UNSCH DEPARTAMENTO ACADÉMICO

FACULTAD DE INGENIERÍA DE INGENIERÍA QUÍMICA

QUÍMICA Y METALURGIA EPIQ

QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA, QU-341

VfeSO4 = nx5000
PROBLEMAS RESUELTOS DE VOLUMETRÍA DE ÓXIDO REDUCCIÓN

1. (12-11) En la reacción expresada por la ecuación:

13Pb3O4(s) + 2Mn3O4(s) + 72H+ 6MnO4- + 39Pb2+ + 36H2O
VFeSO4 = 20,0mL
a) ¿Cuál es el valor numérico del peso equivalente del Pb3O4 como agente
2. (12-3) Una solución de HNO3 es 3,00 N como ácido. ¿Qué volumen de agua debe
oxidante?
agregarse a 50mL del ácido para hacerlo 3,00 N como agente oxidante (Suponga
b) El peso miliequivalente del Mn3O4 como agente reductor
reducción de HNO3 a NO).
c) El volumen de solución de FeSO4 0,150 N requerida para titular el
HNO3 + 3 H+ + 3e- NO + 2 H2O
permanganato formado a partir de 0,200 milimoles de Mn3O4 ?

a) Pb3O4(s) + 8 H+ + 2e- 3 Pb2+ + 4 H2O

Ambas normalidades tienen el mismo valor (3 N), entonces igualamos ambas
relaciones, y como el peso molecular y la masa son los mismos:

Peq = 342,935 g/Eq

b) Mn3O4(s) + 8 H2O 3 MnO4- + 16 H+ + 13e- m=NxPMxV/

Pmeq = 0,0176 g/meq

Vox = 150mL

VH2O = (150 50)mL VH2O = 100mL

c) Mn3O4(s) 3 MnO4- + FeSO4 Mn 2+

+ Fe 3+
+
0,2 milimol 0,15N, V?
3. La materia orgánica de una muestra de 0,9280 g de un preparado para
2x10-4 mol de Mn3O4 produce 6x10-4 mol de MnO4- (Por relación
quemaduras fue eliminada reduciéndola a cenizas y posteriormente el residuo
estequiométrica)
sólido de ZnO se disolvió en ácido. El tratamiento con (NH4)2C2O4 dio por resultado
moles MnO4- = (3moles MnO4-/1 molMn3O4)x 0,2x10-3mol
la formación de ZnC2O4 (moderadamente soluble). El sólido se filtró, lavó y
redisolvió en ácido diluido. El H2C2O4 liberado necesitó 37,81 mL de KMnO4
n°meq FeSO4 = n°meq MnO4-
0,01508 M. Calcule el % ZnO en el preparado.
(VxN)FeSO4 = m/Pmeq MnO4-
 Datos: mi=0,9280g VKMnO4= 37,81mL [KMnO4]=0,01508M
%ZnO?
MP: m.o. Zn ceniza: ZnO + 2H+ + (NH4)2C2O4 ZnC2O4 + 2NH4+ + H2O Cálculo de normalidades:

0,9280g NBa(OH)2 mol/L x 2Eq/mol = 0,02Eq/L

ZnC2O4 + 2H+ H2C2O4 + Zn2+ NKMnO4 = 0,01mol/L x 5Eq/mol = 0,05 Eq/L

H2C2O4 + KMnO4 Mn2+ + CO2 MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O

0,01508M, 37,81mL
De las reacciones químicas: De bioxalato como reductor:

n°meq ZnO = n°meq ZnC2O4 = n°meq H2C2O4 = n°meq KMnO4 De (1): n°meq KHC2O4.H2O = n°meq KMnO4 (VxN)biox = (VxN) KMnO4

n°meq ZnO = n°meq KMnO4

De bioxalato como ácido:

M = Nac/ ac M = Nred/ red

Igualando molaridades:

C2O4= 2CO2 + 2e-

MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O En
En (1):

