Peletización de KCl de Silvinita en Uyuni
Peletización de KCl de Silvinita en Uyuni
FACULTAD DE INGENIERÍA
INGENIERÍA METALÚRGICA Y DE MATERIALES
LICENCIA DE USO
A todos esos espíritus libres y fuertes que tienen que luchar a diario con sus
demonios internos…
1
AGRADECIMIENTOS
A mis amigos que siempre estuvieron ahí para brindarme ánimos y también
motivar cada paso que di en pro de crecer a diario.
A Dios y a la vida también por permitir que siga en pie de lucha una vez más…
2
ÍNDICE DE CONTENIDOS
CONTENIDO
DEDICATORIA ...................................................................................................................................... 1
AGRADECIMIENTOS ........................................................................................................................... 2
ÍNDICE DE CONTENIDOS ................................................................................................................... 3
ÍNDICE DE FIGURAS ........................................................................................................................... 6
ÍNDICE DE TABLAS ............................................................................................................................. 9
RESUMEN ............................................................................................................................................ 11
CAPÍTULO I ......................................................................................................................................... 12
INTRODUCCIÓN ................................................................................................................................. 12
1.1. INTRODUCCIÓN. ............................................................................................................. 12
1.2. ANTECEDENTES. ............................................................................................................ 13
1.3. ANÁLISIS DEL PROBLEMA. ........................................................................................... 17
1.4. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA ............................................................................. 21
1.5. OBJETIVOS ....................................................................................................................... 21
1.5.1. OBJETIVO GENERAL ............................................................................................. 21
1.5.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS ................................................................................... 21
1.6. JUSTIFICACIÓN. .............................................................................................................. 21
1.6.1. JUSTIFICACIÓN TÉCNICA. ................................................................................... 21
1.6.2. JUSTIFICACIÓN SOCIAL. ...................................................................................... 22
1.6.3. JUSTIFICACIÓN ECONÓMICA. ............................................................................ 22
1.6.4. JUSTIFICACIÓN INSTITUCIONAL. ....................................................................... 22
1.7. ALCANCE .......................................................................................................................... 22
CAPÍTULO II ........................................................................................................................................ 23
MARCO TEÓRICO .............................................................................................................................. 23
2.1. PROCESO DE AGLOMERACIÓN. .................................................................................. 23
2.2. PELETIZACIÓN DE PARTÍCULAS EN DISCO PELETIZADOR................................... 27
2.2.1. FORMACIÓN DE BOLAS VERDES. ..................................................................... 29
2.2.2. DISCO PELETIZADOR Y SU FUNCIONAMIENTO. ............................................ 31
2.2.3. INFLUENCIAS DE LA MATERIA PRIMA. ............................................................. 33
2.2.4. AGLOMERANTE...................................................................................................... 34
2.2.5. AGLOMERANTES EMPLEADOS PARA LA GRANULACIÓN DE KCl. ............. 37
2.3. CONSOLIDACIÓN DE PELLETS. ................................................................................... 45
2.4. CARACTERIZACIÓN DE PELLETS DE KCL COMO FERTILIZANTE. ....................... 46
2.4.1. PROPIEDADES QUíMICAS. .................................................................................. 46
2.4.2. PROPIEDADES FíSICAS. ...................................................................................... 48
2.4.3. MICROSCOPÍA SEM. ............................................................................................. 51
2.5. CONTROL DE CALIDAD DE LOS PELLETS. ................................................................ 53
CAPÍTULO III ....................................................................................................................................... 54
HIPÓTESIS Y DEFINICIÓN DE VARIABLES .................................................................................. 54
3.1. HIPÓTESIS ........................................................................................................................ 54
3.2. VARIABLES DE ESTUDIO. .............................................................................................. 54
3.2.1. VARIABLES INDEPENDIENTES. .......................................................................... 54
3.2.2. VARIABLES DEPENDIENTES. .............................................................................. 54
3.2.3. PARAMETROS OPERACIONALES CONSTANTES. .......................................... 54
3.3. DEFINICIÓN CONCEPTUAL Y OPERACIONAL DE LAS VARIABLES. ..................... 55
3.3.1. TAMAÑO DEL PELLET. .......................................................................................... 55
3.3.2. DUREZA DEL PELLET. .......................................................................................... 55
3.3.3. COMPOSICIÓN QUÍMICA DE LOS PELLETS. .................................................... 55
3.3.4. SOLUBILIDAD. ......................................................................................................... 55
3.3.5. TIPO DE AGLOMERANTE. .................................................................................... 56
3
3.3.6. CANTIDAD DE AGLOMERANTE. ......................................................................... 56
3.3.7. CANTIDAD DE AGUA. ............................................................................................ 57
3.3.8. TEMPERATURA DE SECADO. ............................................................................. 57
3.3.9. ÁNGULO DE TRABAJO DEL DISCO PELETIZADOR. ....................................... 58
3.3.10. VELOCIDAD DE GIRO............................................................................................ 58
3.3.11. FLUJO DEL AGUA/SOLUCIÓN/SUSPENSIÓN DURANTE EL PELETIZADO. 58
3.3.12. FLUJO DE ENTRADA DE LA CARGA. ................................................................. 58
3.3.13. COSTO. .................................................................................................................... 58
CAPÍTULO IV ...................................................................................................................................... 59
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ............................................................................................... 59
4.1. CARACTERIZACIÓN DE PELLETS/GRÁNULOS DE FERTILIZANTES
IMPORTADOS. ............................................................................................................................... 60
4.1.1. DETERMINACIÓN DEL TAMAÑO DE PELLET/GRÁNULO. .............................. 60
4.1.2. DUREZA DE PELLET. ............................................................................................ 60
4.1.3. ANÁLISIS QUÍMICO. ............................................................................................... 61
4.1.4. SOLUBILIDAD. ......................................................................................................... 61
4.1.5. MICROSCOPIA SEM. ............................................................................................. 62
4.2. ESTUDIO DE LA MATERIA PRIMA. ............................................................................... 62
4.2.1. CARACTERIZACIÓN DE LA MATERIA PRIMA. .................................................. 63
4.2.2. AJUSTE DE LA HUMEDAD DE TRABAJO. ......................................................... 63
4.3. OBTENCIÓN EXPERIMENTAL DE PELLETS. .............................................................. 64
4.3.1. ACONDICIONAMIENTO DE LA MATERIA PRIMA. ............................................ 64
4.3.2. PRUEBAS PRELIMINARES DE OPERACIÓN DE DISCO. ................................ 65
4.3.3. TAMAÑO DE LOS PELLETS EN VERDE. ............................................................ 67
4.3.4. CONSOLIDACIÓN DE PELLETS. ......................................................................... 67
4.3.5. SELECCIÓN DEL AGLOMERANTE. ..................................................................... 68
4.4. CARACTERIZACIÓN DE LOS PELLETS OBTENIDOS EXPERIMENTALMENTE.... 71
4.5. CONTROL DE CALIDAD. ................................................................................................. 72
4.6. CODIFICACIÓN DE LAS MUESTRAS ............................................................................ 72
CAPÍTULO V........................................................................................................................................ 75
RESULTADOS Y DISCUSIÓN .......................................................................................................... 75
5.1. CARACTERIZACIÓN DE PELLETS/GRÁNULOS DE FERTILIZANTES
IMPORTADOS. ............................................................................................................................... 75
5.1.1. DETERMINACIÓN DEL TAMAÑO DE PELLET. .................................................. 75
5.1.2. DUREZA ................................................................................................................... 75
5.1.3. ANÁLISIS QUÍMICO Y DE HUMEDAD. ................................................................ 76
5.1.4. SOLUBILIDAD. ......................................................................................................... 77
5.1.5. MICROSCOPIA SEM. ............................................................................................. 78
5.2. ESTUDIO DE LA MATERIA PRIMA. ............................................................................... 79
5.2.1. CARACTERIZACIÓN DE LA MATERIA PRIMA. .................................................. 79
5.2.2. AJUSTE DE LA HUMEDAD DE TRABAJO. ......................................................... 81
5.3. OBTENCION EXPERIMENTAL DE PELLETS DE KCL. ............................................... 82
5.3.1. PRUEBAS PRELIMINARES DE OPERACIÓN DE DISCO. ................................ 82
5.3.2. CANTIDAD DE AGUA DE HUMECTACIÓN. ........................................................ 85
5.3.3. SELECCIÓN DEL AGLOMERANTE. ..................................................................... 88
