POLIMEROS SINTÉTICOS
ESTUDIO Y ENSAYO DE MATERIALES
ING. MIGUEL ANGEL DEL CID
Polímeros Sintéticos
La palabra POLIMERO significa “muchas piezas” Este es un
material en el cual muchas ( pudiendo ser miles) moléculas
pequeñas se enlazan de forma “covalente, para formar cadenas
moleculares muy largas. Las moléculas simples que son
enlazadas de forma covalente en cadenas largas se denominan
monómeros ( de la palabra griega mono que significa “uno” y
mero que significa “pieza” La nueva molécula de cadena larga
formada por las unidades de monómero se denomina polímero
( de la palabra griega polys, que significa muchos y mero
“piezas”) Este proceso químico mediante el cual los
monómeros se combinan químicamente en polímeros
moleculares de cadenas largas se le denomina Polimerización.
El caucho o hule, fue uno de los primeros polímeros naturales
conocidos desde antes de la llegada de Cristóbal Colón a
América, por los pueblos de México y de la región del
Amazonas (Brasil y Perú), como una sustancia lechosa de
algunas plantas y árboles. El látex (como se conoce a la
suspensión coloidal de las partículas de hule en agua), se
extraía principalmente del guayule y de la hevea brasiliensis en
México, Perú y Brasil.
La palabra caucho deriva de la palabra peruana CAUCHUC
(impermeable). Durante muchos años los europeos intentaron
obtener un producto similar, pero sin éxito. Los ingleses
lograron sacar de Brasil y por contrabando, semillas para
llevarlas a Ceilán y a otras regiones tropicales de Asia.
En Inglaterra, el caucho servía para borrar las marcas de lápiz y
por eso se le llamó: RUBBER.
Wesley Hyatt es quien desarrolló un método
para procesar a presión la piroxilina, un
nitrato de celulosa de baja nitración tratado
previamente con alcanfor y una cantidad
mínima de alcohol como disolvente. Su
producto, fue patentado con el nombre de
celuloide y se le utilizó para fabricar
diferentes objetos tales como bolas de billar,
mangos de cuchillos, armazones de
lentes y la película cinematográfica, sin la
cual no se hubiera podido iniciar la industria
del cine a fines del siglo XIX.
En 1909 el químico norteamericano de origen
belga Leo Hendrik Baekeland (1863-1944)
sintetizó un polímero de interés comercial, a
partir de moléculas de fenol y formaldehído.
Este producto podía moldearse a medida que
se formaba y resultaba duro al solidificar. No
conducía la electricidad, era resistente al agua
y los disolventes,
pero fácilmente mecanizable. Se lo bautizó con
el nombre de bakelita, el primer plástico
totalmente sintético de la historia.
En la década del 30, químicos ingleses descubrieron que el gas
etileno polimerizaba bajo la acción del calor y la presión,
formando un termoplástico al que llamaron polietileno (PE).
Hacia los años 50 aparece el polipropileno (PP).
Al reemplazar en el etileno un átomo de hidrógeno por uno de
cloruro se produjo el cloruro de polivinilo (PVC), un plástico duro
y resistente al fuego, especialmente adecuado para cañerías de
todo tipo. Al agregarles diversos aditivos se logra un material más
blando, sustitutivo del caucho, comúnmente usado para ropa
impermeable, manteles, cortinas y juguetes. Un plástico parecido
al PVC es el politetrafluoretileno (PTFE), conocido popularmente
como teflón y usado para rodillos y sartenes antiadherentes.
También en los años 30 se crea la primera fibra
artificial, el nylon. Su descubridor fue el químico
Wallace Carothers, que trabajaba para la empresa
Dupont. Descubrió que dos sustancias químicas como
el hexametilendiamina y ácido adípico, formaban
polímeros que bombeados a través de agujeros y
estirados formaban hilos que podían tejerse.
Su primer uso fue la fabricación de paracaídas para
las fuerzas armadas estadounidenses durante la
Segunda Guerra Mundial, extendiéndose rápidamente
a la industria textil en la fabricación de medias y otros
tejidos combinados con algodón o lana. Al nylon le
siguieron otras fibras sintéticas como por ejemplo el
orlón y el acrilán.