C2O4= 2CO2 + 2e-

5. La pirolusita, mineral que contiene MnO2 (86,94g/mol) como material activo, se
analiza como sigue. Se prepara una solución 3,324 g del patrón primario Na2C2O4
ZnO = 12,4987 %
(134,0g/mol) en agua y diluyendo a un volumen de 500 mL. Una alícuota de 50
mL se lleva a pH ácido y se le agrega una muestra de 0,25 g de pirolusita. Después
4. Cierto volumen de una solución de KHC2O4.H2O se oxida en presencia de ácido con
de que ha reaccionado completamente (MnO2 Mn2+), parte del oxalato se oxida
un volumen igual de KMnO4 0,0100M. ¿Cuántos mL de solución de Ba(OH)2
a CO2, el exceso del oxalato se retrotitula con solución de KMnO4 y se requieren
0,0100M serán neutralizados por 20 mL de bioxalato?
2,25 mL. En otra titulación en medio ácido 16,8 mL de KMnO4 son equivalentes a
(1) KHC2O4.H2O + H+ + KMnO4 CO2 + Mn2+ + K+ + H2O (redox)
20 mL de la solución de oxalato. ¿Cuál es el porcentaje de MnO2 en la pirolusita?
V, N ¿? 0,01M, V
Reacciones químicas:
(2) Ba(OH)2 + KHC2O4.H2O BaC2O4 + K+ + H2O (neutralización)
0,01M, V? 20mL 1. Na2C2O4 + MnO2 Mn2+ + CO2 / C2O4=exc
50 mL
De (2): n°meq Ba(OH)2 = n°meq KHC2O4.H2O
(VxN) Ba(OH)2 = (VxN) KHC2O4.H2O 2. Retrotitulación: C2O4=exc + KMnO4 Mn2+ + CO2 +
2,25 mL
 6. (12-107) Calcule el porcentaje de Cr en una muestra de mineral de cromito, a
3. Valoración del permanganato:
partir de los siguientes datos: Peso de la muestra: 0,40 g. Solución de FeSO4
KMnO4 + Na2C2O4 Mn2+ + CO2
16,8 mL 20,0 mL agregada 3 pipetas (aproximadamente 75 mL). La retitulación requiere 21,45 mL
de K2Cr2O7. Una pipeta de FeSO4 equivale a 28,93 mL K2Cr2O7. La normalidad del
dicromato se establece del hecho de que se requieren 48,54 mL de solución de
Na2S2O3 0,1262 M para titular el I2 liberado del exceso de KI en presencia de ácido
mediante la acción de 46,04 mL de dicromato.
n°meq req = n°meq Na2C2O4 - n°meq KMnO4
Datos: %Cr? mi=0,4 g VFeSO4=3pipetas VK2Cr2O7=21,45mL
n°meq req = (V x N) Na2C2O4 - (V x N) KMnO4 (2) 1 pipeta FeSO4 2Cr2O7 NK2Cr2O7=? VNa2S2O3=48,54mL

Cálculo de las normalidades: [Na2S2O3] = 0,1262 M VK2Cr2O7=46,04mL

MP: (1) cromito: Cr2O3 Cr6+ + FeSO4 + H+ Cr3+ + Fe3+ / FeSO4(exc)
0,4g 3pipetas
(2) FeSO4(exc) + K2Cr2O7 + H+ Cr3+ + Fe3+

C2O4= 2CO2 + 2e- 21,45mL

(3) KI + K2Cr2O7 + H+ I2 + Cr3+ + H2O
NNa2C2O4 = 0,0992 Eq/L
46,04mL
Valoración del KMnO4 : n°meq KMnO4 = n°meq Na2C2O4 (VxN) KMnO4 = (VxN) (4) I2 + Na2S2O3 I- + S4O6=
Na2C2O4 48,54mL, 0,1262M
(5) 1 pipeta FeSO4 28,93mL K2Cr2O7

NKMnO4 = 0,1181 Eq/L

En (2): n°meq req = 50 mL x 0,0992 N - 2,25 mL x 0,1181 N

De (1) y (2): n°meq Cr6+ + n°meq K2Cr2O7 = n°meq FeSO4
n°meq req = 4,6943 meq

Reemplazando en (1): n°meq req. n°meq exc. n°meq total

n°meq req. = n°meq FeSO4 - n°meq K2Cr2O7

n°meq req. = (VxN) FeSO4 (VxN) K2Cr2O7
n°meq req. = 3 pipetas x NFeSO4 21,45mL x NK2Cr2O7 (ii)

MnO2 + 4H+ + 2e- Mn2+ + 2H2O Cálculo de normalidades:

De (3) y (4): n°meq K2Cr2O7 = n°meq I2 = n°meq Na2S2O3
% MnO2 = 81,62
n°meq K2Cr2O7 = n°meq Na2S2O3 (VxN) K2Cr2O7 = (VxN) Na2S2O3
 Para Na2S2O3 (reductor) 2S2O3= S4O6= +2e- , para 1 mol es 1 El peso molecular es similar al de Fe3O4 calculado, por consiguiente, el óxido es
De (5): n°meq FeSO4 = n°meq K2Cr2O7 1 pipeta x N = 28,93mL x 0,1331N Fe3O4.
NFeSO4 = 3,8506/1 pipeta
Reemplazando en (ii):
n°meq req. = 3 pipetas x 3,8506/1 pipeta 21,45mL x 0,1331meq/mL 8. (12-97) Una muestra de KI impuro, que pesa 0,3100 g se disuelve y se trata con

n°meq req. = 8,6968 meq 1,000 milimol de K2CrO4 y 20 mL de H2SO4 6 N. Después la solución se hierve para

En (i): eliminar el I2 formado por la reacción. La solución que contiene el exceso de

cromato se enfría y se trata con exceso de KI y el I2 liberado se titula con Na2S2O3
0,100 N, si se requieren 12,0 mL ¿Cuál es el porcentaje de pureza de la muestra
original de KI?
KI impuro + K2CrO4 + H2SO4 I2 + Cr3+ + K2SO4 + H2O / K2CrO4 (exc)
Cromito: Cr Cr6+ + 3e- Cr3+
0,3100g 1,0milimol 20mL, 6N
Cr = 37,68 %
K2CrO4 (exc) + KI + H+ I2 + Cr3+ + H2O
I2 + Na2S2O3 I- + S4O6=
7. (12-76) Un óxido de Fe que pesa 0,1 g, se funde con KHSO4 y la masa fundida se
0,1N, 12mL
disuelve en ácido. El Fe se reduce a ferroso y se titula con K2Cr2O7 0,1 N. Si se
% Pureza = % KI original =?
requieren 12,96 mL ¿Cuál es la fórmula del óxido: FeO, Fe2O3 o Fe3O4?
Fe 2+
+ Cr2O7 =
+ 14 H +
Fe 3+
+ 2 Cr 3+
+ 7 H2O

móxido = n°meq K2Cr2O7 x Pmeq óxido

n°meq K2CrO4 (exc) = n°meq I2 = n°meq Na2S2O3 (3)
En (2):

Peq óxido = 77,16 g/Eq

Peq = PM / PM = Peq x PM = 77,16g

Valores de en cada óxido: Fe2+ Fe3+ + 1e-

n°meq req. = 1x10-3mol x 3000meq/mol 1,2 meq = 1,8 meq
Si fuera FeO = 1 PM = 77,16 g/mol
CrO4= + 8H+ + 3e- Cr+3 + 4H2O
Si fuera Fe2O3 = 2 PM = 154,32 g/mol En (1):

Si fuera Fe3O4 = 3 PM = 231,48 g/mol

Comparando con los pesos moleculares reales:

FeO PM = 71,85 g/mol 2I- I2 + 2e-, para 2I-, para uno es 1e-

Fe2O3 PM = 159,7 g/mol

Fe3O4 PM = 231,55 g/mol

9. Para determinar la pureza de una muestra de CuSO4.5H2O se aplica un método mL. La solución ferrosa usada tiene una normalidad redox exactamente de 4/5 de
indirecto, se pesan 3,100 g de sal, se disuelven en agua y se diluye a 250,0 mL. la del dicromato usado y 40,00 mL de la última se requieren para titular el hierro
A continuación, se reduce el Cu(II) de 50,0 mL de esta solución en medio de HCl en el análisis de 0,500 g de limonita, que contienen 79,84 % de Fe2O3.
4M y el Cu(I) formado se hace reaccionar con 20,0 mL de una disolución de Fe(III) Mineral cromito + Na2O2 Cr2O7= + FeSO4 Cr3+ + Fe3+/ FeSO4(exc)
0,5M. Finalmente se añade una gota de indicador ferroína y se valora con Ce(IV)
53,40 mL
0,100 M. Si se consumieron 23,6 mL de esta disolución ¿Cuál es la pureza de la
muestra analizada? FeSO4 (exc) + K2Cr2O7 Fe 3+
+ Cr 3+

MP: CuSO4.5H2O + i + H2O 250,0mL: 50,0mL: Cu(II) + reductor + HCl Cu(I) 8,00 mL
3,100g
Cu+ + Fe3+ Cu2+ + Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+
20mL, 0,5M 0,1M, 23,6mL
Pureza = % CuSO4.5H2O? n°meq FeSO4 total = n°meq req + n°meq exc

n°meq req = 53,40 mL NFeSO4 - 8,0 mL x NCr2O7= (2)

