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E - Boudouard - Texto

La reacción del equilibrio de Boudouard describe la gasificación del coque por dióxido de carbono en el alto horno, convirtiendo el carbón sólido en monóxido de carbono gaseoso. La temperatura y la presión determinan la fracción de CO en el equilibrio. Si el gas se enfría rápidamente se puede formar "carbonilla" sólida.

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E - Boudouard - Texto

La reacción del equilibrio de Boudouard describe la gasificación del coque por dióxido de carbono en el alto horno, convirtiendo el carbón sólido en monóxido de carbono gaseoso. La temperatura y la presión determinan la fracción de CO en el equilibrio. Si el gas se enfría rápidamente se puede formar "carbonilla" sólida.

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EL PROCESO METALURGÍCO Y

SIDERÚRGICO

El Equilibrio de Boudouard
La reacción del equilibrio de Boudouard (gasificación del coque – carbón por un
gas oxidante, dióxido de carbono) es la siguiente:
C(s) + CO 2 (g)  2CO (g)
Para esta reacción, la energía libre estándar de formación será:

Esta es la reacción de equilibrio que ocurre en la zona de toberas del alto horno.
La desgasificación del coque no es otra que la reacción del equilibrio de
Boudouard.
Se puede representar gráficamente la fracción volumétrica de CO en función de la
temperatura para obtener una curva de aspecto sigmoidal en la que se distinguen
dos zonas:
- Zona de estabilidad del gas (CO).
- Zona de estabilidad del coque (C/CO2).
Si el gas de toberas se enfría muy rápidamente, se forma coque finísimo que
precipita como “carbonilla”.
En este sistema C-O hay dos componentes, que son el C y el O, y dos fases (la fase
gaseosa y la fase sólida), por tanto, el número de libertades también será igual a
dos:
F+L=C+2
C=2 (Coque + Gas)
F=2
L=2
Esas libertades serán la temperatura y la presión.
La presión total del sistema se fija, siendo igual a:
donde normalmente, se considera que es despreciable, de ahí que:

Se considera un valor fijo para la presión total del sistema:

De ahí se obtiene que:

Por otra parte, a partir de la expresión de la energía libre estándar de formación,


se puede obtener:

Según la ley de Dalton, la presión parcial de CO será:

donde CCO es la fracción en volumen de CO, que será igual a la fracción molar
porque todos los gases ocupan el mismo volumen.
Combinando las expresiones anteriores, se llega a lo siguiente:

Se ha obtenido una ecuación de segundo grado que se resuelve analíticamente


como sigue:
Para PTOT = 1,0 atmósfera, se tiene:

- Ver gráfico del Equilibrio de Boudouard: A. Ballester; J. P. Sancho; L. F.


Verdeja. “Metalurgia Extractiva: Fundamentos”. Ed. Síntesis, Madrid
(2000): Figura 5.9 página 140.
- Para obtener el valor de la energía libre estándar asociada a la reacción,
consultar el Cuadro 1.14 página 30 del texto: J. P. Sancho; L. F. Verdeja;
A. Ballester. “Metalurgia Extractiva: Procesos de Obtención”. Ed. Síntesis,
Madrid (2000).

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