REACCIONES QUÍMICAS
Y FOTOQUÍMICAS EN LA
ATMÓSFERA
Química Ambiental
Reacciones de combustión
Es una reacción de oxidación reducción en la cual se combinan con rapidez
materiales oxidables en reacciones muy exotérmicas
La combustión de combustibles fósiles (hidrocarburos) produce dióxido de
carbono y agua
CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O
El término oxidación se debe a estas reacciones en las cuales el oxígeno “oxida” a
otras especies
Combustión de combustibles fósiles y
contaminación del aire
Los combustibles fósiles son mezclas de composición variable, que se
queman para obtener energía
Los productos de la combustión dependen de la cantidad de oxígeno
presente
2C8H18 + 25O2 → 16CO2 + 18H2O
2C8H18 + 17O2 → 16CO + 18H2O
2C8H18 + 9O2 → 16C + 18H2O
La combustión incompleta de hidrocarburos genera productos indeseables,
como dióxido de carbono y hollín (carbono elemental) que contaminan el
aire
Combustión de combustibles fósiles y
contaminación del aire
Además, poseen impurezas no hidrocarbonadas indeseables que se queman
produciendo óxidos, que también son importantes contaminantes del aire
Los combustibles fósiles son el resultado de la descomposición del material
vegetal y animal
Dado que toda la materia orgánica tiene S y N, también los combustibles
tiene estos elementos como impurezas
S8 + 8O2 → 8SO2
2PbS + 3O2 → 2PbO + 2SO2
2SO2 + O2 → 2SO3
Combustión de combustibles fósiles y
contaminación del aire
Los compuestos del N también son impurezas en los combustibles que se
queman para formar óxido nítrico (NO)
No obstante, casi todo el nitrógeno del NO de los gases de escape proviene
del aire que se mezcla con el combustible
N2 + O2 → 2NO
El oxígeno del aire puede oxidar el NO a NO2 (dióxido de nitrógeno), reacción
que se incrementa por la presencia de luz solar
UV
2NO + O2 → 2NO2
El NO2 causa la niebla café rojiza que flota sobre la ciudad en tardes soleadas
y causa problemas respiratorios
También puede reaccionar con el agua en las nubes para formar lluvia ácida
Cuando hay combustión se
emiten al aire…
Partículas constituidas principalmente por carbono, las cuales
conocemos como hollín y humo,
Fragmentos de combustibles no quemados, conocidos como COV,
CO y CO2,
A altas temperaturas, NO para formar con el aire NO2 y N2O4.
Las impurezas y aditivos de los combustibles, por ejemplo azufre y
metales pesados
La principal fuente las partículas es la quema de combustibles, seguido
de los procesos industriales
El CO es producido en casi un 80% por el transporte
Cuando hay combustión se
emiten al aire…
Los SOx son producidos principalmente en los procesos industriales
Los NOx son generados en su mayoría por la quema de combustibles y
el transporte
Algunos de los contaminantes primarios pueden participar en otras
reacciones en la atmósfera y producir otros compuestos llamados
contaminantes secundarios
El ozono y otros compuestos reactivos se forman en la reacción de NOx
y compuestos orgánicos volátiles con la luz solar como fuente de
energía
También reaccionan para formar peroxiacetilnitratos (PAN) los cuales
son compuestos altamente reactivos y dañinos
El ácido sulfúrico y nítrico también pueden ser considerados
contaminantes secundarios
Reacciones fotoquímicas en la
atmósfera
La característica más importante de la química de la atmósfera es la
ocurrencia de reacciones fotoquímicas, las cuales son el resultado de la
absorción de fotones de luz en la moléculas presentes en el aire
Los fotones se designan por E=hv
Una de las principales reacciones fotoquímicas es la formación del ozono
troposférico
El espectro electromagnético
Fuente: [Link]
Principales procesos químicos en la
atmósfera
Fuente: Manahan. 2007. Introducción a la química
ambiental. Reverté
Especies químicas gaseosas en la
atmósfera
Óxidos inorgánicos CO, CO2, NO2, SO2
Oxidantes O2, O3, H2O2, radicales libres (HO•)
Reductores CO, SO2, H2S
Orgánicos CH4 alcanos, alquenos, arilos
Especies orgánicas oxidadas carbonilos
Especies activas fotoquímicamente NOx, formaldehído
Ácidos y bases A. sulfúrico, amoniaco
Especies reactivas inestables NOx excitados, radicales libres
Conceptos claves
Fotón: hv
El estado excitado: El producto de una reacción fotoquímica en un estado
