VALORACIONES POTENCIOMETRICAS ACIDO-BASE
Sebastián Dávalos Sierra
[Link]@[Link]
Miguel Mejía
[Link]@[Link]
Departamento de Química, Universidad del Valle, Facultad de Ciencias Naturales y
Exactas, Sede Yumbo, Colombia.
Resumen:
En la práctica se procede a hacer tres valoraciones potenciométricas por medio
del uso de un pH metro, se utilizó un ácido poliprotico (H 3PO4) 0.1M, un ácido
fuerte (HCl) 0.1M, un ácido débil (ácido acético) el cual está contenido en el
vinagre. En todos los casos se empleó el mismo valorante, una base fuerte
(NaOH) 0.1M, esta se estandarizo con Ftalato acido de potasio. Por medio de este
método se halló la concentración de cada solución para los ácidos débiles, donde,
el pKa1 del ácido fosfórico fue de 1.69 y el pKa 2 fue de 1.75, con error de 21.03%
para el primero, y 75.69% de error para el segundo.
Parte experimental y resultados
Para calcular las soluciones que se La estandarización del NaOH se
debían trabajar en la práctica se realizó de la siguiente forma:
debía conocer primero su
NaOH∗0.01 mol
concentración según se presentaba ∗40 g
1000 mL
en la etiqueta. 200 mL =0.08 g NaOH
1 mol
Tabla 1. Concentración y densidad de
Mediante la siguiente reacción se
cada reactivo.
evidencia que la reacción acido-base
Reactivos Concentración Densidad llevada a cabo por el ftalato acido de
(%p/v) (g/mL) potasio e hidróxido de sodio es uno a
uno, teniendo en cuenta que se
HCl 37% 1.19
pesaron 0.0337g del Ftalato:
H3PO4 85% 1.685
Ftalato 99% 1.640
CH3COOH 5.1% -
1
d pH/dV
2
1.5
1
0.5
0
Grafico 1. Reacción del Ftalato con el 0 5 10 15 20 25 30
-0.5
hidróxido de sodio.
Grafico 3. Obtención de la primera
Ftalato∗100 g sln
∗1 mol derivada para la titulación de Ftalato
99 g
∗1 mol NaOH con NaOH 0.01M.
204.22 g
∗1000 mL
1 mol Ftalato
0.0037 g =16.34 mL NaOH
0.01 mol d dPH/dV˄2
6
En el laboratorio se encontró con los 4
reactivos de HCl y H3PO4 ya 2
preparados al 0.1M por lo cual solo 0
0 5 10 15 20 25 30
se procedió a diluirlos: -2
-4
0.1 mol HCl∗100 mL
=0.01 M HCl
1000 mL
Grafico 4. Obtención de la segunda
0.1 mol H 3 PO 4∗100 mL derivada para la titulación de Ftalato
=0.01 M H 3 PO 4 con NaOH 0.01M.
1000 mL sln
Estandarización del NaOH con el De igual manera se procede a
Ftalato acido de potasio. realizar las gráficas de H3PO4, HCl y
de la muestra de vinagre.
pH observado
10
8 pH observado
6 1.9
4 1.8
2 1.7
1.6
0
0 5 10 15 20 25 30 1.5
1.4
0 5 10 15 20 25 30
Grafico 2. Curca de titulación para la
titulación de Ftalato con NaOH Grafico 5. Curva de titulación para el
0.01M. ácido fosfórico con NaOH 0.01M.
2
d pH/dV dpH/dV
0.15 4
0.1 3
2
0.05
1
0 0
0 5 10 15 20 25 30 0 20 40 60 80 100 120 140 160
-0.05 -1
Grafico 6. Obtención de la primera Grafico 9. Obtención de la primera
derivada para la titulación de ácido derivada para la titulación de ácido
fosfórico con NaOH 0.01M. clorhídrico con NaOH 0.01M.
d dpH/dV˄2 d dpH/dV˄2
0.6 1
0.4
0
0.2 0 20 40 60 80 100 120 140
0 -1
0 5 10 15 20 25 30 -2
-0.2
-0.4 -3
-0.6 -4
Grafico 7. Obtención de la segunda Grafico 10. Obtención de la segunda
derivada para la titulación de ácido derivada para la titulación de ácido
fosfórico con NaOH 0.01M. clorhídrico con NaOH 0.01M.
