Benemérita Universidad Autónoma de

Puebla

Colegio de ingeniería química

ANALISIS INSTRUMENTAL

Profesora: Eva Aguila Almanza

Alumna: Araceli Felipe Martínez

Matricula: 202145264 NRC: 202425

Problemario 4
Espectroscopia
Problemario 4. Espectroscopia.

1.- Calcular la frecuencia en hertz de:

A. un haz de rayos x con una longitud de onda de 2.65 Å.

2.65 Å = 2.65x10^-10 m
v=c/λ
v=(300,000,000 m/s)/(2.65x10^(-10) m)
v=1.132075472x10^18 Hz

B. una línea de emisión de cobre a 211.0 nm.λ=c/v

211.0 nm = 211.0x10^-9 m

v= c(3/λ00,000,000 m/s)/(211 x10^-9 m)

v= 1.421800948 x10^15 Hz

C. la línea a 694.3 nm producida por un láser de rubí.

v=c/λ
v=(300,000,000 m/s)/(6.943x10^-7)m
v= 4.32 x10^-7 Hz

D. la salida de un láser de CO2 a 10.6 µm.

v=c/λ
v= (300,000,000 m/s)/(10.6 x10^(-6))m
v=2.83 x10^13 Hz

E. una señal máxima de absorción infrarroja a 19.6 µm.

v=c/λ
v=(300,000,000 m/s)/(19.6 x10^(-6))m
v=1.53 x10^13 Hz

F. un haz de microondas a 1.86 cm.

v=c/λ
v=(300,000,000 m/s)/(0.0186 m)
v=1.61 x10^10
2.- Calcular la longitud de onda en centímetros de

a) una torre de control de un aeropuerto que transmite a 118.6 MHz

λ= c/v
λ= 3x10^(10) cm/s /118,600,000 1/s
λ= 252.95 cm

b) un radio para navegación que transmite a 114.10 KHz

λ= 3x10^(10) cm/s / 114,100 1/s
λ= 262,927.256 cm
c) una señal de RMN a 105 MHz

λ= 3x0^(10) cm/s / 105,000,000 1/s

λ= 285.714 cm
d) una señal máxima de absorción en el infrarrojo con un número de onda de 1210 cm

= 1210 cm-1 → λ= 1/v = 1/1210 cm-1 = 8.2645x10-4 cm

⊾

3.- Un espectrofotómetro infrarrojo simple cubre un intervalo de longitud de onda de 3 a 15

µm. Expresar este intervalo en:
a) número de ondas
v= 1 = 1
= 0.3333x10—6n
λ 3x10—6n
v= 1
= 1
= 6.6666x10—4n
λ 15x10—6n
—6 —4
Intervalo: 0.3333x10 n a 6.6666x10 n

b) Hertz
u = l/λ
10
ln/s
u = ( 3x10 —6
) = 1x1014Hz
3 x10 ln
300000000 ln/s 1n
u= (
15 x10—6 n
)( 100 ln
) = 2x1013 Hz
Intervalo: 1x1014 Hz a 2x1013 Hz

4.- Un sofisticado instrumento que detecta regiones de ultravioleta/visible/IR cercano tiene

un intervalo de longitud de onda de 185 a 3000 nm. ¿Cuáles son los intervalos del número
de onda y de la frecuencia?

Número de onda:
⊾= 1/λ → 1/ 185x10^(-7) cm= 54,054.05 cm-1
→ 1/ 3000x10^(-9)m(1m/100cm)= 3,333.33 cm-1
Intervalo: 54,054.05 cm-1 a 3,333.33 cm-1

Frecuencia:
v = L /λ
v = (3x1010 ln/s)/185x10—11ln = 1.62x1015 Hz
v = (3x1010 ln/s)/3000x10—11ln = 5.405x10^18 Hz
15
Intervalo: 1.62x10 Hz a 5.405x10^18 Hz

5.-Calcular la frecuencia en hertz y la energía en joules de un fotón de rayos x con una

longitud de onda de 2.70 Å

Frecuencia
v=c/λ→ 3x10^10 cm/s / (2.7x10^-12 cm)= 1.1111x10^22Hz
Energía
E= h/v→ (6.63x10^-34 J*s)/(1.11x10^22 1/s)
E= 5.967059671x10^-56 J