energético excitado electrónicamente designado con un asterisco *
Los radicales libres: Especies que contienen un electrón no apareado (•),
radical hidroxilo HO•
Tercer cuerpo: Molécula que absorbe energía en la reacción, que de otra
forma, causaría la disgregación de la molécula del producto, designado por la
letra M
Procesos fotoquímicos
1. Proceso primario: Activación de una molécula por absorción de una sola
unidad de energía fotoquímica, υ, llamada cuanto (quantum)
Como consecuencia, la molécula puede pasar a un estado excitado, el cual
es relativamente reactivo e inestable
M + hv → M*
También se pueden formar especies de átomos o fragmentos de moléculas, con
electrones no compartidos, llamados radicales libres o especies de átomos o
fragmentos de moléculas eléctricamente cargados, llamados iones
Moléculas eléctricamente excitadas
Se producen cuando las moléculas estables adsorben radiación
electromagnética en la regiones visibles o UV y pueden poseer varios
estados excitados
Fuente: [Link]
Procesos fotoquímicos
La molécula excitada puede perder su exceso de energía por distintos
mecanismos, que la hagan volver a su estado fundamental (proceso fotofísico) o
sufrir una reacción química (proceso fotoquímico)
Procesos fotoquímicos
Pérdida de energía a otra molécula o átomo por apagado físico, seguida por
disipación de energía como calor
O2* + M → O2 + M (calor)
Disociación de la molécula excitada
O2* → O + O
Reacción directa con otra especie
O2* + O3 → 2O2 + O
Luminiscencia: pérdida de energía por emisión de radiación electromagnética
NO2* → NO2 + hv
Procesos fotoquímicos
Transferencia de energía intermolecular: Una especie excita transfiere energía
a otra especie
O2* + Na → O2 + Na*
Transferencia de energía intramolecular: Cuando la energía se transfiere
dentro de la misma molécula
XY*→XY†
(†denota otro estado excitado en la misma molécula)
Isomerización espontánea: Es la conversión de o-nitrobenzaldehído a ácido o-
nitrobenzóico
Procesos fotoquímicos
También se puede perder ese exceso de energía por fotoionización, el cual puede
ser
A través de la pérdida de un electrón
N2* → N2+ + e-
Formación de radicales libres
N2* → 2N•
Los radicales libres son átomos o grupos de átomos con electrones no apareados,
por lo que son altamente reactivos y tienen tiempos de vida generalmente cortos
Pueden hacer parte de reacciones en cadena, en donde uno o más productos son
radicales
Estas especies pueden iniciar otras reacciones químicas que se conocen como
procesos fotoquímicos secundarios
Radicales libres en las atmósfera
Radical hidroxilo (HO•),
es la especie simple
reactiva intermediaria
más importante de los
procesos químicos
atmosféricos y se forma
por diversos mecanismos,
como por ejemplo en la
formación del smog
fotoquímico
Fuente: Manahan. 2007. Introducción a la química
ambiental. Reverté
Radicales libres en las atmósfera
Radical metilo (H3C•), se forma en la tropósfera por la reacción del HO•
con metano o dióxido de carbono, la cual es la manera más frecuente de
remover HO•
Radical metilperoxilo (H3COO•) , se forma en la reacción del radical H3C•
con O2
Radical hidroperoxilo (HOO•), es un intermediario en algunas reacciones
químicas importantes. Se forma en la reacción del hidrógeno con el
oxigeno del aire. También puede formar HO• en reacciones con NO y O3
Iones en las atmósfera
Los iones pueden existir en la alta
atmósfera (ionósfera ≈ 50 km) por
largos periodos de tiempo antes de
recombinarse para formar especies
neutras
La luz UV es la principal fuente de
iones. En la oscuridad, los cationes se
combinan con electrones libres
El campo magnético de la tierra tiene
una enorme influencia en la ionósfera
Los iones también se pueden producir
en la tropósfera por el cizallamiento de Fuente: [Link]. ar
las gotas de lluvia, que producen
electrones y cationes
Leyes Fundamentales
1. Ley de absorción: Sólo aquellas radiaciones que son absorbidas pueden
producir cambios químicos
2. Ley energética: Para que una radiación luminosa actúe eficazmente debe
poseer una energía, por lo menos igual a la necesaria para la
transformación química
3. Ley de la equivalencia fotoquímica (Ley de Einstein): Por cada fotón
absorbido corresponde una molécula descompuesta o combinada en la
etapa primaria