Proseguimos con el ácido clorhídrico. Finalmente se realiza con la muestra
de vinagre.
pH observado
10 pH observado
8
12
6 10
4 8
2 6
0 4
0 20 40 60 80 100 120 140 160 2
0
0 5 10 15 20 25 30 35
Grafico 8. Curva de titulación para el
ácido clorhídrico con NaOH 0.01M. Grafico 11. Curva de titulación para el
vinagre con NaOH 0.01M.
3
Según la tabla 2, se puede
dpH/dV determinar las concentraciones reales
1.5
de los reactivos que se prepararon,
1 debido a que se llevó a cabo una
0.5 estandarización preliminar con el
0 hidróxido de sodio y el ftalato acido
0 5 10 15 20 25 30 35
de potasio, por lo tanto, se
-0.5
determinaran matemáticamente
Grafico 12. Obtención de la primera dichas concentraciones así:
derivada para la titulación de vinagre Ftalato∗1 mol Ftalato
con NaOH 0.01M. ∗1 mol NaOH
204.22 g Ftalato
∗1
1 mol Ftalato
∗1000 mL
d dpH/dV^2 0.0337 g
23 mL
2 1L
1.5
1 Para calcular el pKa del ácido fosfórico
0.5
0 se debe remitir a la ecuación de
-0.5 0 5 10 15 20 25 30 35
Henderson Hasselbalch:
-1
-1.5
-2 pH = pKa+log ¿ ¿
Grafico 13. Obtención de la segunda [ H 3 PO 4 ] ≈ ¿
derivada para la titulación de vinagre
con NaOH 0.01M. pH ≈ pKa
Ahora se puede determinar con Si analizamos esta ecuación, se
relativa más facilidad el punto de puede observar que cuando las
equivalencia de cada reactivo. concentraciones de ácido sin
neutralizar y del anión formado en el
Tabla 2. Puntos de equivalencia en el proceso son iguales, el pH neutro
respectivo volumen. coincide con el pKa y para esta
estequiometria sucede exactamente
Reactivo pH NaOH (mL)
cuándo se ha añadido la mitad del
F. acido de 6.68 23.0 volumen de base necesario para
potasio alcanzar el punto de equivalencia.
Por lo tanto, se obtuvieron los
HCl 3.62 125
resultados correspondientes y se
H3PO4 1.69 y 1.75 19.5 y 21.5 hace la debida comparación respecto
a los documentados en la literatura:
Vinagre 5.08 25
Tabla 3. pKa obtenido vs pKa de la
literatura.
4
Disociación pKa pKa Por este motivo no se usa un
obtenido literatura indicador ya que se tendrá que
reducir su rango para que detecte el
Primer 1.69 2.14 cambio de pH, pero esto hace que las
protón opciones de indicadores sean mucho
menores.
Segundo 1.75 7.2
protón Estandarización del Titulante
(NaOH)
La solución de NaOH se estandarizó
Para el porcentaje de error del pKa 1 y
utilizando el patrón primario ftalato
ácido de potasio. Esto es posible
del pKa 2 se utiliza la siguiente ecuación:
debido a que el protón ácido del
|V real−V obs| Ftalato permite su Reacción
%error= ∗100 % cuantitativa con sustancias que
V real tengan propiedades básicas como el
NaOH.
pKa1= 21.03% error
pKa2= 75.69% error
para calcular la concentración del vinagre
se procede así:
NaOH∗0.01 mol
∗1 mol vinagre
1000 mL Para determinar el volumen de
∗60.05 g vinagre
equivalencia se decidió trabajar con
1 mol NaOH
∗1
el promedio obtenido al graficar, tanto
1 mol
25 mL
0.06 mL la primera como%pla/vsegunda derivada
=0.25
del pH en función del volumen
El porcentaje de error se calcula de igual adicionando NaOH, y a que la
forma con la ecuación mencionada con representación diferencial constituye
anterioridad: un medio más exacto para calcular el
volumen del valorante
%error =95.09 % correspondiente en la máxima
pendiente de la curva de valoración
ordinaria.