Cálculo de normalidades:
NFeSO4 = 4/5 NCr2O7=
Del procedimiento:
40 mL K2Cr2O7 0,5 g limonita (79,84 % Fe2O3)
n°meq Cu2+ = n°meq Cu+ = n°meq Fe3+ = n°meq Fe2+ = n°meq Ce4+
En (1):

Fe2+ Fe3+ + 1e-, 1e- por cada Fe, en Fe2O3 hay 2Fe

NCr2O7= = 0,12499 Eq/L

NFeSO4 = 4/5 (0,12499 N) = 0,09999 Eq/L

Para Ce4+: M = N, por: Ce4+ + 1e- Ce3+
Reemplazando en (2):
Cu+ Cu2+ + 1e-
n°meq req = 53,4mL x 0,09999 meq/mL - 8,0mL x 0,12499 meq/mL
Pureza = 95,04% de CuSO4.5H2O
n°meq req = 4,33958 meq

10. (12-62) A partir de los datos siguientes calcule la pureza de una muestra
de mineral cromito en función del porcentaje de Cr y Cr2O3. Peso de la muestra
0,2500 g, volumen de la solución de FeSO4 usada para reducir los iones dicromato
% Cr = 30,09
después de la fusión de la mezcla con Na2O2 y acidificando = 53,40 mL; volumen
de solución de K2Cr2O7 requerido para titular el exceso de iones ferrosos = 8,00
 Los segundos miembros de las relaciones anteriores corresponden a molaridad de
una solución y como no dependen del valor de
Cr2O7= + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O

Por cada Cr 3e- en el óxido hay 2 Cr son 6e-

% Cr2O3 = 43,97
Nac = 1,0 eq/L (normalidad de bioxalato como ácido)

En (3): VKOH x NKOH = 6 mL x 1 N VKOH x NKOH = 6 (4)

VOLUMEN Y NORMALIDAD
Reemplazando (4) en (2):
11. (12-14) ¿Qué volumen de solución de HCl se requiere teóricamente para
disolver 1,00 g de Fe en contacto con el aire (Fe + 2H+ Fe2+ + H2)
si 3,00 mL del ácido neutralizará el volumen de solución de KOH que reaccionará
con 6,00 mL de una solución de KHC2O4, que es 2,00 N como agente reductor? En (1): Fe° + 2HCl FeCl2 + H2 : Fe° Fe2+ + 2e-
Fe° + 2HCl FeCl2 + H2
1,0 g ¿?
n°meq HCl = n°meq Fe (VxN) HCl = m/Pmeq

Va = 17,91 mL

ANÁLISIS DE MEZCLAS
Cálculo de la normalidad del HCl:
12. (12-61) Un polvo está compuesto de ácido oxálico, H2C2O4.2H2O, bioxalato
3 mL HCl x mL KOH 6 mL KHC2O4, 2,0 N (reductor) de potasio, KHC2O4.H2O y una impureza inerte. Encuentre el porcentaje de cada

De la 1ra. Equivalencia: VHCl x NHCl = VKOH x NKOH componente a partir de lo siguiente: Una muestra del polvo que pesa 1,20 g
reacciona con 37,8 mL de NaOH 0,25 N; 0,40 g del polvo reacciona con 43,1 mL
de KMnO4 0,125 N.
Haciendo:
De la 2da. Equivalencia: VKOH x NKOH = Vbiox x Nbiox (3) ácido oxálico, H2C2O4.2H2O = x g

Esta equivalencia es en una neutralización, por lo que es necesario corregir la bioxalato de potasio, KHC2O4.H2O = y g

normalidad como reductor a normalidad como ácido del bioxalato: Entonces:

1ra. muestra = x + y + i = 1,2 g VNaOH = 37,8mL (neutralización)
ac = 1 y red = 2 ; porque: C2O4= 2 CO2 + 2e-
2da. Muestra = x/3 + y/3 + i/3 = 0,4 g VKMnO4 = 43,1mL (redox)

Reacción con NaOH: neutralización: H2C2O4.2H2O y KHC2O4.H2O

n°meq ac + n°meq biox = n°meq NaOH

 % i = 100 - (81,65 + 14,38) % i = 3,97

13. Se tiene una mezcla sólida constituida únicamente por KMnO4 y K2CrO4.
Cuando se tratan 0,1300 g de dicha muestra en disolución ácida con KI se produce
una cantidad de I2 suficiente como para que reaccione con 29,5 mL de Na2S2O3
0,100 M. Calcular el porcentaje de Mn y Cr en la muestra.
KMnO4 + K2CrO4 + KI + H+ I2 + Mn2+ + Cr3+ + H2O
I2 + Na2S2O3 I- + S2O4=
29,5mL; 0,1M
0,146 x + 0,063 y = 0,08692 (1)
%Mn? %Cr?
Reacción con permanganato: redox Haciendo: KMnO4 = x K2CrO4 = y
x + y = 0,13 g x= 0,13 y (1)
n°meq ac + n°meq biox = n°meq KMnO4
De la reacción química con KI y titulación con Na2S2O3:
n°meq KMnO4 + n°meq K2CrO4 = n°meq I2 = n°meq Na2S2O3