5.4. CARACTERIZACIÓN DE LOS PELLETS OBTENIDOS EXPERIMENTALMETE. ..... 91
5.4.1. DETERMINACIÓN DEL TAMAMAÑO DE PELLET. ............................................ 91
6.1.1. DUREZA. .................................................................................................................. 92
6.1.2. ANÁLISIS QUÍMICO. ............................................................................................... 96
6.1.3. SOLUBILIDAD. ......................................................................................................... 98
6.1.4. MICROSCOPIA SEM. ........................................................................................... 101
6.2. CONTROL DE CALIDAD ................................................................................................ 110
6.3. COSTOS DE ELABORACION DE PELLETS. .............................................................. 112
CAPÍTULO VI .................................................................................................................................... 118
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES ................................................................................. 118
6.1. CONCLUSIONES ............................................................................................................ 118
6.2. RECOMENDACIONES ................................................................................................... 122
4
CAPÍTULO VII ................................................................................................................................... 123
BIBLIOGRAFÍA ................................................................................................................................. 123
ANEXOS ............................................................................................................................................. 127
ANEXO A ....................................................................................................................................... 128
CARACTERÍSTICAS DE LOS ADITIVOS EMPLEADOS .......................................................... 128
ANEXO B ....................................................................................................................................... 132
CARACTERIZACIÓN DE PELLETS IMPORTADOS ................................................................. 132
ANEXO C ....................................................................................................................................... 133
ESTUDIO DE LA MATERIA PRIMA ............................................................................................ 133
ANEXO D ....................................................................................................................................... 134
OBTENCION EXPERIMENTAL DE PELLETS DE KCL. ........................................................... 134
ANEXO E ....................................................................................................................................... 136
CARACTERIZACIÓN DE LOS PELLETS PRODUCIDOS ........................................................ 136
ANEXO F........................................................................................................................................ 142
RESINA UREA-FORMALDEHIDO .............................................................................................. 142
ANEXO G ....................................................................................................................................... 143
DETERMINACIÓN DEL CONSUMO ENERGÉTICO DEL PROCESO DE SECADO-
CONSOLDACION. ........................................................................................................................ 143
ANEXO H ....................................................................................................................................... 144
ANALISIS QUIMICO DE LAS MUESTRAS ESTUDIADAS ....................................................... 144
ANEXO I ......................................................................................................................................... 150
INFORME DE REALIZACION DE ENSAYO MICROSCOPIA SEM ......................................... 150
5
ÍNDICE DE FIGURAS
6
Figura 22. Solubilidad de diferentes fertilizantes potásicos en función de la
temperatura. Fuente: Semantic Scholar .................................................................. 50
Figura 23. Esquema de trabajo para la obtención de Pellets de KCl.................. 59
Figura 24. Zarandas empleadas para el tamizado de pellets. ............................. 60
Figura 25. Equipo empleado para medir la dureza de los pellets........................ 61
Figura 26. Sistema de agitación empleado para el ensayo de solubilidad. ....... 62
Figura 27. Tamices empleados para la distribución granulométrica de la materia
prima. ............................................................................................................................. 63
Figura 28. Sistema de mezclado antes del peletizado. ......................................... 65
Figura 29. Aplicación Clinometer para Android. ..................................................... 65
Figura 30. Variador de frecuencia del disco peletizador. Fuente: Elaboración
propia sobre el equipo de peletizado del Laboratorio de Materiales Cerámicos
del IIMETMAT ............................................................................................................... 66
Figura 31. Material listo para comenzar el proceso de peletización. .................. 66
Figura 32. Control de tamaño de pellets en verde. Fuente: Elaboración propia
sobre una hoja cuadriculada a 4mm. ....................................................................... 67
Figura 33. Mufla de secado........................................................................................ 68
Figura 34. Reactor empleado para producir la resina UF. .................................... 71
Figura 35. Micrografías SEM de las muestras PK y GK. ...................................... 78
Figura 36. Tamaño de partícula de la materia prima comparada con las
empleadas en las patentes revisadas. ..................................................................... 79
Figura 37. Porcentaje de aceptación (%tamaño entre 1 y 4mm) y rechazo (%
tamaño superior a 4mm e inferior a 1mm) del tamaño de pellet. Fuente:
Elaboración propia en base a los resultados obtenidos experimentalmente. .... 91
Figura 38. Comparación de las durezas promedio de las muestras estudiadas.
Fuente: Elaboración propia en base a los resultados obtenidos
experimentalmente. ..................................................................................................... 93
Figura 39. Comparativo de durezas de muestras aglomeradas con CMC, Azufre-
CMC y los pellets importados. Fuente: Elaboración propia en base a los
resultados obtenidos experimentalmente. ............................................................... 94
Figura 40. Dureza de las muestras aglomeradas con resina UF-CMC y pellets
importados. Fuente: Elaboración propia en base a los resultados obtenidos
experimentalmente. ..................................................................................................... 95
Figura 41. Contenido de K2O de las muestras producidas y las muestras de KCl
importadas. Fuente: Elaboración propia en base a los resultados obtenidos
experimentalmente. ..................................................................................................... 96
Figura 42. Contenidos de Mg, Na y H2O en las muestras estudiadas. Fuente:
Elaboración propia en base a los resultados obtenidos experimentalmente. .... 98
Figura 43. Liberación porcentual de potasio en función del tiempo de las
muestras aglomeradas con resina UF. Fuente: Elaboración propia en base a los
resultados obtenidos experimentalmente. ............................................................... 99
7
Figura 44. Comparación de Micrografías de muestras aglomeradas con resina
UF 20%. Izquierda, pellet completo; derecha, pellet tratado. a. Muestra UF20-
100; b. UF20-120; c. UF20-140. Fuente: Elaboración propia en base a los
resultados obtenidos experimentalmente. ............................................................. 102
Figura 45. Comparación de Micrografías de muestras aglomeradas con resina
UF 30%. Izquierda, pellet completo; derecha, pellet tratado. a. Muestra UF30-
100; b. UF30-120; c. UF30-140. Fuente: Elaboración propia en base a los
resultados obtenidos experimentalmente. ............................................................. 104
Figura [Link]ón de Micrografías de muestras aglomeradas con resina UF
40%. Izquierda, pellet completo; derecha, pellet tratado. a. Muestra UF40-100;
b. UF40-120; c. UF40-140. Fuente: Elaboración propia en base a los resultados
obtenidos experimentalmente.................................................................................. 106
Figura 47. Comparación de Micrografías de muestras de a. KCl granular (GK), b.
KCl peletizado importado (GK) y c. UF20-140. Izquierda, pellet completo;
derecha, pellet tratado. Fuente: Elaboración propia en base a los resultados
obtenidos experimentalmente.................................................................................. 108
Figura 48. Costo porcentual de la resina UF por kg de KCl. De adentro hacia
afuera: UF20; UF30 y UF40. Fuente: Elaboración propia en base a los resultados
obtenidos experimentalmente.................................................................................. 114
Figura 49. Costo porcentual resina-agua-CMC. De adentro hacia afuera: UF20;
UF30 y UF40. Fuente: Elaboración propia en base a los resultados obtenidos
experimentalmente. ................................................................................................... 115
Figura 50. Costo final de producción de pellets para distintas concentraciones de
resina UF. Los círculos internos representan el secado a 100°C; los centrales a
120°C y los externos a 140°C. Fuente: Elaboración propia en base a los
resultados obtenidos experimentalmente. ............................................................. 117
Figura 51. Micrografías SEM de la muestra UF20-100. ...................................... 137
Figura 52. Micrografías SEM de la muestra UF20-120. ...................................... 138
Figura 53. Micrografías SEM de la muestra UF20-140. ...................................... 138
Figura 54. Micrografías SEM de la muestra UF30-100. ...................................... 139
Figura 55. Micrografías SEM de la muestra UF30-120. ...................................... 139
Figura 56. Micrografías SEM de la muestra UF30-140. ...................................... 140
Figura 57. Micrografías SEM de la muestra UF40-100. ...................................... 140
Figura 58. Micrografías SEM de la muestra UF40-120. ...................................... 141
Figura 59. Micrografías SEM de la muestra UF40-140. ...................................... 141
Figura 60. Amperímetro de inducción empleado para medir la corriente eléctrica
que circula por los equipos mientras funcionan.................................................... 143
8
ÍNDICE DE TABLAS
10
RESUMEN
ABSTRACT
11
CAPÍTULO I
INTRODUCCIÓN
1.1. INTRODUCCIÓN.
12
El cloruro de potasio es el compuesto que puede proveer la mayor cantidad de
potasio comparado con otros compuestos y es ampliamente comercializado.
