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DETERMINACION DE LA ENTALPIA DE FORMACION DE COMUSTION PARA UN

SISTEMA CERRADO

Objetivo.
Aprender a manejar el calorímetro de combustión, determinar el calor de combustión de una
muestra a volumen constante y calcular la entalpia de combustión correspondiente

Guía de estudios.

1. Explique que es un calorímetro de combustión

El calorímetro de combustión es un aparato especialmente diseñado para realizar la
combustión completa de sustancias sólidas y liquidas reteniendo todos los productos de la
reacción para quepueda evaluarse todo el calor liberado.

2. Para un sistema cerrado en donde solo puede realizarse trabajo de expansión o de

comprensión demuestre que, a volumen constante ∆𝑼 = 𝑸𝒗
∆U+∆Ep+∆Ek=Q+W dU=Qv
dU=dQ+dW
dW=-Pdv ∆U=Qv
dU=dQ-Pdv

3. Explique cómo se obtiene la entalpía de combustión (cambio entálpico de

combustión) a partir de datos experimentales obtenidos en este tipo de
calorímetros (volumen constante).
ΔH=ΔU+Δ(PV)
Δ(PV)=PVproductos- PVreactivos
Donde PV en gases se considera como ideal en ΔPV=ΔnRT
ΔH=ΔU+ΔnRT para gases ideales

4. ¿Cómo se obtiene la capacidad calorífica C del calorímetro de combustión?

Se obtiene realizando la combustión de una sustancia pura, con calor de combustión

conocido, como es el ácido benzoico y midiendo el aumento de temperatura ∆𝑇:

𝑄
𝐶=
∆𝑇

Q: Es el calor liberado en el proceso

∆𝑇: Ganancia de calor por el calorímetro
 5. Explique cómo se debe preparar las diferentes muestras (dependiendo de su
estado físico), para ser utilizadas en el calorímetro de combustión.

 Sólidos

Siempre que sea posible, la muestra debe pulverizarse y comprimirse en forma de pastilla,
utilizando una prensa pastilladora.

 Granos y fibras vegetales

Pueden quemarse directamente en la cápsula de combustión. Algunos pueden requerir una

ligera humidificación para disminuir la velocidad de combustión. Otros pueden requerir un
secado para que puedan quemarse. En cualquier caso, el llenado de la bomba con oxígeno
debeser muy lento para evitar esparcir la muestra.

 Líquidos no volátiles

Se queman directamente en la cápsula de combustión. El alambre de combustión debe

colocarse justo arriba de la superficie del líquido, sin tocarlo. Debe anotarse el peso de la
cápsula vacía y el peso de la cápsula con el líquido.
Los aceites requieren precauciones especiales por el alto calor que desprenden. Para
estos casosdebe consultarse la Literatura
 Líquidos Volátiles
Para evitar las pérdidas por evaporación de los líquidos volátiles, las cápsulas deben
cubrirse con una cinta adhesiva transparente, de celulosa, con bajo contenido en cloro y azufre.

6. Escriba la reacción de combustión completa y balanceada para el acetato de etilo y

para el ácido benzoico. Con las entalpias de formación 25°C, calcule el cambio de
entalpia de cada una de las reacciones anteriores.

C6H5COOH(S) + 15/2 O2(g) 7 CO2(g) + 3 H2O(l)

∆H=∆Hp-∆Hr
∆H=7∆H°f CO + ∆H°f HO-∆H°f CHCOOH
∆H=7-94.05kcalmol )+ 3-68.315kcalmol--92.03kcalmol
∆H=-774.415kcalmol

7. Calcule el peso de acetato de etilo y del ácido benzoico, que necesitas para liberar
7000 cal durante su combustión a 25 °C y presión constante.

𝑔𝑟 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 = ( 88.11𝑔 /1𝑚𝑜𝑙 ) ( 1𝐾𝐽 /0.239006𝐾𝑐𝑎𝑙) (1 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜/ −492.92 𝐾𝐽) ) ( 1𝐾𝑐𝑎𝑙/

1000𝑐𝑎𝑙) (7000𝑐𝑎𝑙)

𝑔𝑟 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 = ( (88.11)(7000) / (0.239006) (−492.92)(1000) )

𝑔𝑟 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 = 5.23526𝑔
 8. Con base al cálculo anterior, obtenga el volumen requerido de acetato de etilo.