C2O4= 2CO2 + 2e-

MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O

CrO4= + 8H+ + 3e- Cr3+ + 4H2O
2S2O3= S4O6= + 2e-, por cada mol de tiosulfato es 1e-, M=N
31,6376x + 15,448y = 2,95 (2)

Resolviendo (1) y (2): x = 0,1726 g ác. y = 0,9798 g biox. Reemplazando (1) en (2):
31,6376 (0,13-y) + 15,448y = 2,95
4,112y 316376y + 15,448y = 2,95 -16,1896y = -1,1629
y = 0,0718 g de K2CrO4 x = 0,0582 g de KMnO4
% H2C2O4.2H2O = 14,38 Cálculo de porcentajes:

% KHC2O4.H2O = 81,65
 n°meq As5+ = 2,2296 - 1,2636 = 0,966 meq

Cálculo de masas:

mNa3AsO4.12H2O = n°meq As5+ x Pmeq

Mn = 15,56 %
Cr = 14,79 %

AsO43- + 2H+ +2e- AsO33- + H2O

14. (12-122) Un polvo consistente en una mezcla de Na3AsO4.12H2O, Na2HAsO3
mNa3AsO4.12H2O = 0,2047 g
y material inerte, se disuelve y en solución neutra requiere 15,6 mL de I2 0,081 N
para su titulación. La solución resultante se acidifica y se agrega un exceso de KI. mAs2O3 = n°meq As3+ x Pmeq
El yodo liberado requiere 18,58 mL de Na2S2O3 0,12 M para su reducción. Calcule
la cantidad de As(V) y de As(III) en términos de gramos de Na3AsO4.12H2O y
gramos de As2O3 combinado, respectivamente.
AsO33- + H2O AsO43- + 2H+ + 2e-, 2e- por cada As, en el óxido hay 2As,

Reacción de titulación con I2, éste es oxidante, y sólo puede oxidarse el arsenito:
mAs2O3 = 0,0625 g
Na3AsO4.12H2O + Na2HAsO3 + i + I2 AsO43-

15,6mL, 0,081N
15. Una muestra de 1,2 g de acero al cromo vanadio se disuelve y se oxida a
Siendo la reacción específica:
Cr2O7= y VO2+. La reducción de ambos iones (a Cr3+ y VO2+, respectivamente)
AsO33- + I2 + AsO43- + 2 I- (sol. Neutra) gasta 42,2 mL de disolución de Fe2+ 0,1 N. En otro análisis se encuentra que el

15,6 mL; 0,081 N acero contiene 0,75 % de vanadio. Calcular el porcentaje de Cr en la muestra.

n°meq arsenito = n°meq I2

Solución: Cr2O7= + VO2+ + Fe2+ Cr3+ + VO2+ + Fe3+
n°meq As3+ = 15,6 mL x 0,081 N = 1,2636 meq
42,2 mL, 0,1 N
La solución resultante ahora, sólo contiene As5+, a lo que se agrega KI:
n°meq Cr2O7= + n°meq VO2+ = n°meq Fe2+
AsO43- + 2 H+ + 2 KI I2 + AsO33- + H2O + 2 K+
Total

I2 + 2 Na2S2O3 2 I- + S4O6= + 4 Na+

18,58 mL; 0,12 M N: ¿? 2S2O3= S4O6= + 2e-; son 2e- por

n°meq Cr2O7= = n°meq Fe2+ - n°meq VO2+ (1)
2 moles de S2O3 , por cada mol sería 1 e-, entonces M = N
=

n°meq V = n°meq VO2+

n°meq total = 18,58 mL x 0,12 N = 2,2296 meq
 En (1): Cobre (II) Cobre (I) Cobre (0)
Uranio (VI) Uranio (IV) Uranio (IV y III)
Fuente: Day y Underwood. Química Analítica Cuantitativa. Pp. 351