Casi un 95% del potasio producido en el mundo es utilizado por la industria de
los fertilizantes destinados a la agricultura, ya sea directamente como cloruro de
potasio o mezclado con otros nutrientes comerciales como el nitrógeno y el
fosforo (NPK).
1.2. ANTECEDENTES.
1
NUTRIEN: Fact Book 2019, p 12, 2019.
13
Tabla 1. Tipos de presentación de KCl. Fuente: Elaboración propia en base
a Norma Técnica Ecuatoriana NTE 2022, 19982.
2
Norma Técnica Ecuatoriana NTE 2022, Fertilizantes o abonos, granulometría
(NTE INEN 2022:1998).
3
NUTRIEN: Fact Book 2019, ídem.
14
Todas las empresas mencionadas en el anterior gráfico producen el cloruro de
potasio en los diferentes presentaciones, tanto granular y en polvo.
En Bolivia se tiene la planta industrial de KCl a cargo de YLB con una capacidad
de 350000 toneladas/año de cloruro de potasio de grado standard, con la cual,
pretende ser parte del mercado tanto interno como externo de dicho fertilizante.
Sin embargo, existen algunos potenciales consumidores que exigen un material
granulado o peletizado. Es por esto que YLB intentó peletizar su material sin
éxito en horno rotatorio8.
17
como en el caso de invernaderos, puede ocurrir cierta acumulación de cloruros
con la consecuente salinización del perfil de suelo12.
Las características químicas como requisitos mínimos que debe poseer el KCl
como fertilizante son las siguientes:
El tamaño máximo de gránulo será aquel menor a 4mm y el tamaño mínimo será
mayor a 1mm. El porcentaje que esté fuera del rango de tamaño entre 1 y 4mm
no debe ser máximo 10% el peso del total15.
19
menos material por efecto del viento durante su aplicación (25% de pérdida
aproximada). Además de ello, el KCl estándar, por su alta solubilidad y su
tamaño de partícula, se disuelve en el suelo más rápido de lo que las plantas
pueden aprovechar el nutriente de tal manera que el potasio puede fácilmente
migrar lejos de la zona de raíces siendo necesario aplicar muchas veces, y en
mayor cantidad los fertilizantes en el suelo durante el periodo de crecimiento de
la planta. ATARES, 200617.
Por lo anterior se ve necesario la peletización del KCl como una solución para
los problemas que presenta el material cristalino. La peletización aprovecha
justamente la fenomenología de la aglomeración controlada de partículas para
conseguir un material con las propiedades deseadas.
1.5. OBJETIVOS
1.6. JUSTIFICACIÓN.
21
fertilizante de cloruro de potasio peletizado de uso agronómico además de las
tecnologías asociadas.
1.7. ALCANCE
Si bien existen varias técnicas de aglomeración, todas son incluidas bajo una de
dos categorías principales: aglomeración con y sin presión (pressure
agglomeration, non-pressure agglomeration). Las tecnologías de la
aglomeración con presión emplean fuerza mecánica externa para obtener un
material bajo una determinada forma. Las tecnologías de aglomeración sin
presión emplean el efecto de crecimiento por rodadura de las partículas para así
llegar a un material esférico llamado pellet.
23
TAMAÑO DENSIDAD
ESCALA DE COMENTARIOS APLICACIONES
METODO DE DE
OPERACIÓN ADICIONALES FRECUENTES
PRODUCTO GRANULO
Tumbling Fertilizantes,
granulators minerales de
Gránulos bastante
0,5-20 Regular 0,5-800 ton/h hierro, minería no
- Tambores esféricos
ferrosa, químicos
- Discos
agrícolas.
Mixer granulators
Materiales Químicos,
Arriba de
-Continuous High bastante cohesivos detergentes,
0,1-2 Baja a alta 50ton/h
shear y manipulables, arcillas, negro de
0,1-2 Alta Arriba de 500
- Bach High shear ambos, en carbón, fármacos,
batch
continuo y en batch cerámica.
Fluidized
granulators
Continuo:
Flexible,
Fertilizantes, sales
relativamente fácil
inorgánicas,
100-900 kg de escalar,
- Fluidized beds detergentes.
Baja batch dificultoso para
- Spouted beds 0,1-2 Batch: Fármacos,
Regular 50ton/h polvos cohesivos y
- Wursted coaters químicos
continuous bueno para
agrícolas,
aplicaciones de
desechos
recubrimiento.
nucleares.
Crecimiento de Fármacos,
Granuladores Regular a Arriba de
0,3-3 polvos en capas y químicos
centrífugos alta 200kg batch
recubrimientos. agrícolas.
La morfología del Comida
Metodos por Spray
Spray en los instantánea, dyes,
0,05-2 Baja
polvos secos detergentes,
-Spray drying 0,7-2 Regular
puede variar cerámicas, urea,
- Prilling
extensamente. nitrato de amonio.
Fármacos,
Compactación por catálisis, química
Una distribución de
presion Arriba de inorgánica,
tamaño bastante
5ton/h quimica orgánica,
>0,5 estrecha. Bastante
- Extrusión Alta a muy Arriba de presentaciones
>1 sensible al flujo de
- Roll press alta 50ton/h plásticas, partes
10 los polvos y sus
- Tablet press Arriba de metálicas,
propiedades
- Molding press 1ton/h cerámica, arcillas,
mecánicas.
- Pellet mill minerales, comida
para animales.
Minería ferrosa y
Procesos térmicos no ferrosa,
Alta a muy Arriba de Los más fuertes
2-50 cemento Clinker,
alta 100ton/h enlaces
- Sinterizado minerales,
cerámica.
Finos de carbón,
removimiento de
Sistemas liquidos Procesamiento en
hollín y grasa del
húmedo basado en
agua,
- Inmiscible wetting Arriba de las propiedades de
<0,3 Baja descarburación en
in mixers 100ton/h floculación de la
metales,
- Sol-gel procesess alimentacion de
hidrogeles de
- Pellet floculation partículas.
silica.
Desechos lodosos
Tabla 4. Diferentes tipos de granuladores. Fuente: Elaboración propia en base
a SNOW, Richard19
- Puentes sólidos.
Los puentes sólidos derivan del material depositado entre las partículas
aglomeradas. Su desarrollo se lleva a cabo mediante difusión de moléculas
de una partícula a otra a través de fusión parcial en los puntos de contacto
donde se desarrollan las presiones más elevadas, especialmente a altas
temperaturas. También pueden formarse mediante reacción química,
cristalización de sustancias disueltas, endurecimiento de ligante o
solidificación de componentes fundidos.
Reacción química.
Fundido parcial.
Ligantes endurecedores.
- Enlaces de acoplamiento.
Las partículas de un material pueden acoplarse unas en torno a otras
formando una estructura cerrada, que estará favorecida en los casos en
los que la morfología de las partículas favorezca dicho acoplamiento.
26
Figura 5. Diferentes mecanismos de enlace en procesos de aglomeración. a)
Puentes de sinterización parcial; b) Acción de ligantes endurecedores mediante
reacción química; c) Acción de ligantes que forman puentes líquidos; d) Fuerzas
capilares; e) Fuerzas moleculares y electrostáticas; f) Enlaces de acoplamiento.
Fuente: GARCIA, 2010. 21
Por efecto de la rodadura del material, éste alcanza elevadas presiones sobre
las “bolas” debido a los impactos entre sí y con el mismo disco peletizador
incrementando así el área de contacto entre las partículas. Pese a que son varias
fuerzas las que se relacionan para dar consistencia a un pellet, ya que se trata
de un proceso por vía húmeda, el factor más importante en la formación de
pellets por rodadura es la tensión superficial.
29
Figura 7. Tipos de crecimiento de los pellets en el proceso de peletizado.
Fuente: Elaboración propia en base a FERREIRA 24.
Estos mecanismos controlan las propiedades del granulo y son influenciadas por
la combinación del diseño del proceso (selección del tipo de granulador y los
parámetros de operación) y del diseño de formulación (carga a peletizarse,
aglomerante y las propiedades del líquido), BENALI25.