1839. Charles Goodyear (USA), de forma accidental, realiza el vulcanizado del caucho.Montó un
negocio de maquinaria que fracasó. El comprador fundó la compañía Goodyear.●
1844. Louis Chardonnet (FRA) obtiene la primera fibra artificial a partir de la celulosa, de tacto
similar a la seda y que se denominó más tarde rayón debido a su aspecto brillante.●
1869. John Hyatt (USA) obtuvo el primer polímero sintético: el celuloide, a partir de fibra de
celulosa.●
1909. Leo H. Baekeland (BEL) obtiene el primer polímero totalmente sintético: la baquelita.●
1914. Durante la 1ª Guerra Mundial se empieza a producir caucho sintético debido a las dificultades
que tenían los ejércitos para el suministro del caucho natural.●
1926. Hermann Staudinger (ALE) expone su hipótesis de que los polímeros son largas
cadenas de unidades pequeñas unidas por enlaces covalentes, que fue aceptada a partir de 1930, por la
que recibió el Premio Nobel en 1953.●
1938. El investigador R.J. Plunkett, de la compañía Du Pont, sintetiza el teflón.●
2ª Guerra Mundial: EEUU pide a sus mujeres que donen sus medias de nailon para utilizarlas en la
fabricación de paracaídas.●
1950-1960: Karl Ziegler (ALE) y Giulio Natta (ITA) desarrollan catalizadores heterogéneos
para producir polímeros por adición. Compartieron Premio Nobel en 1963.●
1990. Las botellas de PVC fueron sustituidas por PET, con propiedades más adecuadas para
conservar alimentos y es más fácil de reciclar.
CLASIFICACIÓN:
a) Termoplásticos: este es un tipo de polímeros que tienen facilidad para ser
fundidos, y por lo tanto pueden ser moldeados. Si tienen una estructura
regular y organizada, pertenecen a la subdivisión de los cristalinos, pero si su
estructura es desorganizada e irregular, se consideran amorfos.
b) Termoestables: son polímeros que no se pueden fundir a través de un
proceso de calentamiento simple, puesto que su masa es tan dura que
necesita temperaturas muy elevadas para sufrir algún tipo de destrucción
c) Elastómeros: son polímeros que aunque pueden ser deformados, una vez
que desaparece el agente que causó la pérdida de su forma pueden retornar
a ella. tienen la propiedad de recuperar su forma al ser sometidos a una
deformación de ella. Ej. Caucho vulcanizado
Polimerización
•El carbono y el hidrogeno se combinan y
forman la molécula de Etileno C2H4.
Este enlace electro-químico es de tipo
covalente doble entre los átomos de
carbono y por cuatro enlaces covalentes
simples entre los átomos de carbono e
hidrogeno.
Molécula Insaturada
• Se dice que una molécula es insaturada cuando
contiene uno o más, dobles enlaces carbono –
carbono. Observamos a la molécula de etileno
con un enlace doble carbono – carbono, por lo
cual se la llama molécula insaturada de etileno.
• Este termino de insaturada surge por cuanto es
posible activar ese doble enlace c-c, abriéndolo
y así este doble enlace covalente es sustituido
por un enlace covalente simple.
Polimerización por Adición
• Como resultado de esta activación, cada átomo
de carbono de la anterior molécula de etileno
tendrá un electrón libre para el enlace covalente
con otro electrón libre de otra molécula. De
esta forma con la molécula activada “mero” se
irán enlazando unas con otras de forma
covalente formando así una cadena molecular
larga llamada polímero.
• Este proceso se denomina polimerización en
cadena. O también polimerización por adicción
o poli-adición. El material formado se lo llama
polietileno.
Polimerización por Condensación
• La otra forma de polimerización es por condensación, o
poli-condensación. En esta otra forma se producirá un
mecanismo de reacción en etapas, es decir que la
ocurrencia de una reacción no depende de la reacción
que la precede. Entonces el polímero se forma porque
los monómeros que intervienen tienen más de una
molécula capaz de ser activada, o sea capaz de
reaccionar con el grupo de otro monómero.