1ra. Alícuota: 25 mL

Fe3+ + Cr3+ reductor de Jones Fe2+ + Cr2+

n°meqCr2O7 =
= 4,0433 meq
Fe2+ + Cr2+ + KMnO4 + 8H+ Fe3+ + Cr3+ + Mn2+ + K+ + 4H2O
= 1, para el vanadio; porque: VO2+ + 2H+ + 1e- VO2+ + H2O
y x 0,1023N; 34,54 mL

n°meq Cr + n°meq Fe = n°meq KMnO4

Cr2O7= + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O

Se tiene 6e- de transferencia por dos moles de Cr, por cada mol será 3e-

% Cr = 5,84 2da. Alícuota: 25 mL

Fe3+ + Cr3+ reductor de plata Fe2+ + Cr3+

16. Una alícuota de 25 mL de una solución que contiene Fe(III) y Cr(III) se pasó Fe2+ + Cr3+ + KMnO4 + 8H+ Fe3+ + Cr3+ + Mn2+ + K+ + 4H2O
a través de un reductor de Jones y después se tituló con 34,54 mL de KMnO4
15,25 mL
0,1023 N en H2SO4 1 M. Una segunda muestra de 25 mL de la misma solución
gastó 15,25 mL de KMnO4 para su titulación, después de pasarla a través de un El gasto del permanganato es sólo para oxidar Fe2+ a Fe3+, entonces se puede calcular
reductor de plata. Calcule la cantidad de Fe(III) y Cr(III) en g/L en la solución la cantidad de Fe:
problema. Observe la siguiente tabla para las reacciones en los reductores. El Cr
se oxida a Cr(III) con el MnO4-.

Tabla 1: Productos de reducción en los reductores de Jones y Plata mFe = 0,08713 g Fe

Proceso de reducción Reemplazando en (1):

Ion metálico Reductor de plata (Walden) Reductor de Jones
0,056 x + 0,052 (0,08713) = 0,01029
Titanio (IV) No reducido Titanio (III)
Vanadio (V) Vanadio (IV) Vanadio (II) x = 0,10284 g de Cr

Cromo (III) No reducido Cromo (II) En g/L:

Molibdeno (VI) Molibdeno (V) Molibdeno (III)
Hierro (III) Hierro (II) Hierro (II)
 3,1098 19,6304y + 58,8912y = 4,3832 39,2608y = 1,2734
y = 0,0324 g de V
17. Una muestra de 50,00 mL de una solución que contiene Fe(III) y V(V) se En (3):
pasó a través de un reductor de plata y después se tituló con 31,38 mL de solución
de Ce(IV) 0,0991 N. Una segunda muestra de 50,00 mL se pasó a través de un
Cálculo de molaridades:
reductor de Jones y luego se tituló con 44,23 mL de la misma solución de Ce(IV).
Calcule las molaridades de Fe(III) y del Cr(III) en la solución original. Observar la
Tabla 1 para los reductores. Suponga que el Ce(IV) reoxida al vanadio a V(V).

MP: Fe3+ + V5+ reductor de Ag Fe2+ + V4+ + Ce4+ Fe3+ + V5+ (a)
50mL 31,38mL; 0,0991N MFe = 0,04949mol/L

MP: Fe 3+
+V 5+
reductor de Jones Fe 2+
+V2+
+ Ce 4+
Fe 3+
+V
5+
(b) MV = 0,01272mol/L

50mL 44,23mL; 0,0991N

De la titulación en (a): n°meq Fe2+ + n°meq V4+ = n°meq Ce4+ 18. (12-56) Los ácidos selenoso, H2SeO3 y teluroso, H2TeO3 tienen propiedades

Hacemos: Fe2+ = x V4+ = y similares y ambos se oxidan a H2SeO4 y H2TeO4, respectivamente, en una
titulación con permanganato, pero en una titulación con dicromato sólo el H2TeO3
se oxida. Si una mezcla equimolar de los dos ácidos requiere A mL de KMnO4 1/20
M para su titulación, en términos de A. ¿Cuántos mL de K 2Cr2O7 1/20 M se
requerirían para la titulación del mismo peso de muestra?