31
Figura 9. Segregación de gránulos en el disco peletizador. Elaboración propia
en base a FERREIRA29.
32
FERREIRA, Serafín, ibid p. 48.
33 GRIFFIN, Curtis: op. cit.
33
máximo mientras se incrementa la porción de finos (partículas menores a 1mm)
en la carga de entrada, esto es atribuido a los cambios en la porosidad del
granulo y su deformabilidad.
2.2.4. AGLOMERANTE.
37
PIETSCH, op. cit. p.45.
36
2.2.5. AGLOMERANTES EMPLEADOS PARA LA GRANULACIÓN DE
KCl.
Existe una patente que emplea la resina urea formaldehido y como materiales
auxiliares sugiere el empleo de terra alba, bentonita, tierra de diatomeas, fosfato
de calcio o lignita 40. Otra patente menciona la posibilidad de emplear fosfato
diamonico, fosfato de mono o disodio, fosfato de mono o dipotasio, fosfato
dibasico de magnesio o una mezcla entre ellos41. En otra patente se encontró el
uso de una mezcla urea/azufre para producir pellets de KCl43.
37
A continuación se describen algunos de los aglomerantes disponibles en Bolivia.
38
.
- Almidón de maíz. El almidón es un polisacárido de reserva alimenticia
predominante en las plantas. El almidón está compuesto por dos
biopolímeros, diferentes en su estructura:
septiembre de 2019,
[Link]
ja&uact=8&ved=2ahUKEwiE76CluP_dAhXJxlkKHQ7_BMoQjRx6BAgBEAU&url
=http%3A%2F%[Link]%2Fcontent%2F454%2F1%2F253%2Ft
ab-figures-
data&psig=AOvVaw00wL0LHDsNqpIL_3BZvweJ&ust=1539383356749399
49 FLORES, Eder: Evaluación del efecto de la temperatura y el tiempo de
calentamiento en la capacidad aglutinante de dos tipos de almidones para la
formulación de comprimidos orales, Tesis de grado para optar al título de
Químico farmacéutico, Universidad San Carlos de Guatemala, Guatemala, 2010.
39
Figura 15. Estructura de la molécula de amilopectina. Fuente: FLORES 50.
Los gránulos de almidón son insolubles en agua fría, pero pueden embeber
agua de manera reversible; es decir, pueden hincharse ligeramente con el
agua y volver luego al tamaño original al secarse.
41
forme así una un líquido que al solidificar forme puentes sólidos entre las
partículas del aglomerado57.
42
incoloras, tiene una densidad de 1.96g/cm3 y un punto de fusión de 119.0ºC.
En el punto normal de ebullición del elemento (444.60ºC), el azufre gaseoso
presenta un color amarillo naranja. Cuando la temperatura aumenta, el color
se torna rojo profundo y después se aclara, aproximadamente a 650º, y
adquiere un color amarillo paja60.
Al igual que con la urea, se aprovecha su bajo punto de fusión para que
durante el secado se produzca un material fundido que al enfriarse, por medio
de su cristalización, cohesione las partículas del aglomerado. Se aprovecha
también que el azufre es un nutriente secundario y no es higroscópico 61.
Las resinas por sí mismas no presentan ninguna propiedad técnica útil hasta
que son endurecidas efectivamente mediante reacciones químicas de doble
44
2.3. CONSOLIDACIÓN DE PELLETS.
Los requisitos mínimos que se exige para un KCl que se comercialice como
fertilizante son los siguientes:
46
Figura 19. Requisitos de Cloruro de Potasio para ser usado como fertilizante.
Elaboración propia en base a FAO70.
La mayoría de las sales de potasio son comercializadas sin especificaciones
detalladas de “calidad”, además de la pureza o el tamaño. Se garantiza que el
KCl contenga al menos 60% de K2O, lo que representa entre 95 y 96% de
pureza71.
El tamaño máximo de gránulo será aquel menor a 4mm y el tamaño mínimo será
mayor a 1mm. El porcentaje que esté fuera del rango de tamaño entre 1 y 4mm
no debe ser máximo 10% el peso del total74.
Cuando se habla de los pellets en verde, éstos deben ser capaces de resistir el
transporte y la carga dentro del horno de consolidación (operaciones que pueden
provocar caída del pellet hasta una altura de un metro75). No se encontró un
método estándar para realizar la evaluación de la consistencia que deben tener
los gránulos o pellets de fertilizantes por lo que se empleará como método de
caracterización la caída de un metro por pellet formado sin fragmentarse como
indicativo de aceptabilidad.
48
La experiencia muestra que partículas (2,36-2.8mm) con resistencia menor a
1,5kg, tienden a romperse fácilmente y forman polvo durante su manipuleo,
partículas con resistencia en el rango 2,0-2,5kg son aceptables con especiales
cuidados en el manipuleo, y partículas con una resistencia mayor a 2,5kg son
altamente deseables76.
Solubilidad.
La solubilidad es definida como la cantidad de sal (en gramos) por volumen (litro).
El Cloruro de potasio es el fertilizante más soluble comparado con otras fuentes
de potasio80.
50
cada nutriente, nitrógeno, fósforo y potasio todo el contenido que es soluble en
agua es disponible. En adición, algún contenido que no es soluble en agua no
es disponible para las plantas82.
Los detectores registran las señales originadas por la interacción entre el haz de
electrones y la muestra, que son procesadas y visualizadas en el sistema final
de observación (monitor o pantalla de computadora). El canon electrónico es el
primer componente de la columna del microscopio y es el que produce el haz de
electrones. Consta de un filamento emisor de electrones que son luego
acelerados por un ánodo polarizado positivamente a una tensión variable entre
unos 5 y 30 kV. Actualmente existen diferentes tipos de cañones electrónicos.
Los correspondientes diseños del cañón son ciertamente diferentes pero todos
ellos constituyen la primera parte del sistema óptico electrónico que origina el
haz de electrones. Este haz es luego colimado por una serie de lentes
electrónicas y pequeñas aperturas hasta que es focalizado sobre la superficie de
la muestra. Resulta intuitivo que el diámetro de este haz de electrones es uno de
los factores que determina la resolución final de la imagen. Un sistema de
bobinas desvía este haz de tal manera que una zona de la superficie de la
muestra es continuamente explorada (scanning) y las señales resultantes son
registradas por los detectores.
Un conjunto de controles externos permite desplazar esta platina según los tres
ejes xyz y variar su orientación según dos ejes de rotación.
En esta cámara se colocan los detectores para registrar las distintas señales
emitidas por la muestra.
Formación de imágenes
Este barrido (scanning) se realiza línea por línea sobre una pequeña zona de
forma rectangular (raster). Esta zona es la que se visualiza amplificada en la
52
imagen final. A medida que el haz explora la muestra de esta manera la
intensidad de la señal generada varía según el punto particular analizado en
cada instante. La señal detectada puede ser entonces analizada y amplificada,
tanto en su forma analógica como digital, y finalmente procesada
convenientemente.
Para establecer cuáles son los requisitos mínimos de calidad se emplea los
siguientes criterios se basará en los las características que se mencionan en el
punto 2.4.
Son aquellas que se pretende estudiar y además, son las que definen la calidad
agronómica del KCl como fertilizante. Entre las variables dependientes
tendremos:
o Tamaño de pellet
o Dureza
o Composición química de los pellets
o Solubilidad
o Costo
o Tipo de aglomerante
o Cantidad de aglomerante solido/disolución
o Cantidad de agua
o Temperatura de secado
o Angulo de trabajo del disco peletizador
o Velocidad de rotación del disco peletizador
o Flujo de entrada de la carga
54
o Humedad de inicial de la materia prima.
o Tamaño de partícula de la materia prima.
o Composición química de la materia prima.
El peso de partículas sólidas que entran en cada uno de los varios rangos de
tamaño, indicado como un porcentaje de la cantidad total de sólidos de todos los
tamaños en la muestra de interés.
Es la fuerza máxima que puede resistir por compresión un pellet (entre 2 y 3mm)
y se determina empleando una balanza digital ensamblada en una estructura
metálica que permite aplicar fuerzas normales sobre dicha balanza. Fue
Construida en el IIMETMAT.
3.3.4. SOLUBILIDAD.
55
NITROGEN FERTILIZERS BY MEANS OF ELECTROULTRAFILTRATION IN
AN INTEGRATED SYSTEM87”.