Se determinó que la concentración de
Análisis de resultados la Solución de NaOH preparada fue
de 0.0071M.
En las valoraciones de la práctica no
se necesitó el uso de un indicador. Estandarización de HCL
Debido a que cuando se procede a
hacer una valoración Ácido-Base las
concentraciones del Ácido y la Base La valoración involucra la reacción
son muy bajas por lo tanto el cambio entre un ácido fuerte y una base
de pH en el punto de equivalencia fuerte, la reacción llevada a cabo se
disminuye. muestra a continuación
5
grado como lo hace en los equilibrios
anteriores para determinar la
constante ácida del ácido fosfórico se
Como se observa la relación hace uso del punto de
estequiometrica entre el HCL y el semivaloración, puno en el cual las
NaOH es 1:1 por tanto se esperaría concentraciones del ácido y la base
que la concentración de HCL fuera conjugada son iguales así la ecuación
aproximadamente a la concentración de hendersson-Hasselbach nos
de la base. indica que pH= pKa, se obtuvo como
Por ser un ácido fuerte, no fue resultado que las dos primeras
necesario determinar su constante constantes de disociación del H3PO4
ácida ya que este se disocia son pKa1= 1.69, pKa2= 1.75 que al ser
completamente y su pKa se hace comparadas con las reportadas Ka1 =
infinita. 7.11 x 10-3, Ka2= 6.32 x 10-3,con un
error de 21.03% para la primera y
Valoración de Ácido Fosfórico 75.69% para la segunda.
El ácido fosfórico es un ácido
poliprótico él puede ceder más de un
protón a una base en este caso cede Valoración muestra de vinagre
tres protones. comercial (Ácido acético)
El pH inicial de la solución de H3PO4
está determinado principalmente por por medio del volumen de
el primer equilibrio, dado que la equivalencia se halló que la
constante de disociación es mucho concentración de Ácido acético fue de
mayor que la del segundo equilibrio y valor M se halló su constante ácida
está a su vez es mayor que la por medio de su volumen de
tercera. semivaloración y fue con un error de
al adicionar base se forma una 95.09%, nos indica que aparte de
solución reguladora de H3PO4/ tener en cuenta que la constante
NaH2PO4 el primer punto de ácida se relaciona con las actividades
equivalencia corresponde a una de las especies mas no con las
disolución de una sal ácida donde concentraciones por lo tanto, no se
hay que tener en cuenta los otros puede asumir que en el punto de
equilibrios de disociación posterior al semivaloración las concentraciones
primer punto de equivalencia seguido son iguales para el ácido y base
de una zona de disolución tampón conjugada sus coeficientes de
NaH2PO4/Na2HPO4 en esta zona nos actividades no lo cual induce un error
aclara que esta solución depende que por lo general desvía el valor de
esencialmente de la segunda la constante ácida respecto al valor
constante de disociación. bibliográfico en un factor de dos o
incluso más.
En la gráfica solo apreciamos dos
Conclusiones
puntos de equivalencia es debido a
que la tercera constante ácida es
Se tiene en cuenta que al momento
muy pequeña por lo que la adición de
de no poder especificar u observar el
base no produce disociación de igual
punto de equivalencia se puede
6
realizar la primera y/o segunda No, no es correcto usar o emplear
derivada y así poder sustentar o indicadores ya que estos tienen un
aclarar dudas acerca de esta rango de viraje significativo, por ende,
información, es decir, es una si los cambios no son “drásticos” será
herramienta necesaria en el momento difícil observar un cambio.
de analizar las valoraciones. Teóricamente se puede relacionar
que a medida que la concentración
En los métodos potenciométricos se disminuye, se hace más indefinido el
puede decir que son más exactos a punto de equivalencia por esta razón
comparación de un método no sería coherente utilizar o emplear
convencional ya que en este se usa un indicador por ello se debe optar
un indicador y estos tienen la por titulaciones potenciométricas y
característica de tener un rango conductimétricas.
apropiado para cada reacción y que
su viraje no es exacto, en los B. ¿Cuál es el indicador químico
potenciométricos se usa electrodos apropiado para la valoración
por ende un pH-metro es decir se de un ácido débil con una base
tienen medidas más confiables. débil?