POLIÉSTERES
• Esta reacciones , que en general son síntesis de
amidas, en las cuales cuando se combinan dos
moléculas forman y pierden una molécula pequeña,
como el agua H2O o el metanol CH3OH, o el cloruro
de hidrogeno HCL, etc.
• Los productos así obtenidos se llaman poliésteres o
poliamidas, respectivamente.
• Como por ejemplo el de los envases descartables
(PET) polietilentereftalato.
ADITIVOS
• Plastificantes: Separan la cadena del polímero,
disminuyendo la cristalinidad y aumentando la flexibilidad.
• Colorantes: Tiñen al polímero de un determinado color
• Modificadores de Impacto: Otorgan mayor resistencia al
impacto a bajas temperaturas.
• Agentes Espumantes: se aplican en el polímero fundido,
mejorando sus condiciones de densidad.
• Estabilizantes: Mejoran las condiciones ante los rayos
ultravioletas.
• Foto degradables: generan compuestos químicos con el
tiempo y con la luz ultravioleta Haciéndolos degradables
Poliolefinas
El más común de los llamados “plásticos”. Suele presentarse en baja
ó alta densidad. El de baja densidad tiene una estructura de cadena
Polietileno PE
ramificada, mientras que el de alta densidad tiene esencialmente una
estructura de cadena lineal.
Normalmente la resina se trabaja por moldeo o por inyección y entre
Polietileno de alta densidad HDPE las aplicaciones más comunes se encuentran la fabricación de
botellas.
Uno de los materiales con mayor aplicabilidad debido a la
combinación de propiedades que en él se dan: alta resistencia al
Polietileno de baja densidad LDPE impacto, flexibilidad, procesabilidad, transparencia de sus películas,
resistencia química (especialmente a los compuestos polares), baja
permeabilidad y propiedades aislantes.
Polietileno de alto peso HMW-
Estructura de cadena lineal y de gran viscosidad
molecular y alta densidad HDPE
Polietileno de muy bajo peso
VLMWPE Baja viscosidad. Empleado como lubricante
molecular
Polietileno de ultra-alto peso Altísima densidad. Empleado en sustitución de piezas de metal en
UHMWPE
molecular ambientes corrosivos
PEX ó Hecho a partir de HDPEX, éste mejora las propiedades a alta y baja
Polietileno reticulado
XLPE temperatura. Buen comportamiento ante creep
Caracterísiticas muy parecidas al HDPE. Puede ser isotáctico,
Polipropileno PP sindiotáctico y atáctico en función de la simetría del enlace de
carbono secundario.
Debido a la irregularidad estructura de sus macromoléculas, tiene un
bajo grado de cristalinidad y una alta elasticidad, tipo caucho. Se
Etileno-Acetato de Vinilo EVA
utiliza en filmes retráctiles, muy transparentes, para envasar
productos alimenticios.
Vinílicos y Acrílicos
Muy utilizado debido a su versatilidad. Es químicamente inerte y no
inflamable, arde sólo en presencia de una fuente de ignición, y es
Policloruro de vinilo PVC
compatible con muchos aditivos, incluyendo: plastificantes,
estabilizantes de calor, lubricantes y otros polímeros.
Es la forma de denominar al PVC sin plastificar, cuya principal
Policloruro de vinilo rígido PVC-U característica es, como su nombre indica, la rigidez. Se utiliza
principalmente en la fabricación de materiales para la construcción.
Policloruro de vinilo plastificado PVC-P
Muy adecuada para un amplio abanico de usos. Es un sólido vítreo
por debajo de 100 oC. Por encima es procesable y puede dársele
Poliestireno PS
distintas formas. Por debajo de la temperatura de transición vítrea
exhibe una gran resistencia mecánica, aunque es frágil.
Se obtiene por mezcla o copolimerización del estireno con un caucho
sintético (5-10%) a base de estireno (estireno-butadieno), que tiene
Poliestireno de alto impacto HIPS
mejores características de resiliencia, pero menor transparencia y
menor resistencia a la tracción que el no modificado.