Almidón de maíz
Almidón de yuca
Arcilla Illitica
Bentonita sódica
Carboximetilcelulosa sódica (CMC)
Urea en solución
Mezcla Urea (solida)/CMC
Fosfato Diamónico (DAP)
Mezcla Azufre/CMC
Mezcla Azufre/Urea/CMC
Resina Urea-Formaldehído/CMC
56
o Bentonita sódica (5%, 6%, 7%)
o Carboximetilcelulosa sódica (CMC) (0,4%, 0,6%, 0,8%)
o Urea en solución (850g/lH2O, 1200g/lH2O88)
o Mezcla Urea (sol)/CMC (850gUrea/lH2O/0,4%CMC;
1200g/lH2O/0,4%CMC)
o Fosfato Diamónico (DAP) (3%, 7%)
o Mezcla Azufre/CMC (8:1 en S:CMC; 12:1 en S:CMC), para ambos el
contenido de CMC fue de 0,4% respecto de KCl
o Mezcla Azufre/Urea/CMC (2:1; 1:1; 1:2 de S:Urea respectivamente),
para cada caso el contenido de CMC fue de 0,4%, El contenido total
S+Urea es del 3% respecto del KCl cristalino.
o Resina Urea-Formaldehído/CMC (suspensión de 20%, 30% y 40% en
sólidos), 0,35%CMC.
3.3.13. COSTO.
58
CAPÍTULO IV
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Para realizar este proyecto, se utilizó el siguiente esquema de trabajo:
59
- Control de calidad.
60
Figura 24. Equipo empleado para medir la dureza de los pellets.
Fuente: Elaboración propia sobre el equipo perteneciente al
Laboratorio de Materiales Cerámicos del IIMETMAT.
Se realizó el análisis químico de iones Li+, Mg++, K+, Na+, Ca++, Cl-, SO4= y
humedad sólo para las muestras de KCl granulado y KCl peletizado.
4.1.4. SOLUBILIDAD.
61
Figura 25. Sistema de agitación empleado para el ensayo de solubilidad.
Fuente: Elaboración propia sobre los materiales de Laboratorio Químico del
IIMETMAT.
62
4.2.1. CARACTERIZACIÓN DE LA MATERIA PRIMA.
Puesto que la materia prima que se utilizó era un material seco, y en base la
humedad determinada en el punto anterior, se hizo el balance para agregar agua
suficiente para llegar al valor con el que el producto sale de centrifugado en
planta. Éste valor es variable sin embargo se tomará como valor constante el
9%.
63
El balance de agua para alcanzar un material con 9% de humedad es el
siguiente:
𝑀0 + 𝑚𝐻2 𝑂 = 𝑀1
𝑀0 ∙ 𝑥0 + 𝑚𝐻2 𝑂 = 𝑀1 ∙ 𝑥1
Donde:
𝑀0 : 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎𝑙 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
𝑥0 : 𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑎𝑠𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
𝑚𝐻2 𝑂 : 𝐶𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑛𝑒𝑐𝑒𝑠𝑎𝑟𝑖𝑎
𝑀1 : 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎𝑙 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
𝑥1 : 𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚á𝑠𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 (0,09)
Por lo que se obtiene:
𝑀1 (0,09 − 𝑥0 )
𝑚𝐻2 𝑂 =
1 − 𝑥0
64
Figura 27. Sistema de mezclado antes del peletizado.
Fuente: Elaboración propia sobre un taladro de perforación adaptado para el
mezclado en el Taller Mecánico del IIMETMAT.
65
- Velocidad de giro. Se utilizó velocidades de 24, 38 y 43 rpm que equivalen
respectivamente a 1; 1,2 y 1,4 Hz que indica el variador de frecuencia.
66
4.3.3. TAMAÑO DE LOS PELLETS EN VERDE.
67
Figura 32. Mufla de secado.
Fuente: Elaboración propia sobre la mufla de secado del
Laboratorio de Materiales Cerámicos del IIMETMAT.
68
- Almidón de yuca.- Al igual que con el almidón de maíz, se utilizó un material
de uso doméstico en las relaciones porcentuales Almidón de yuca/KCl fueron
de 3% y 7%. El aglomerante se mezcló con el KCl previo al peletizado.
69
perlada y se mezcló junto con el azufre, el CMC y el KCl en una etapa previa
al peletizado.
90郭延乐:op. cit.
70
Figura 33. Reactor empleado para producir la resina UF.
Fuente: Elaboración propia en base al equipo empleado en el Laboratorio de
Materiales Cerámicos.
71
Estas acciones se las realizó con los mismos procedimientos para el KCl
granulado y KCl peletizado de importación.
Se dio aceptación a aquellos pellets que logren igualar o mejorar las siguientes
características:
- Materia Prima: K0
- Pellets Importados:
91Si bien se pide que un fertilizante peletizado tenga un rango de tamaño mínimo
del 90% entre 1 y 4mm, ésta clase de material es uno que ya pasó por un proceso
de cribado sin embargo, en este proyecto se emplea el criterio de 60% como
mínimo por el hecho que no se contempla una etapa de cribado en el proceso
propuesto.
72
- Pellets producidos en el estudio presente (XY-Z): X es el aglomerante, Y es
la cantidad porcentual de aglomerante, grado de disolución o porcentaje en
sólidos en suspensión; Z es la temperatura de secado.
73
o SUC 1:1, 3% de azufre +urea/ KCl en relación azufre:urea de 1:1
manteniendo CMC/KCl de 0,4%.
74
CAPÍTULO V
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
+1mm-
CODIGO 4mm[%] Rechazo[%]
PK 88,40 11,60
GK 89,30 10,70
Urea 90,60 9,40
DAP 93,55 6,45
Tabla 6. Aceptación/Rechazo del tamaño de pellets de fertilizantes importados.
5.1.2. DUREZA
DUREZA [Kg/pellet]
Fertilizante Valor Valor
experimental teórico
PK 2,27 >2
GK 4,54 3-5
Urea 2,44 1,5-3,5
DAP 4,56 3-5
Tabla 7. Comparación de las durezas teóricas con las experimentales.
Con respecto a la dureza de éstos fertilizantes, se puede observar que tanto KCl
peletizado y la urea granulada poseen durezas aceptables (>2kg/pellet),
mientras que el KCl granulado y el DAP poseen elevadas durezas
(>2,5kg/pellet).
Algo que debe observarse es que tanto el KCl granulado, la urea granulada y el
DAP reportaron durezas que se encuentran dentro del rango teórico. Esto
75
significa también que el método empleado para determinar la dureza de los
pellets y gránulos nos permite encontrar valores confiables.
Se muestran los resultados del análisis químico para los fertilizantes cloruro de
potasio peletizado y granular en porcentaje másico.
K Na Mg H2O
Fertilizante K2O min Na max Na max H2O max
K K2O Na Mg H2O
requerido permitido permitido permitido
PK 48,5 58,449 0,3 0,028 0,5
58,56 3,5 1 0,5
GK 49 59,051 1,18 0,041 0,5
Tabla 8. Diferencias en el contenido de K2O, Na, Mg y H2O de las muestras PK
y GK.
Los resultados de análisis químico para las muestras PK y GK muestran que el
KCl granular posee un mayor grado equivalente, es más, es el único de las dos
muestras de fertilizantes potásicos estudiadas que se encuentra dentro del rango
de contenido dé %K2O exigido según la norma ecuatoriana ya mencionada. Se
observa también que ambas muestras se encuentran dentro de las tolerancias
de contenido de sodio, magnesio y humedad exigidos según la FAO.
76
5.1.4. SOLUBILIDAD.
Las curvas de liberación de potasio en medio acuoso a 20°C para las muestras
de KCl importadas son las siguientes:
102,000
100,000
98,000
96,000
94,000
92,000
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Tiempo [min]
77
5.1.5. MICROSCOPIA SEM.
78
5.2. ESTUDIO DE LA MATERIA PRIMA.
La granulometría con la que cuenta la materia prima es muy diferente con la cual
trabajan en las patentes revisadas para producir pellets de KCl. En la patente
Powdery potassium chloride granulation method taking synthesised urea resin as
binder92, se emplea una materia prima con un tamaño menor a 60# (250um). En
la patente “Preparation of pelletized potassium chloride-urea-sulfur fertilizer93, se
menciona una materia prima que al menos 20% pase por la malla 325# (45um).
