el caso de las moléculas no polares, la fuerza de
atracción principal es la fuerza de dispersión de London, una
de las fuerzas de van der Waals, surge de momentos
dipolares temporales que son inducidos en una molécula por
otras moléculas cercanas.
Podemos apreciar los efectos de las fuerzas de London en
los puntos de ebullición de los hidrocarburos simples. Si
comparamos los puntos de ebullición de varios isómeros,
aquellos con áreas superficiales más grandes tienen puntos
de ebullición más elevados.
Enlace por puente de hidrógeno
Un enlace por puente de hidrógeno no es un verdadero enlace, sino una atracción dipolo – dipolo
particularmente fuerte. Un átomo de hidrógeno puede participar en un enlace por puente de
hidrógeno si está enlazado al oxígeno, nitrógeno o flúor.
• El enlace por puente de hidrógeno tiene un efecto importante sobre las propiedades físicas
de compuestos orgánicos,
EJEMPLO
• Clasifique los siguientes compuestos en orden creciente de puntos de ebullición. Explique
las razones para su orden de selección.
Efecto de la polaridad sobre la solubilidad
Además de afectar a los puntos de ebullición y de fusión, las fuerzas
intermoleculares determinan las propiedades de solubilidad de los
compuestos orgánicos. La regla general es que “lo semejante disuelve a lo
semejante.”
Soluto polar en un disolvente polar (se disuelve)

Soluto polar en agua (un disolvente polar).

La hidratación de los iones de sodio y
cloruro mediante moléculas de agua
supera la energía de la red cristalina del
cloruro de sodio. La sal se disuelve.
• Soluto polar en un disolvente no polar (no se disuelve)

Las atracciones intermoleculares de las sustancias polares son más

fuertes que sus atracciones por las moléculas del disolvente no polar.
Por lo tanto, una sustancia polar no se disuelve en un disolvente no polar.
• Soluto no polar en un disolvente no polar (se disuelve)

Las atracciones intermoleculares débiles de una sustancia no polar se ven

superadas por las atracciones débiles de un disolvente no polar.
La sustancia no polar se disuelve.
Soluto no polar en un disolvente polar (no se disuelve)

Las sustancias no polares no se disuelven en agua, debido a los efectos

desfavorables de la entropía asociados con la formación de una capa de
moléculas de agua enlazadas por puentes de hidrógeno alrededor de las
moléculas no polares.
El etanol es una molécula polar y es miscible con el agua; es decir, se mezcla
libremente con agua en todas proporciones.