Alta resiliencia que interrumpe la propagación de las microgrietas,
absorbe y redistribuye la energía propagada por ellas, con un efecto
Acrilonitrilo-butadieno-estireno ABS
considerable sobre la resistencia al impacto y una fase vítrea formada
por un copolímero estireno-acrilonitrilo.
Cuando se piensa en metacrilato, se piensa en transparencia. El
Polimetilmetacrilato PMMA PMMA es el termoplástico que más se aproxima al vidrio en cuanto
a transparencia y resistencia a la intemperie.
Poliamidas y Poliésteres
Su uso más extendido es en forma de fibras con objeto de fabricar
Nylon 6.6
tejido.
Alta temperatura de fusión y en una elevada resistencia a la tracción,
tanto mayores ambas, cuanto mayor número de grupos amida
Nylon 6
existan. Gran resistencia a la fatiga, buena resistencia al impacto
normal y con probeta entallada. Resistente a la abrasión.
Esta fibra, que se asemeja a fibras textiles en apariencia, se
caracteriza por su excelente resistencia al calor, ya que ni prende ni
Poliaramida Nomex
se derrite con niveles normales de oxígeno. Se viene usando
extensamente en la producción de prendas protectoras
En la actualidad, el Kevlar tiene muchas aplicaciones, que van desde
protecciones para ruedas de bicicletas, kayaks, chalecos antibalas,
Poli-parafenilenteraftalamida
PPTA etc. Ello se debe a que tiene una altísima resistencia a la tracción. Su
(kevlar de DuPont)
microestructura corresponde a lo que en ciencia de polímeros se
conoce como “cristal líquido”.
Los poliésteres saturados lineales son termoplásticos y pueden
transformarse como tales por los sistemas habituales . Son materiales
de ingeniería y se utilizan especialmente siempre que se requieran
Politereftalato de etileno PET
buena estabilidad dimensional y resistencia a largo plazo; sus
propiedades más interesantes son el deslizamiento, la resistencia al
desgaste y sus propiedades térmicas.
Politereftalato de butileno PBT Ídem PET.
Resinas termoplásticas especiales
También conocido como teflón. Extraordinaria estabilidad química y
Politetrafluoretileno PTFE
térmica.
Imitación de cristal por su transparencia, son resistentes, duros y
Policarbonato PC
bastante tenaces.
Como resina poliimida, éste posee una resistencia, rigidez y dureza
Polibismaleoimida PMI
elevada con baja tenacidad.
Elastómeros
Caucho natural NR Obtenido de forma natural del látex del arbol Hevea brasilensis
Caucho sintético más común. La presencia de estireno en el
Caucho estireno-butadieno SBR copolímero produce un caucho más tenaz y resistente con menor
coste que el caucho natural.
Muy buenas propiedades mecánicas pero se trabajan con grandes
dificultades, por lo que se mezclan normalmente con caucho natural
Caucho de polibutadieno BR
y otros elastómeros sintéticos para que la mezcla no pierda cohesión
y se desmenuce.
Durolplásticos ó termoendurecibles
Buena transparencia, elevado índice de refracción, alta estabilidad
Poliéster insaturado UP
dimensional, buena resistencia a los agentes químicos.
Las resinas epoxídicas se caracterizan por su elevada resistencia al
agua, a los disolventes, ácidos y bases, así como a la mayoría de los
Epoxi EP agentes químicos. Gran resistencia, rigidez más o menos acusada,
tenacidad buena, poca sensibilidad al impacto; dureza y resistencia a
la abrasión buenas; adherencia excelente; gran exactitud de medidas.
Resinas fenólicas PF Dificilmente inflamables. También conocidas como baquelitas.
Una mayor resistencia a la tracción y dureza que los PF, aunque
Resinas Ureicas UF menor resistencia al calor y a la humedad. Son transparentes o, al
menos translucidas y permiten colores claros
ofrecen una mayor calidad superficial y de acabado que las resinas
ureicas, disponiendo de una mayor resistencia al calor, dureza y
Resinas Melamínicas MF
menor adsorción de agua. Se utilizan en la fabricación de vajillas y
recipientes contenedores de alimentos.