92郭延乐:op. cit.
93 TITUS, Paul: op. cit.
79
Como se observa en el anterior gráfico, a penas cerca del 40% pasa la malla 60#
(250um), y el 0% pasa por la malla 325# (45um). Además de que el de la materia
prima empleada para este trabajo, el P80% se encuentra por los 450um lo que
sugiere que se empleó un material bastante grueso.
80
59,5%K2O (según FAO) 94 . El contenido de potasio en la materia nos brinda
información sobre el máximo contenido de aglomerante que se puede emplear
para su peletización. En la siguiente tabla se resume el contenido de
aglomerante que se puede emplear con diferentes tenores de K 2O en la materia
prima.
VARIABLE OBSERVACIONES
TIEMPO
DE FLUJO FLUJO DEL
VELOCIDAD DE MATERIAL
ANGULO TAMAÑO DE PELLETS
[rpm] ENTRADA EN EL
[100g/t DISCO
(seg)]
POCA FORMACIÓN DE
40 BUENO
PELLETS
28 60 BUENO MUY GRANDES
80 BUENO MUY GRANDES
POCA FORMACIÓN DE
40 REGULAR
PELLETS
58° 38 60 REGULAR MUY GRANDES
80 REGULAR MUY GRANDES
POCA FORMACIÓN DE
40 MALO
PELLETS
43 60 MALO MUY GRANDES
SOBRECRECIMIENTO
80 MALO
SELECTIVO
PEQUEÑOS Y DE BAJA
40 BUENO
CONSISTENCIA
28 60 BUENO BUENO
SOBRECRECIMIENTO
80 BUENO
SELECTIVO
MUY PEQUEÑOS Y BAJA
40 REGULAR
CONSISTENCIA
SOBRECRECIMIENTO
60° 38 60 REGULAR
SELECTIVO
SOBRECRECIMIENTO
80 REGULAR
SELECTIVO
40 MALO MUY PEQUEÑOS
MUY PEQUEÑOS Y MUY
43 60 MALO
GRANDES
MUY PEQUEÑOS Y MUY
80 MALO
GRANDES
40 REGULAR CON BASTANTE FINOS
82
velocidad de giro si influye bastante tal que únicamente con 28rpm se logra un
buen flujo de cascada, con forme se incrementa a 38rpm el flujo cascada a penas
se evidencia, a 43rpm el material carece de flujo cascada y se observa una mala
formación de pellets generando uno pocos pellets con gran tamaño. En general,
a 58° se observó que los pellets tienden a formarse con un tamaño superior al
deseado.
83
El ángulo de inclinación influye en la formación de los pellets siendo que a
mayor ángulo se forman pellets más pequeños, sin embargo, si se eleva
demasiado la inclinación del disco, el flujo del material dentro del disco pierde su
característica forma de cascada y mucho material sale del disco sin haber
formado pellets además de que no se diferencia claramente una segregación de
tamaños.
Según las pruebas preliminares de operación del disco, se pudo encontrar una
inclinación de 60°, una velocidad de 28rpm y un flujo de carga de
100g/60seg como mejores resultados para obtener pellets con el tamaño
adecuado.
84
5.3.2. CANTIDAD DE AGUA DE HUMECTACIÓN.
85
Estos flujos másicos fueron determinados a partir de la diferencia entre una masa
inicial de líquido y el remanente en el aspersor después de la peletización. La
cantidad necesaria de líquido se estableció de forma cualitativa en el punto en
que los pellets adquirían una consistencia propia de un estado capilar.
86
[Link]. HUMEDAD EN LAS MUESTRAS.
%
Codigo
HUMEDAD
CMC-04 12,92
CMC-06 13,20
CMC-08 14,43
B5 10,28
B6 10,25
B7 10,52
AM-3 10,50
AM-7 10,81
AY-3 10,90
AY-7 11,30
AR-5 10,11
AR-7 10,26
U-850 10,66
U-1200 10,21
UC-850 12,34
UC-1200 12,12
DAP-3 10,81
DAP-7 10,70
SC-8:1 12,88
SC-12:1 12,53
SUC-2:1 12,91
SUC-1:1 13,20
SUC-1:2 13,57
UF20-100 12,94
UF20-120 12,90
UF20-140 12,88
UF30-100 12,77
UF30-120 12,74
UF30-140 12,72
UF40-100 12,73
UF40-120 12,69
UF40-140 12,66
Tabla 15. Contenido de humedad en las muestras estudiadas.
La cantidad de humedad que se puede obtener en los pellets puede variar entre
10,1 y 14,43% dependiendo del tipo de aglomerante que se emplee. Se puede
apreciar que las muestras que emplean CMC son las que logran registrar
mayores contenidos de humedad. Este fenómeno se debe a que cada
87
aglomerante posee una capacidad diferente para hincharse por la absorción de
agua.
88
La selección del aglomerante se basó en los resultados de las pruebas
relacionados con el tamaño adecuado, la resistencia alcanzada en el secado, el
análisis químico y la solubilidad de los pellets obtenidos.
Tanto las muestras aglomeradas con almidón de yuca, con arcilla illitica y fosfato
diamónico; alcanzaron tamaños muy superiores a los requeridos por lo que
fueron descartadas.
89
Al igual que la urea, otra substancia que posee un punto de fusión bajo es el
azufre y se empleó una mezcla de CMC-azufre en que la cantidad de CMC
también se mantuvo constante en una relación de 0,4% con respecto al KCl. El
tamaño que se obtuvo estuvo dentro del rango aceptable sin embargo la
resistencia alcanzada aún estaba muy por debajo de la requerida (1,24kg max
para la muestra SC-8:1).
90
5.4. CARACTERIZACIÓN DE LOS PELLETS OBTENIDOS
EXPERIMENTALMETE.
91
En la figura anterior se puede observar que cuando se empleaba bentonita al
5%, las muestras lograban en mayor porcentaje de rechazo lo que permitió
desestimar las muestras B5-100, B5-120 y B5-140 para posteriores estudios.
También puede observarse que los porcentajes del +4mm son los más elevados
de todas las muestras lo que puede deberse a la que el contenido de
aglomerante es muy reducido, además se observa también que los porcentajes
de +4mm se reducen mientras se incrementa el contenido de aglomerante.
6.1.1. DUREZA.
92
relacionada con la fuerza del enlace entre las partículas que a su vez depende
en gran forma de la distancia entre partículas del material formado.
Las muestras aglomeradas con Azufre-CMC tanto en relación 8:1 como en 12:1
presentan resistencias muy similares entre sí siendo superior por muy poco las
93
que poseen relación 8:1. Esto puede deberse a que el azufre es un elemento
que presenta fragilidad en sus cristales y mientras mayor es la cantidad de
azufre, también es mayor la fragilidad que presentan los puentes sólidos entre
partículas traduciéndose en baja resistencia mecánica. Se pudo notar también
que el azufre se volatilizaba en el proceso de secado cristalizándose en las
paredes de la mufla de secado lo cual se puede explicar que dicha resistencia
decrece con forme se incrementa la temperatura de secado a pesar de no estar
muy por encima de la temperatura de fusión del azufre. Puesto que el contenido
de CMC (0,4% CMC/KCl) se mantuvo constante para todas las relaciones
Azufre-CMC se observa que al añadir Azufre se incrementa ligeramente la
dureza en los pellets debido a que el azufre al fundirse forma puentes sólidos
entre partículas, los cuales poseen mayor fuerza de enlace que los que confiere
el CMC por sí sólo. En comparación con los pellets importados analizados, las
resistencias de los pellets aglomerados con Azufre-CMC apenas superan
1kg/pellet de dureza y se encuentran lejos de los 2kg/pellet como aceptable y los
2,5kg/pellet como óptimo.
94
Las muestras aglomeradas con la resina UF fueron las que alcanzaron las
mejores propiedades mecánicas tal como se puede apreciar en la gráfica
siguiente.
Figura 39. Dureza de las muestras aglomeradas con resina UF-CMC y pellets
importados. Fuente: Elaboración propia en base a los resultados obtenidos
experimentalmente.
59,00
58,50
58,00
57,50
57,00
56,50
Como es de esperar, se puede observar que la materia prima posee mayor grado
de K2O superando los 60% al igual que la muestra UF20-100. Un merado que
exija una menor tolerancia aceptaría pellets como las muestras UF20-120 y
96
UF40-120 además de la UF20-100. Mercados más permisivos aceptarían las
muestras UF20-140 y UF40-100 además de las ya mencionadas.