Fe2+ Fe3+ + 1e- V4+ V5+ + 1e- (a) H2SeO3 + H2TeO3 + KMnO4 H2SeO4 + H2TeO4 + Mn2+
17,9061x + 19,6304y = 3,1098meq (1) x mol x mol AmL; 1/20M
De la titulación en (b): n°meq Fe2+ + n°meq V2+ = n°meq Ce4+ (b) H2TeO3 + K2Cr2O7 H2TeO4 + Cr3+
x mol 1/20M; V?
En la titulación con permanganato (a):
n°meq H2SeO3 + n°meq H2TeO3 = n°meq KMnO4

Fe2+ Fe3+ + 1e- V2+ V5+ + 3e-

17,9061x + 58,8912y = 4,3832 meq (2)
4 (1)
Resolviendo (1) y (2):
Conversión de molaridades:
De (1): x = (3,1098 19,6304y)/17,9061 (3)
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O
En (2):
Cr2O7= + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O
 Para permanganato:

El exceso del ácido reacciona con yoduro para formar yodo, el que se titula con As
(III):

Para dicromato: IO6-(exc) + 2I- + 3H2O IO3- + I2 + 6OH- (pH = 8)

I2 + AsO2- + 2H2O HAsO4= + 2I- + 3H+

26,24 mL; 0,0634 N

SeO3= + H2O SeO4= + 2H+ + 2e-
De estas reacciones se deduce que:
TeO3= + H2O TeO4= + 2H+ + 2e-
Reemplazando valores en (1): n°meq IO6- = n°meq etilén glicol + n°meq I2
xmol.2x1000 meq/mol + xmol.2x1000 meq/mol = AmL x 0,25 meq/mL
metilén glicol = (n°meq IO6- - n°meq I2) x Pmeq etilén glicol (1)
2000x + 2000x = 0,25 A x = 0,25 A/4000 = 6,25x10-5 A mol
En la titulación con dicromato: n°meq H2TeO3 = n°meq K2Cr2O7 Conversión de la molaridad del ácido paraperyódico a normalidad:

2TeO3 = (VxN) K2Cr2O7 N = Mx

H5IO6 + H+ + 2e- IO3- + 3H2O

VK2Cr2O7 = 0,4167A mL

En (1):
19. 50,00 mL de una solución que contenía etilén glicol se trataron con 50,00
mL de ácido paraperyódico 0,02943 M y se dejó reposar la solución durante una
hora. Después la solución se amortiguó a pH 8,0 con NaHCO3 y se adicionó un
exceso de KI. El I2 liberado se tituló con 26,24 mL de solución de As (III) 0,0634
N. Calcule los miligramos de etilén glicol en la solución original. El etilén glicol se oxida a formaldehído, donde hay transferencia de 2e-:

H2C-OH
2H2C=O + 2H+ + 2e-
El ácido paraperyódico se puede utilizar para una oxidación selectiva de
H2C-OH
compuestos orgánicos con grupos hidroxilo en átomos de carbono adyacentes, así metilén glicol = 0,03966 g
lo descubrió Malaprade y la reacción lleva su nombre. En la reacción química de
metilén glicol = 39,66 mg
etilén glicol con ácido paraperyódico, el enlace C-C se rompe, produciéndose dos
moléculas de formaldehído:

H2C-OH 20. (12-138) Cierta solución de KI contiene una pequeña cantidad de I2 libre.
+ H4IO6- 2H2C=O + IO3- + 3H2O/ H4IO6-(exc) Una pipeta de 25,0 mL se hace 4 N en HCl y con indicador CNCl3 requiere 15,80
H2C-OH
Etilén glicol 50 mL formaldehído mL de KIO3 0,02500 M para dar un cambio de color de violeta a amarillo. Otra
pipeta de 25,0 mL con indicador de almidón requiere 1,90 mL de Na2S2O3 0,02000
50 mL 0,02943 M
N para eliminar el color azul de la solución. Calcule el número de gramos de KI y 2. (12-59) Una solución madre de KMnO4 se prepara y se estandariza. Se
de I2 libre en la solución. encuentra que cada mL es equivalente a 0,01597 g fe Fe2O3. Se reduce una
pipeta de 10,0 mL de permanganato con H2O2 en presencia de ácido y el exceso
MP: KI + I2 + HCl + KIO3 I2 + KCl + H2O (a) de H2O2 se elimina con ebullición. Después la solución resultante se hace neutra
25mL 15,8mL; 0,025M y los iones manganosos en la solución se titulan con más de la solución madre
MP: KI + I2 + HCl + Na2S2O3 I- + S4O6 + KCl + H2O
=
(b) de KMnO4, la solución se conserva neutra con ZnO. ¿Cuántos mL de KMnO4 se
25mL 1,9mL; 0,02N requerirán en la titulación?
De la titulación con yodato (oxidante), sólo se oxida el KI, entonces:
n°meq KI = n°meq KIO3 3. El formiato de sodio, NaCHO2, reacciona con el permanganato en solución
neutra de acuerdo con la siguiente reacción química:
CHO2- + MnO4- + H2O MnO2 + CO2 + OH-
a) Balancee la reacción química, por el método del ion electrón.
2IO3- + 12H+ + 10e- I2 + 6H2O b) Una muestra de 0,4450 g que contenía formiato de sodio se trató con 50,0
10e- para 2 moles de yodato, para 1 mol es 5e- mL de KMNO4 0,0500 M (un exceso) en solución neutra y se dejó que
finalizara la reacción anterior. La solución se filtró para eliminar el MnO2,
2I- I2 + 2e-, ídem 1e- para cada I- se acidificó con H2SO4 y se tituló con 28,40 mL de H2C2O4 0,1012 M. Calcule
En (1): el porcentaje de NaCHO2 en la muestra. Rpta. 30,95%