6.- Calcular la longitud de onda y la energía en Joules asociadas a una señal de 220 MHz

λ=c/v= 3x10^(10) cm/s / 220,000,000 cm= 136.363 Hz

E= h*v→ (6.63x10^(-34) J*s)(136.363 1/s)
E= 9.040x10^(-32)J

7.- Calcule la longitud de onda de:

a) La línea de sodio a 589 nm de una solución acuosa que tiene un índice de refracción
de 1.35
n=λo/λ → λ=λo/n λ=589nm/1.35= 436.29nm
λo= 589 nm
n= 635

b) Una señal de salida de un láser de rubí a 694.3 nm cuando pasa a través de un

trozo de cuarzo que tiene un índice de refracción de 1.55

λo= 694.3nm λ=694.3nm/1.55= 447.93nm

n= 1.55

8.- Cuáles son las unidades de absortividad ( ξ) cuando la trayectoria del rayo está dada en
centímetros y la concentración está expresada en:
a) ¿Partes por millón?
ppm-1 cm molar= Vol/(moles)(Litro)

b) ¿Microgramos por litro?

Lµ CM a= l/(cm)(µm)

c) Porcentaje en peso/volumen?
VP CM A=ml/gcm

d) ¿Gramos por litro?

L cm g
9.- Expresar las siguientes absorbancias en porcentaje de transmitancia:

A T (%)

a) 0.0510 88.92%

b) 0.918 12.07%

c) 0.379 41.78
d) 0.261 54.82%

e) 0.485 32.73%
f) 0.702 17.86%

10.- Convertir los siguientes datos de transmitancia en absorbancias:

T A

a) 25.5 % 0.5934
b) 0.567 0.2464

c) 32.8 % 0.4841

d) 3.58 % 1.4461

e) 0.085 1.070
f) 53.8 % 0.2692

11.- Calcular el porcentaje de transmitancia de soluciones que tienen una absorbancia del
doble de las que tienen las soluciones del problema 9.

T(%)=10^(-A)x100
A T (%)
a) 0.102 79.06%

b) 1.836 1.4588%

c) 0.758 17.4582%

d) 0.522 30.0607%

e) 0.97 10.715%
f) 1.404 3.944%
 12.- Calcular las absorbancias de soluciones que tienen una transmitancia de la mitad de las
que tienen las soluciones en el problema 10.

B =— dfc(%Q ÷ 100)
B =— dfcQ

T A

a) 12.75 % 0.8944
b) 0.2835 0.5474
c) 16.4 % 0.7851

d) 1.79 % 1.74

e) 0.0425 1.3716

f) 26.9 % 0.5702

13.- Completar las cantidades que faltan en la tabla. Cuando sea necesario, usar un valor de
200 para la masa del analito.

ε β k l l

A %T Lmol^(-1)cm-1 cm-1ppm^(-1) cm M ppm

a) 0.172 19.054 4.23x10^(3) 2.11x10^(-2) 1.0 4.07x10^(-5) 8.13

b) 0.3477 44.9 5.1x10^(3) 0.0258 0.5 1.35x10^(-4) 27

c) 0.520 30.19 7.95x10^(3) 3.97x10^(-2) 1.0 6.54x10^(-5) 13.1

d) 0.4023 39.6 1.82x10^(4) 0.0912 2.5 8.8x10^(-6) 1.76

e) 0.638 23 3.73x10^(3) 1.87x10^(-2) 0.100 1.71x10^(-3) 342

f) 0.077 83.6 9.6x10^(3) 4.8x10^(-2) 1.00 8.07x10^(-6) 1.614

g) 0.798 16.25 3.17x10^(3) 1.58x10^(-2) 1.50 1.65x10^(-4) 33.6

h) 0.954 11.1 1.35x10^(4) 6.7x10^(-2) 1 7.07x10^(-5) 14.14

i) 1.28 5.23 9.78x10^(3) 4.89x10^(-2) 5 2.62x10^(-5) 5.24

j) 0.179 66.22 2.4x10^(3) 1.2x10^(-2) 1.00 7.19x10^(-5) 14.38

14.- Una solución que contiene 4.48 ppm de KMnO4 tiene una transmitancia de 0.309 en
una celda de 1 cm a 520 nm. Calcular la absortividad molar del KMnO4.

