Condiciones frontera de

masa
Dra. Adriana Guzmán López
Ya se mencionó que la ecuación de la difusión de
masa es análoga a la ecuación de la difusión
(conducción) de calor, por lo que se necesitan
condiciones comparables de frontera para
determinar la distribución de concentración de la
especie en un medio. Dos tipos comunes de
condiciones de frontera son
1) la concentración especificada de la especie, la
cual corresponde a la temperatura especificada y
2) el flujo especificado de la especie, el cual
corresponde al flujo especificado de calor.
A pesar de su aparente semejanza, existe una diferencia
importante entre la temperatura y la concentración:
necesariamente, la primera es una función continua,
pero, en general, la concentración no lo es.
Por ejemplo, las temperaturas de la pared y del aire en la
superficie de esta pared siempre son las mismas. Sin
embargo, las concentraciones del aire en los dos lados
de una interfase agua-aire es obvio que son muy
diferentes (de hecho, la concentración del aire en el
agua es cercana a cero). De modo semejante, las
concentraciones del agua en los dos lados de la interfase
agua-aire también son diferentes, incluso cuando el aire
está saturado
Por lo tanto, al especificar una condición de frontera, no
basta con especificar el lugar. También es necesario
especificar el lado de la frontera. Para ello, se
consideran dos superficies imaginarias en los dos lados
de la interfase que están infinitamente cercanas a ésta.
Siempre que exista una duda, se indica el lado deseado
de la interfase, mediante la especificación de su fase
como un subíndice. Por ejemplo, la concentración del
agua (líquida o vapor) en los lados del líquido y del gas
de una interfase agua-aire, en x = 0, puede expresarse,
en términos molares, como
𝑦𝐻2 𝑂, 𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 0 = 𝑦1
y
𝑦𝐻2 𝑂, 𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 0 = 𝑦2
Si se aplica la ley de Fick, la condición de frontera de flujo
constante de la especie, para una especie A en difusión
en una frontera, en x = 0, se expresa, en ausencia de
cualquier soplo o succión, como

𝑑𝑦𝐴 𝑑𝑤𝐴
−𝐶D𝐴𝐵 ቚ = 𝐽𝐴,0 o −𝜌D𝐴𝐵 ቚ = 𝑗𝐴,0
𝑑𝑥 𝑥=0 𝑑𝑥 𝑥=0

Donde 𝐽𝐴,0 y 𝑗𝐴,0 , son los flujos molares y de masa

especificados de la especie A en la frontera,
respectivamente. El caso especial de flujo cero de masa,
( 𝐽𝐴,0 = 𝑗𝐴,0 = 0 ), corresponde a una superficie
𝑑𝑦𝐴 0 𝑑𝑤𝐴 0
impermeable para la cual = =0
𝑑𝑥 𝑑𝑥
Una superficie impermeable en la transferencia de masa es
análoga a una superficie aislada en la transferencia de calor.
Para aplicar la condición de frontera de concentración
especificada, debe conocerse la concentración de una
especie en la frontera. Esta información suele obtenerse
a partir del requisito de que debe existir equilibrio
termodinámico en la interfase de dos fases de una
especie. En el caso de la interfase aire-agua, los valores
de la concentración del vapor de agua en el aire se
determinan con facilidad basándose en los datos de
saturación.
La situación es semejante en las interfases sólido-
líquido. Una vez más, a una temperatura dada, sólo
una cierta cantidad de sólido puede disolverse en
un líquido, y la solubilidad del sólido en el líquido se
determina con base en el requisito de que existe
equilibrio termodinámico entre el sólido y la solución
en la interfase. La solubilidad representa la cantidad
máxima de sólido que puede disolverse en un líquido
a una temperatura especificada y se encuentra
comúnmente en los manuales de química.
Por ejemplo, la solubilidad de la sal (NaCl) en agua a 310 K
es 36.5 kg por 100 kg de agua. Por lo tanto,
la fracción de masa de la sal en la salmuera, en la interfase,
es simplemente

𝑚𝑠𝑎𝑙 36.5 kg
𝑤𝑠𝑎𝑙, 𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 = = = 0.267
𝑚 100 + 36.5 kg

en tanto que la fracción de masa de la sal en la sal sólida

pura es w = 1.0. Nóte que el agua se vuelve saturada con
la sal cuando 36.5 kg de ésta se disuelven en 100 kg de
agua, a 310 K.
En muchos procesos interviene la absorción de un gas en
un líquido. La mayor parte de los gases son débilmente
solubles en los líquidos (como el aire en el agua); para
esas soluciones diluidas, se observa que las fracciones
molares de una especie i en las fases gaseosa y líquida,
en la interfase, son proporcionales entre sí. Es decir
𝑦𝑖, 𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 ∝ 𝑦𝑖, 𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 o bien 𝑃𝑖, 𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 ∝
𝑃𝑦𝑖, 𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 puesto que, para las mezclas de gases
ideales, 𝑦𝑖, 𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 = 𝑃𝑖, 𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 /𝑃 . Esto se
conoce como la ley de Henry y se expresa como

𝑃𝑖, 𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠

𝑦𝑖, 𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 = en la intefase
𝐻
donde H es la constante de Henry, la cual es el producto
de la presión total de la mezcla gaseosa y la constante de
proporcionalidad. Para una especie dada, sólo es función
de la temperatura y prácticamente es independiente de
la presión para presiones por debajo de alrededor de 5
atm. En la siguiente tabla se dan valores de la constante
de Henry para varias soluciones acuosas, para varias
temperaturas.
Con base en esta tabla y la ecuación anterior, se hacen las
observaciones siguientes:

1. La concentración de un gas disuelto en un líquido es

inversamente proporcional a la constante de Henry. Por lo tanto,
entre mayor sea esta constante, menor será la concentración de los
gases disueltos en el líquido.