4. Una mezcla de gas se hizo pasar a una velocidad de 2,50 L/min a través de
una solución de NaOH durante 64,00 minutos. El SO2 de la mezcla fue retenido
De la titulación con tiosulfato:
como ion sulfito: SO2(g) + 2OH- SO3= + H2O
Después de acidificar con HCl, el sulfito se valoró con 4,98 mL de KIO3
0,003125 M: IO3- + 2H2SO3 + 2Cl- ICl2- + SO4= + 2H+
Use 1,2 g/L para la densidad de la mezcla y calcule la concentración de SO2 en

mKI = 0,3279 g ppm. Rpta. 10,4 ppm

mI2 = 0,00482 g
Ing. T. Alcarraz Alfaro 5. (12-93) Si se requieren 20,0 mL de tiosulfato (1,0 mL 0,0375 g CuSO4.5H2O)

021120 para cierto peso de pirolusita por el método yodimétrico de Bunsen. ¿Qué peso
de H2C2O4.2H2O debe agregarse a una muestra similar como para que requiera
PROBLEMAS PROPUESTOS 20,0 mL de KMnO4 0,1000 N por el método indirecto comúnmente usado? En

1. (12-9) Se deben mezclar KHC2O4.H2C2O4.2H2O y Na2C2O4 sólidos en tal el método de Bunsen, el MnO2 se reduce con HCl, el Cl2 liberado de este último
proporción, que la normalidad en una solución de la mezcla como agente se pasa por una solución de KI y el I2 liberado se titula con tiosulfato.
reductor sea 2,150 veces la normalidad como ácido. ¿Qué proporción en peso Rpta. 0,3154g
debe usarse? Rpta. 1:0,6458
6. (12-113) Calcule el porcentaje de Fe en una muestra de FeCl3 crudo, a partir
de los siguientes datos: Muestra = 1,000 g; su solución ácida libera en exceso
de KI tal cantidad de I2 que requiere 7,85 mL de una solución de I 2 para
retitular después de añadir una pipeta 50,0 mL de solución de tiosulfato. 45,0
mL de solución de I2 45,95 mL de tiosulfato, 45,0 mL de solución de arsenito
2; 1,000 mL de solución de arsenito contiene 0,00516 g de

As2O3.

7. (12-135) Una solución contiene Na3AsO3 y Na3AsO4 disuelto. Si 0,100 milimoles

de KBrO3 se requieren para oxidar el As (III) y decolorar el indicador de rojo
de metilo y si el As(V) total en la solución resultante da con iones uranilo un
precipitado de UO2NH4AsO4.xH2, que finalmente forma 0,400 milimoles de
U3O8. ¿Cuántos gramos de Na3AsO4 estaban presentes originalmente?

8. (12-55) Una muestra de HCOOH de grado técnico más materia inerte pesa
0,1050 g. Se disuelve en agua y se hace ligeramente alcalina. Se agrega una
pipeta de 100,0 mL de KMnO4 0,100 N y los iones formiato se oxidan como se
indica en la ecuación: 3HCOO- + 2MnO4- + H2O 2MnO2 + 3CO2 + 5OH-. La
suspensión se acidifica con H2SO4 y se agregan 75,00 mL de H2C2O4 0,1100 N.
El oxalato reduce y disuelve al MnO2 precipitado y reduce al exceso de
permanganato:
MnO2 + C2O4= + 4H+ Mn2+ + 2CO2 + 2H2O
2MnO4 + 5C2O4 + 16H
- = +
2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
Después el exceso de oxalato se titula con KMnO4 0,100 N y se requiere 24,64
mL. Calcule la pureza de la muestra en términos del porcentaje de HCOOH.
Ing. T. Alcarraz Alfaro
021120