B = — dfc (Q ) = — dfc (0.309) = 0.51

 1000 nc
ε= B
kl
= ( 0.51
(1 ln)(4.48
nc
)
)( 1c
) = 113.8 D
ln c
= 0.3264 c/D
D

Considerar un peso molecular JN mF4 = 158.034 c/nfd

D c D
ε = 113.8 ln c (158.034 nfd ) = 17984.2692 ln nfd

15. - El berilio (II) forma un complejo con acetilacetona (166.2g/mol). Calcular la absortividad
molar del complejo, dado que una solución de 1.34 ppm tiene una transmitancia de 55.7%
cuando se mide en una celda de 1.00 cm a 295 nm, la longitud de onda para la absorción
máxima.

B = — dfc(Q ) = — dfc(0.557) = 0.2541

nc 1c 1 nfd
l = 1.34 D ( 1000 nc )( 166.2 c ) = 8.0625 x10 —6 nfd
D
B D
ε= dl = 0.2541
1 ln *8.0625 x10—6 nfd
= 31516.27907 nfd ln
D

16.- A 580 nm, la longitud de onda de su máxima absorción, el complejo de Fe (SCN)^2+

tiene una absortividad molar de 7.00x10^3 L/(mol*cm). Calcular:

a) La absorbancia de una solución 2.50x10^-5 M del complejo a 580 nm en una celda

de 1.00 cm.

A= (7x10^(3) L/mol*cm)(1cm)(2.5x10^(-5) mol/L)

A= 0.175
b) La absorbancia de una solución en la que el complejo tiene una concentración del
doble que en a).
—5
Considerar una concentración de 5 x10 M
B=εdl
B = (7 x103 nfdDln ) (1ln) (5 x10—5 nfd
D)
B = 0.35

c) La transmitancia de las soluciones descritas en a) y b).

Utilizando la fórmula:
—B
Q = 10 x100
Para calcular la transmitancia, entonces:
—B —0.175
a) Qb) = 10 x100 = 10 x100 = 66.83%
—B —0.35
b) Qk) = 10 x100 = 10 x100 = 44.66%

d) La absorbancia de una solución que tiene una transmitancia de la mitad de la que se

describa en a)
Ta=0.6683
Td=0.6683/2
T=0.33415
A=-log(T)
A=-log(0.33415)
A=0.4760
17. Una alícuota de 2.5 ml en la solución que contiene 3.8 ppm de hierro (III) se trata con un
exceso de KSCN y se diluye hasta 50.0 ml. ¿Cuál es la absorbancia de la solución
resultante a 580 nm en una celda de 2.50 cm? Véase el problema 16 para los datos de
absortividad

B = ε9l
l1v1 = l2v2
l1v1/v2 = l2 = 0.19ppn
0.19nc/ d (1g/1000mg)(1mol/97.18g)= 1.95x10—6 nfd/ d
3 —6
B = (7X 10 d/nfd.ln )(2.5ln) (1.9551x10 nfd/d )
B = 0.0342

18. Una solución que contiene un complejo formado entre Bi (III) y tiourea tiene una
absortividad molar de 9.32x10^3 L/mol*cm a 470 nm.

a) ¿Cuál es la absorbancia de una solución 6.24x10^-5 M del complejo a 470 nm en una

celda de 1.00cm?
B = εkl
B = (9.32x103 D/nfd * ln)(1 ln)(6.24x10—5 nfd/D)
B = 0.5815

b) ¿Cuál es el porcentaje de transmitancia de la solución descrita en a)?