2. La constante de Henry aumenta (y, de este modo, la fracción de

un gas disuelto en el líquido decrece) al aumentar la temperatura.
Por lo tanto, pueden hacerse escapar los gases disueltos en un
líquido al calentar este último (figura).

3. La concentración de un gas disuelto en un líquido es

proporcional a la presión parcial del gas. Por lo tanto, puede
hacerse que aumente la cantidad de gas en un líquido al aumentar
la presión del gas. Puede aprovecharse esto en la carbonatación de
las bebidas gaseosas con gas CO2.
En sentido estricto, el resultado obtenido a partir de
la ecuación
𝑃𝑖, 𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠
𝑦𝑖, 𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 = en la intefase
𝐻

para la fracción molar de gas disuelto es válido para

la capa de líquido precisamente debajo de la
interfase y no necesariamente para todo el líquido.
Esto último sólo sucederá en el caso en que se
establece el equilibrio termodinámico de las
fases en toda la extensión de la masa completa de
líquido.
Ejercicio
Determine la fracción molar del aire disuelto en el
agua, en la superficie de un lago cuya temperatura es
de 17°C. Tome la presión atmosférica en el nivel del
lago como 92 kPa.
Se mencionó con anterioridad que el uso de la ley de
Henry queda limitado a las soluciones diluidas gas-
líquido; es decir, un líquido con una pequeña cantidad
de gas disuelto en él. Entonces la pregunta que surge
de manera natural es: ¿qué se hace cuando el gas es
intensamente soluble en el líquido (o en el sólido),
como el amoniaco en el agua? En este caso, no es
aplicable la relación lineal de la ley de Henry, y la
fracción molar de un gas disuelto en el líquido (o en el
sólido) suele expresarse como función de la presión
parcial del gas en la fase gaseosa y la temperatura.
En esta situación, una relación apropiada para las
fracciones molares de una especie en los lados del líquido
y del gas de la interfase se expresa por la ley de Raoult
como

𝑃𝑖, 𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 = 𝑦𝑖, 𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 𝑃

= 𝑦𝑖, 𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑃𝑖, 𝑠𝑎𝑡 𝑇

Donde 𝑃𝑖, 𝑠𝑎𝑡 𝑇 es la presión de saturación de la especie

i a la temperatura de la interfase y P es la presión total
del lado de la fase gaseosa. En los manuales de química
existen tablas de datos para las soluciones comunes,
como la solución amoniaco-agua, que se usa con
amplitud en los sistemas de refrigeración por absorción.
Es posible que los gases se disuelvan en sólidos, pero,
en esos casos, el proceso de difusión puede ser muy
complicado. La disolución de un gas puede
ser independiente de la estructura del sólido o
depender intensamente de la porosidad de éste.
Algunos procesos de disolución (como la del hidrógeno
en titanio, semejante a la del CO2 en agua) son
reversibles y, por consiguiente, mantener el contenido
de gas en el sólido requiere el contacto constante de
este último con un depósito de ese gas. Algunos otros
procesos de disolución son irreversibles. Por ejemplo, si
se disuelve oxígeno gaseoso en titanio se
forma TiO2 sobre la superficie, y el proceso no se
invierte.
La concentración de la especie gaseosa i en el sólido
en la interfase 𝐶𝑖, 𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 es proporcional a la
presión parcial de esa especie i en el gas,
𝑃𝑖, 𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 en el lado del gas de la interfase y se
expresa como

𝐶𝑖, 𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 =J 𝑃𝑖, 𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 [=] kmol/m3

donde J es la solubilidad. Si se expresa la presión en

bars y se observa que la unidad de la concentración
molar es kmol de la especie i por m3, la unidad de
la solubilidad es kmol/m3 bar.
En la tabla se dan datos
de la solubilidad para
combinaciones
seleccionadas gas-sólido.
El producto de la
solubilidad de un gas y el
coeficiente de difusión de
ese gas en un sólido se
conoce como la
permeabilidad P, la cual
es una medida de la
capacidad del gas para
penetrar un sólido.
Es decir, P = J D𝐴𝐵 , donde D𝐴𝐵 es la difusividad del gas
en el sólido. La permeabilidad es inversamente
proporcional al espesor y tiene la unidad kmol/s bar.

Por último, si en un proceso interviene la sublimación de

un sólido puro (como el hielo o CO2 sólido) o la
evaporación de un líquido puro (como el agua) en un
medio diferente, como el aire, la fracción molar (o de
masa) de la sustancia en la fase líquida o sólida se toma
sencillamente como 1.0 y puede determinarse con
facilidad la presión parcial (y, por lo tanto, la fracción
molar de esa sustancia en la fase gaseosa) a partir de los
datos de saturación de la misma a la temperatura
especificada. Asimismo, la suposición de equilibrio
termodinámico en la interfase es muy razonable para los
sólidos puros, los líquidos puros y las soluciones, excepto
cuando, en esa interfase, están ocurriendo reacciones
químicas.
Ejercicio
Considere una placa de níquel que está en contacto
con gas hidrógeno a 358 K y 300 kPa. Determine la
densidad molar y másica del hidrógeno en el níquel,
en la interfase
Ejercicio
Considere un recipiente de 4 L lleno con el gas de
dióxido de carbono a 25°C y 5 atm. Para contener el
gas dentro del recipiente se utiliza un tapón de hule
circular de 20 mm de diámetro y espesor de 10 mm.
Determine la razón de pérdida de masa de dióxido de
carbono del recipiente a través del tapón de hule.