Se puede observar que las muestras de KCl importados poseen un grado de K2O
muy diferente, siendo únicamente el granulado el que podría ser aceptado según
una tolerancia del 1,44%. El KCl peletizado importado muestra que no alanza el
contenido aceptable para comercializarse como un fertilizante con 60% de KCl.
97
Contenido de Na, Mg y H2O
1,4
Porcentaje másico [%] 1,2
0,8
0,6
0,4
0,2
Mg Na H2O
Los contenidos de sodio también se encuentran muy por debajo del 3,5 máximo
permitido (en forma de NaCl). Un contenido máximo se puede evidenciar en la
muestra de KCl granular (GK) y un mínimo en el KCl peletizado importado siendo
éste el que posee un contenido de sodio muy por debajo que el del resto de las
muestras.
6.1.3. SOLUBILIDAD.
98
propuso la adaptación un método empleado para estudiar fertilizantes
nitrogenados de lenta liberación por Electroutrafiltrado 95.
100
80
%K liberado
60
40
20
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Tiempo [min]
101
a.
b.
c.
102
Como puede observarse en la micrografía de la muestra UF20-100, las zonas
más iluminadas corresponden a la fase de la resina que bordea los contornos
del cristal, mientras que las más oscuras corresponden a los cristales de KCl. Se
evidencia que existen zonas que resaltan por su concentración en cuanto a
iluminación tanto en las muestras UF20-100 como en las UF20-140. Del lado
derecho se puede ver que los cristales de KCl se distinguen con facilidad de la
fase resina lo cual concuerda con el bajo contenido de aglomerante. Así mismo,
se aprecia una distribución relativamente homogénea de la resina sobre los
cristales de KCl.
103
a.
b.
c.
104
Para estas muestras, se logra observar una mayor presencia de la fase luminosa
correspondiente al aglomerante. En la figura correspondiente a la muestra UF30-
120 (izquierda) de forma notoria se ve una zona de alta luminosidad concentrada
lo que sugiere una distribución del aglomerante de forma heterogénea. En
relación a los pellets aglomerados con resina UF20, la fase resina se distingue
fácilmente por su luminosidad y morfología irregular en las muestras UF30.
105
a.
b.
c.
106
La fase correspondiente a la resina tiene un aspecto rugoso e irregular, siendo
esta la que cubre los cristales de KCl formando un puente sólido. La muestra
UF140-120 presenta una notoria deficiencia de la fase resina comparada con las
muestras UF40-100 y UF40-140 en las que sí puede distinguirse la diferencia
entre las fases presentes. Esto, además de las zonas con alta concentración de
luminosidad localizada en la muestra UF40-140 (izquierda) conlleva a pensar
que el aglomerante tampoco se distribuyó de forma heterogénea en estas
muestras.
107
a. GK
b. PK
c. UF20-140
Figura 46. Comparación de Micrografías de muestras de a. KCl granular (GK), b. KCl peletizado
importado (GK) y c. UF20-140. Izquierda, pellet completo; derecha, pellet tratado. Fuente:
Elaboración propia en base a los resultados obtenidos experimentalmente.
108
Las micrografías muestran materiales completamente distintos
morfológicamente hablando tanto macroscópicamente (izquierda) como
microscópicamente (derecha).
109
6.2. CONTROL DE CALIDAD
DURANTE EL PELETIZADO
Tamaño de pellet (visual)
Codigo
Inspeccion OK:
visual <4mm
111
De las muestras que fueron aceptadas en la etapa anterior, posterior al secado
se controló el tamaño de los pellets y se descartó la muestra aglomerada con
bentonita B5 debido a que el porcentaje de pellets entre 1 y 4mm era muy inferior
al 60% mínimo.
- Costos Aglomerante
o Costo CMC: 500 Bs/kg97
o Costo formalina 37%: 2500Bs/50 litros 98
112
o Costo NH4Cl 99.9%: 4700Bs/50Kg99
o Costo NaOH 99%: 2600 Bs/50kg100
o Costo HCl 37%: 10000Bs/50 litros101
o Costo urea: 175Bs/50kg102
- Costo Energía eléctrica y agua103
o 1,12 Bs/kWh
o 16,83 Bs/m3
- Dólar= 6,96 Bs
a. Resina Urea-Formaldehído
Los costos por ton de KCl seco son los que se muestran a continuación:
Agua de
Urea Formalina NH4Cl NaOH HCl Electricidad Total
Codigo refrigeración
[sus/tonKCl] [sus/tonKCl] [sus/tonKCl] [sus/tonKCl] [sus/tonKCl] [sus/tonKCl] [sus/tonKCl]
[sus/tonKCl]
UF20 5,713 155,999 0,550 0,206 1,730 1,031 44,244 209,474
UF30 8,031 219,288 0,774 0,289 2,432 1,031 44,244 276,089
UF40 8,657 236,368 0,834 0,312 2,621 1,031 44,244 294,066
Tabla 19. Costo de elaboración de la resina urea-formaldehido. Fuente:
Elaboración propia en base a los resultados obtenidos experimentalmente.
99 ídem.
100 ídem.
101 ídem.
102 YPFB: Precios de la urea en Julio de 2019, extraído en julio de 2019,
[Link]
103Datos proporcionados por el Departamento de Infraestructura de la UMSA
sobre el consumo de energía eléctrica y agua del IIMETMAT.
113
formalina ya que es un producto importado, seguido por la energía eléctrica
necesaria para mantener la temperatura entre 40 y 50°C además de la agitación
magnética. La urea presenta un costo porcentual bastante reducido debido a que
no es necesario importarla y el resto de reactivos no presentan costos elevado
ya que se emplean en cantidades muy reducidas.
HCl
NaOH
NH4Cl
Formalina
114
Resina
Codigo Agua [%] CMC[%] Total [%]
UF[%]
UF20 0,0757 45,4134 54,5109 100,0000
UF30 0,0303 52,3207 47,6489 100,0000
UF40 0,0111 53,9013 46,0875 100,0000
Tabla 22. Costos relativos porcentuales del aglomerante que incluye: resina
UF, CMC y agua de humectación. Fuente: Elaboración propia en base a los
resultados obtenidos experimentalmente.
CMC
Resina UF
Tiempo
Temperatura Tiempo uso de
Potencia Energía Costo Costo
de secado Amperaje Voltaje secado resistencia
[kw] [kwh] [bs] [sus/tonKCl]
[°C] [h] eléctrica
(on)[s]
100 20 220 4,4 10 1285,71 1,57 252,21 173,81
120 24 220 5,28 7 1350,00 1,98 317,78 219,01
140 26 220 5,72 5 1285,71 2,04 327,87 225,96
Tabla 23. Costo de secado de las muestras aglomeradas con resina UF.
Fuente: Elaboración propia en base a los resultados obtenidos
experimentalmente.
115
El secado de las muestras a 100, 120 y 140°C presenta diferentes costos, siendo
mayor cuando mayor es la temperatura aun cuando es menor el tiempo de
permanencia en la mufla de secado.
Los costos finales de cada muestra obtenida en [sus/tonKCl] son los siguientes:
Secado 100°C Secado 120°C Secado 140°C
Codig Aglom Disco Secado
104 105 106 Total Aglom Disco Secado Total Aglom Disco Secado Total
UF20 209,47 22,00 173,85 405,32 209,47 22,00 219,01 450,48 209,47 22,00 225,96 457,43
UF30 276,09 22,00 173,85 471,93 276,09 22,00 219,01 517,09 276,09 22,00 225,96 524,04
UF40 294,07 22,00 173,85 489,91 294,07 22,00 219,01 535,07 294,07 22,00 225,96 542,02
Tabla 24. Costo de la elaboración de las muestras aglomeradas con resina UF.
Fuente: Elaboración propia en base a los resultados obtenidos
experimentalmente.
Tabla 25. Costo relativo porcentual final de la obtención de pellets con resina UF.
Fuente: Elaboración propia en base a los resultados obtenidos
experimentalmente.
Funcionamiento
de disco [%] Funcionamiento
de disco [%] Funcionamiento
107
Cotización de la empresa Shaanxi Owens Industry Co., Ltd. Extraída en noviembre
de 2019 de: [Link]
[Link]?spm=[Link].103.39ec345bwv5OvP
117
CAPÍTULO VI
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
6.1. CONCLUSIONES
118
rociado permite que el material resultante alcance características de un
KCl peletizado para usarse como fertilizante.