W=-PΔV
ΔV=W+P
ΔV=(-492.92KJ) +(-5.23526gr)
ΔV=498.15526

9. La formación del HNO3 en el calorímetro se debe a la presencia de N2 en el aire inicial

excepto que la muestra lo contenga. El cálculo del calor proporcionado se puede
hacer en basea la reacción:
H2O (l) +N2 (g) + 5/2 O2 (g) - 2HNO3 (AC)
Consulte en la literatura las entalpias de formación requeridas del HNO3 en solución acuosa 1M
H2O (l) determine la entalpia de la reacción y el calor liberado por la formación de 1 mmol de
HNO3.

10. Anexe la tabla “Características CRETIB, medidas de seguridad y tratamiento de

residuos en el Laboratorio de Fisicoquímica I” correspondiente a esta sesión.

Tabla en Excel.
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Bibliografías:

 Castellan, G.W. (1998). Fisicoquímica (2a ed.), México: Addison-Wesley Longman

 Manual de prácticas del laboratorio de Fisicoquímica 1, Universidad Autónoma de San Luis

Potosí, Facultad de Ciencias Químicas, Octubre del 2023
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Diagrama:

Calorimetría de
Combustión

Usar un reloj de pulso Al finalizar los 5 min, Colocar la tina dentro

esperar 5 min desde encender el del calorímetro y FIN
Muestra Calorímetro que se encendió el termómetro digital. colocar la tapa en su
Preparación agitador. Conectar la Anotar las lugar.

Seguir procedimiento Abrir bomba, retirar Colocar la tapa del Vaciar eh H2O de la
En el minuto 6 oprimir
para pesar muestras cuidadosamente la calorímetro. Verificar tina. Limpiar con un
el botor de ignición 5s.
liquidas. cabeza y colocarla en el manualmente que el trapo húmedo y secar.
soporte agitador gire Limpiar y secar de igual

Líquidos volátiles: Cortar 10 cm de Colocar el asa metálica Tomar las Limpiar con un trapo
alambre de ignición y en los orificios de la temperaturas a los húmedo las partes de
a) Pesar capsula de la bomba y secarlas.
colocarlo entre los bomba. Con el asa (15,30,45,60,75,90) s
ignición vacía. Ensamblar la bomba
electrodos ubicados en levantar la bomba y después de la ignición
b) Cubrir la capsula
con cinta adhesiva
que sea Anotar temperaturas Remover alambre no
Colocar la capsula para Medir en un matraz 2L
transparente bajo precisas a intervalos de quemado y medir.
que la flama se forme de H2O y vaciar en la
contenido en cloro 1 min hasta alcanzar la Anotar resultado en cm
durante la combustión, cubeta de acero
y azufre. Recortar temperatura máxima,
consuma inixidable, evitando la
el exceso de cinta
y hacer un
pequeño orificio.
Y pesar capsula. Doblar el alambre de Levantar Apagar el agitador y Titular el lavado de la
ignición de manera que cuidadosamente la desconectar la fuente bomba con NaOH al
c) Agregar con
toque la cinta y le tapa del calorímetro y de ignición 0.1M usando azul de
jeringa un bromotimol como
impida moverse dentro colocarla en su
volumen
apropiado del
liquido y tapar
orificio. Pesar la Humedecer Eliminar el O2 de la Separe la banda del Vaciar contenido de la
capsula. Agregar 1 mal de agua
ligeramente el anillo de línea empujando hacia motor y dejar sobre la bomba en el vaso de
destilada a la bomba.
hule de la cabeza de la abajo la manivela de la tapa del calorímetro. 250 mL. Lavar cuerpo
d) El alambre de
bomba. Retirar la válvula de alivio. Quitar la tapa y de la bomba con piseta
ignición debe
colocarse tocando
la cinta adhesiva.
Conectar la bomba al Verificar que la válvula Abrir llave de llenado. Desconectar los cables Abrir la válvula para
dispositivo de llenado y de de seguridad y de Llenar la bomba a baja y levantar la bomba reducir la presión.
revisar que la vulva de paso estén cerradas y velocidad para no con su asa. Secar la Abrir la bomba, quitar
llenado se encuentre posteriormente abrir la esparcir muestra. bomba la cabeza y colocar en