Siendo coherentes con las
Anexos respuestas anteriores, al momento de
realizar una titulación de ácido débil y
A. ¿Qué ocurre en las base débil no es recomendable
valoraciones ordinarias cuando trabajar con un indicador ya que en
la concentración de los estos casos la reacción será
reaccionantes es muy desplazada hacia un lado u otro
pequeña? ¿Será correcto en dependiendo de las características o
estos casos utilizar un propiedades de los reactivos, es
indicador? decir, de la fuerza del ácido o la base
empleada; en muchas ocasiones se
En una valoración convencional, si la obtiene un equilibrio sin que se
concentración de los reactivos a observe un desplazamiento neto
emplear son bajas o pequeñas, será hacia ninguno de los dos lados. En
complejo determinar u obtener cierta conclusión, sería recomendable
información ya que en una titulación trabajar con un potenciómetro.
se realiza por ámbitos de conocer su
punto de equivalencia y así poder C. La valoración de ácidos muy
determinar una concentración en débiles es difícil de realizar con
concreto pero en la realización de la el método aquí descrito. Sin
gráfica con los puntos o valores embargo, el uso de reactivos
obtenidos no se va a poder observar auxiliares puede aumentar en
con facilidad este dato, gran medida la exactitud del
probablemente no será tan análisis. El ácido bórico (pK=
pronunciado a comparación de otras 9.2) se puede titular con una
curvas de titulación.[5] base fuerte en presencia de un
reactivo auxiliar orgánico que
posea al menos dos grupos
7
hidroxilos, describa 8ed. México: Thomson Editores S.A.;
brevemente el mecanismo de 2005. p. 380.
acción de un reactivo auxiliar
en la titulación del ácido [3] Harris D. C. Análisis Químico
Cuantitativo. 3 ed. México: Grupo
bórico.
Editorial Iberoamericana; 1992. p. 223 –
359.
El ácido bórico tiene propiedades o
se le considera un ácido débil y una [4] Ayres G. Análisis químico cuantitativo.
titulación directa con una base fuerte 2 ed. Madrid: Ediciones del Castillo;
no sería posible ya que su pK es 9.2 1970. p. 534
lo cual indica una dificultad a la hora
de una disociación, es decir 6.31x10- [5] Química analítica
10
un factor muy pequeño para ser [Link]
percibido por ende se observaría un AnaliticaI/[Link]
margen de error grande, pero para
generar una liberación es necesario [6] Journal of chemical Education
[Link]
usar un reactivo auxiliar con
ed200180j
propiedades de tener en su estructura
hidroxilos para que este pueda
facilitar a la liberación de protones,
teniendo en cuenta una
estequiometria conocida solo así
facilitaría una valoración directa,
acido-base (cabe destacar que se
necesitan cantidades apropiadas o
determinadas del reactivo auxiliar).
En el artículo sugerido se pudo
observar un experimento el cual
facilita la realización de una curva de
titulación utilizando D-manitol el cual
es considerado como un polialcohol,
es decir, que al haber mayor
concentración de hidrogeniones en el
medio más factible es de poder darse
la liberación necesaria y por tanto que
se dé un punto de equivalencia. [6]
Bibliografía
[1] Skoog D.; Douglas F. Crouch S.
Principios de Análisis Instrumental. 6 ed.
México: Cengage Learning; 2008. p. 667-
668.
[2] Skoog D.; West D.; Holler J. Crouch,
S. Fundamentos de Química Analítica.