119
CMC 0,4% y Azufre-CMC. Las resistencias obtenidas mediante el uso de
la resina UF al 30 y 40% no presentan mucha diferencia entre sí. Las
resistencias alcanzadas con el uso de resina UF fueron incluso mayores
que la resistencia que presentaba la muestra de KCl peletizado importado
(2,27kg/pellet).
10. Se pudo observar en las micrografías SEM las fases características del
aglomerante así como del cristal KCl por la diferenciación en la intensidad
luminosa que presentan las imágenes así como la morfología de dichas
fases. Se concluye que las muestras aglomeradas con resina UF
presentan heterogeneidades en la distribución de dicha resina sobre los
cristales de KCl generando zonas de alta concentración lo que puede
incidir a su vez en la heterogeneidad de la composición química de las
muestras. Este efecto se hace más evidente en las muestras aglomeradas
con resina UF30 y UF40.
120
11. Se pudo establecer un método de aceptación y rechazo de las muestras
de pellets producidas en este estudio analizando las propiedades
mecánicas, físicas y químicas de dichos pellets tanto durante su obtención
como posterior a su secado. Dichas aceptación y rechazo se basaron en
el uso de indicadores máximos y mínimos aceptables basados en datos
bibliográficos (Fertilizer Manual para la dureza y solubilidad; FAO para las
características químicas) y la normativa ecuatoriana (para el tamaño y las
tolerancias respectivas). Se vio que las metodologías para determinar
éstas propiedades en cuanto a tamaño de pellet y dureza resultan fáciles
de ejecutar mientras que para la solubilidad y el análisis químico resulta
difícil obtener muestras representativas debido a que los pellets poseen
heterogeneidades en la distribución de la resina y por ende de su
composición química. Sin embargo se pudo encontrar muestras que
alcanzan características incluso mejores que el producto de importación
(como la dureza).
12. Los pellets aglomerados con resina UF20 poseen características aptas
para comercializarse agronómicamente en términos de propiedades
químicas y físicas, además de que poseen los menores costos de
producción a escala laboratorio, sobre todo cuando se secan a 100°C.
13. Los costos para aglomerar el KCl con resina UF20, UF30 y UF40 son de
405,32; 471,93 y 489,91 sus/tonKCl como mínimos (secados a 100°C) y
457,43; 524,04 y 542,02 sus/ton KCl como máximos (secados a 140°C)
respectivamente. El sistema resina-CMC-agua resulta ser ligeramente
superior al 50% del costo total. A esto se suma que el CMC presenta un
contenido que también bordea el 50% dentro de dicho sistema. El costo
de secado también repercute bastante y conforme se incrementa la
temperatura, se observó que también se incrementa el costo de ésta
operación.
121
6.2. RECOMENDACIONES
Se recomienda lo siguiente:
122
CAPÍTULO VII
BIBLIOGRAFÍA
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126
ANEXOS
127
ANEXO A
128
129
130
131
ANEXO B
Granulometría.
+1mm-
m0 +4m +1mm-4mm -1mm >4mm 4mm <1mm Rechazo
CODIGO [g] m[g] [g] [g] [%] [%] [%] [%]
PK 25 2,6 22,1 0,3 10,4 88,4 1,2 11,6
GK 200 18,2 178,6 3,2 9,10 89,30 1,60 10,70
Urea 200 16 181,2 2,8 8,00 90,60 1,40 9,40
DAP 200 11 187,1 1,9 5,50 93,55 0,95 6,45
Tabla 26. Distribución granulométrica de los fertilizantes importados.
Dureza.
Fertilizante PK GK Urea DAP
Dureza [Kg/pellet] 2,27 4,54 2,44 4,56
Tabla 27. Dureza de fertilizantes importados.
Análisis químico.
Fertilizante K Na Mg Ca Cl K2O H2O
PK 48,500 0,300 0,028 0,070 43,800 58,449 0,5
GK 49,000 1,180 0,041 0,180 43,300 59,051 0,5
Tabla 28. Análisis químico de fertilizantes potásicos importados.
Solubilidad.
En la siguiente tabla se muestra la concentración de potasio en solución en [mg/l]
a 10, 20, 40, 80 y 150 minutos.
Tiempo [min]
Código 10 20 40 80 150
PK 2390 2450 2460 2460 2480
GK 2310 2390 2330 2290 2380
Tabla 29. Concentración de potasio [mg/l] a diferentes tiempos.
132
ANEXO C
Humedad de trabajo.
133
ANEXO D
VARIABLE OBSERVACIONES
TIEMPO DE FLUJO
FLUJO DE DEL
VELOCIDAD
ANGULO ENTRADA MATERIAL TAMAÑO DE PELLETS
[rpm]
[100g/t EN EL
(seg)] DISCO
POCA FORMACIÓN DE
40 BUENO
PELLETS
28 60 BUENO MUY GRANDES
80 BUENO MUY GRANDES
POCA FORMACIÓN DE
40 REGULAR
PELLETS
58° 38 60 REGULAR MUY GRANDES
80 REGULAR MUY GRANDES
POCA FORMACIÓN DE
40 REGULAR
PELLETS
43 60 REGULAR MUY GRANDES
SOBRECRECIMIENTO
80 REGULAR
SELECTIVO
PEQUEÑOS Y DE BAJA
40 BUENO
CONSISTENCIA
28 60 BUENO BUENO
SOBRECRECIMIENTO
80 BUENO
SELECTIVO
MUY PEQUEÑOS Y BAJA
40 REGULAR
CONSISTENCIA
SOBRECRECIMIENTO
60° 38 60 REGULAR
SELECTIVO
SOBRECRECIMIENTO
80 REGULAR
SELECTIVO
40 MALO MUY PEQUEÑOS
MUY PEQUEÑOS Y MUY
43 60 MALO
GRANDES
MUY PEQUEÑOS Y MUY
80 MALO
GRANDES
40 REGULAR CON BASTANTE FINOS
134
Flujo másico de agua/solución/suspensión
Masa de TIEMPO DE Flujo del
CÓDIGO Agua/Solución/Suspensión OPERACIÓN agua/solución/suspensión
[g] [min] [kg/h]
CMC04 115,20 21 0,329
CMC06 161,20 21 0,461
CMC08 199,30 21 0,569
B5 60,30 21 0,172
B6 55,10 21 0,157
B7 60,10 21 0,172
AM3 41,00 16 0,154
AM7 58,70 16 0,220
AY3 51,30 16 0,192
AY7 64,64 16 0,259
AR5 37,20 16 0,140
AR7 43,10 16 0,162
U850 80,60 16 0,302
U-1200 197,30 16 0,740
UC850 156,60 16 0,587
UC1200 210,60 16 0,790
DAP3 46,20 16 0,173
DAP7 51,60 16 0,194
SC-8:1 108,20 16 0,406
SC12:1 106,50 16 0,399
SUC2:1 101,80 16 0,382
SUC1:1 106,80 16 0,427
SUC1:2 112,40 16 0,422
UF20 131,60 16 0,494
UF30 159,4 16 0,598
UF40 170,3 16 0,639
Tabla 32. Flujo de agua/ solución/suspensión durante la peletización.
135
ANEXO E
136
Dureza
Temperatura de secado [°C]
Muestra
100 120 140
CMC04 0,96 1,12 0,69
CMC06 0,54 0,56 0,55
CMC08 0,55 0,58 0,47
B6 0,38 0,56 0,55
B7 0,61 0,67 0,56
SC8:1 1,24 1,12 0,85
SC12:1 1,15 1,09 0,88
UF20 3,13 2,59 2,22
UF30 3,19 2,64 2,34
UF40 3,25 3,16 2,36
Tabla 34. Dureza registrada de las muestras estudiadas.
Microscopía SEM
137
Figura 51. Micrografías SEM de la muestra UF20-120.
138
Figura 53. Micrografías SEM de la muestra UF30-100.
139
Figura 55. Micrografías SEM de la muestra UF30-140.
140
Figura 57. Micrografías SEM de la muestra UF40-120.
141
ANEXO F
RESINA UREA-FORMALDEHIDO
142
ANEXO G
143
ANEXO H
144
145
146
147
148
149
ANEXO I
150