T(%)=10^(-A)x100
T(%)=(10^(-0.5815))100
T(%)=26.21%

c) ¿Cuál es la concentración molar del complejo en una solución que tiene la misma
absorbancia que en a) cuando se mide a 470 nm en una celda de 5.00 cm?
B = εkl ; l = B/εk
l = 0.5815/(9.32x103 D/nfd ln * 5ln)
l = 1.2x10—5N

19. El complejo formado entre Cu (I) y 1,10-fenantrolina tiene una absortividad molar de
7000 L/mol*cm a 435 nm, la longitud de onda para la máxima absorción. Calcular:
a) La absorbancia de una solución de 8.5x10^-5 M del complejo cuando se mide una
celda de 1.00 cm a 435 nm
A= εkl
A= (7000 L/mol*cm)(1 cm)(8.5x10^-5 mol/L)
A= 0.595

b) El porcentaje de transmitancia de la solución en a)

%T=(10^-A)*100
%T=(10^(-0.595))*100
%T=25.4097%

c) La concentración de una solución que es una celda de 5.00 cm tiene la misma

absorbancia que la solución a)
 c=A/( εk )
c=(0.595)/((7000 L/mol*cm)(5 cm))
c=1.7x10^-5 mol/L
d) La longitud de la trayectoria de la radiación a través de una solución de 3.4x10^-5
M del complejo que se necesita para la absorbancia sea igual que la solución a)
B = εkl ; k = B/εl
k = 0.595/((7000D/nfd * ln)(3.4x10—5 nfd/D))
k = 2.5cm

20. Una solución tiene una absorbancia “real” [A=log (Po/P)] de 2.10 se colocó en un
espectrofotómetro que tenía un nivel de radiación parásita (Ps/Po) de 0.75%. ¿Qué
absorbancia A' se mediría? ¿Cuál sería el porcentaje de error?

B´ = — dfc(Q ) = — dfc(0.75) = 0.1249

% Irrfr = vbdfr ribd —vbdfr lbdludbaf · 100% = 94.05%
vbdfr ribd

El método común para determinar fósforo en orina consiste en tratar a la muestra con molibdeno
(VI) tras eliminar las proteínas y posterior reducción del complejo
12-molibdeno fosfato con ácido ascórbico. Las especies reducidas le imparten a la solución de
un color azul intenso llamado azul de molibdeno, cuya absorbancia puede
medirse a 650 nm, una muestra de orina de 1122 ml. Una alícuota de 1 ml. De la muestra se trató
con Mo (VI) y ácido ascórbico y se diluyó hasta un volumen de 50 ml. Se separó
una curva de calibración con alícuotas de 1 ml. De soluciones patrón de fosfato tratadas igual
que la muestra de orina. Las absorbancias de las soluciones patrón y de la muestra, medidas a
650 nm fueron las siguientes.

Solución Absorbancia a 650 nm

1 ppm P 0.230

2 ppm P 0.436

3 ppm P 0.638

4 ppm P 0.848
Muestra de orina 0.518

a) Encuentre la pendiente, la ordenada al origen y el error estándar en “y” de la curva de

calibración.

m= 0.2056

b) Grafique una curva de calibración

c) Determine la concentración de fósforo en ppm en la muestra de orina y de su desviación
estándar a partir de la ecuación de los mínimos cuadrados de la línea. Compare la
concentración desconocida con aquella obtenida manualmente con la curva de
calibración.

Concentración del fósforo= 2.4027 ppm

desviación estándar= 1.35

23. El nitrito se determina comúnmente mediante un análisis colorimétrico que se basa en

una reacción de Griess. En esta reacción, la muestra con nitrilo se hace reaccionar con
sulfanilamida y N-(1-naftil) etilendiamina, dando un compuesto colorido que absorbe a
550 nm. Utilizando un instrumento de análisis automatizado de flujo, se obtuvieron los
siguientes resultados para las soluciones patrón de nitrilo y la muestra con una cantidad
desconocida.

Solución Absorbancia a 550 nm

2.00 µM 0.065

6.00 µM 0.205

10.00 µM 0.338
14.00 µM 0.474

18.00 µM 0.598
Desconocida 0.402

a) Obtener la pendiente y la intersección de la curva de calibración, así como el error

estándar de “y”.
 m 0.033375

Intersección 0

Error están. 2.9577038

b) Construir un gráfico de la curva de calibración.

c) Determinar la concentración de nitrilo en la muestra y su desviación estándar.

C(Nitrito)µM 12.0449

Desviación Estándar 6.6136