0% encontró este documento útil (0 votos)
143 vistas22 páginas

III. Bloque P

Este documento presenta información sobre elementos del bloque p en la tabla periódica. Explica que los metales de los grupos IIIA, IVA y VA tienden a formar cationes con estados de oxidación +3, +4 y +5 respectivamente. También discute las propiedades químicas del boro, carbono, silicio y otros no metales del bloque p, incluyendo su tendencia a formar enlaces covalentes y cadenas. Además, proporciona detalles sobre compuestos como el diborano y óxidos de carbono,

Cargado por

Nataly Martinez
Derechos de autor
© © All Rights Reserved
Nos tomamos en serio los derechos de los contenidos. Si sospechas que se trata de tu contenido, reclámalo aquí.
Formatos disponibles
Descarga como PDF, TXT o lee en línea desde Scribd
0% encontró este documento útil (0 votos)
143 vistas22 páginas

III. Bloque P

Este documento presenta información sobre elementos del bloque p en la tabla periódica. Explica que los metales de los grupos IIIA, IVA y VA tienden a formar cationes con estados de oxidación +3, +4 y +5 respectivamente. También discute las propiedades químicas del boro, carbono, silicio y otros no metales del bloque p, incluyendo su tendencia a formar enlaces covalentes y cadenas. Además, proporciona detalles sobre compuestos como el diborano y óxidos de carbono,

Cargado por

Nataly Martinez
Derechos de autor
© © All Rights Reserved
Nos tomamos en serio los derechos de los contenidos. Si sospechas que se trata de tu contenido, reclámalo aquí.
Formatos disponibles
Descarga como PDF, TXT o lee en línea desde Scribd

Apuntes Química Bioinorgánica

Herramientas:
Apuntes impresos, tabla II. Elementos del bloque p
periódica y calculadora

1. Introducción
En el estudio de la química descriptiva es importante buscar tendencias, más que
memorizar los datos que se puedan presentar. La tabla periódica es la herramienta más
valiosa para esta tarea. Dependiendo de su posición en la tabla periódica, los elementos
tienden a comportarse diferente.
Recordamos que los elementos se clasifican como metales, semimetales y no-
metales (Figura III.1). Para cada uno se pueden observar algunas tendencias muy claras.

VIIA

IIIA IVA VA VIA VIA He


B C N O F Ne
Al Si P S Cl Ar
Ga Ge As Se Br Kr
In Sn Sb Te I Xe
Tl Pb Bi Po As Rn
Nh Fl Mc Lv Ts Og

Figura III. 1. Clasificación de los elementos del bloque p.

2. Metales del bloque p


Los metales del grupo IIIA forman compuestos con estado de oxidación +3, los del
grupo IVA forman compuestos con estado de oxidación +4 y los del grupo VA compuestos
con estado de oxidación +5.

Dr. en Q. Gustavo Ríos Moreno 26


Apuntes Química Bioinorgánica

Los metales del grupo IIIA tienen a formar cationes con carga +3, aunque no hay
pruebas de la formación de los iones libres M+3. Para estabilizar el catión es necesario
hidratar al ion metálico, por lo que en disolución acuosa es común la formación de
oxocationes, por ejemplo: [𝐴𝑙(𝐻2 𝑂)6 ]+3.
A partir del cuarto periodo, los metales del bloque p tienen una propiedad
enigmática: presentan dos estados de oxidación comunes (tabla 1). Para explicar el estado
de oxidación inferior, se hace uso del concepto del par inerte. Al observar su configuración
electrónica vemos que tienen electrones de valencia tanto 𝑠 como 𝑝, sin embargo, forman
compuestos iónicos en los que sólo pierden los electrones 𝑝; es decir, que los electrones en
el orbital 𝑠 no se pierden (son “inertes”).

Tabla III. 1. Estados de oxidación comunes de los metales del bloque p.


Grupo Estado de oxidación Configuración electrónica

31𝐺𝑎 [ 18𝐴𝑟]𝟒𝒔𝟐 3𝑑10 𝟒𝒑𝟏


IIIA +3 36 𝟐 10 𝟏
49𝐼𝑛 [ 𝐾𝑟 ]𝟓𝒔 4𝑑 𝟓𝒑
+1 54 𝟐 14 10 𝟏
81𝑇𝑙 [ 𝑋𝑒]𝟔𝒔 4𝑓 5𝑑 𝟔𝒑

32𝐺𝑒
IVA +4
+2 50𝑆𝑛
82𝑃𝑏
33𝐴𝑠
VA +5
+3 51𝑆𝑏
83𝐵𝑖

Para encontrar una explicación razonable a este efecto se suelen considerar algunas
consideraciones relativistas (es decir, se requiere usar la teoría de la relatividad de Albert
Einstein):
• Mientras más alejado del núcleo esté un electrón, mayor es su velocidad.
• Resulta que la velocidad de los electrones más alejados del núcleo, en particular los
electrones 6𝑠, se acerca a la velocidad de la luz.
• Según la teoría de la relatividad, la masa (𝑚) de una partícula aumenta cuando su
velocidad se acerca a la velocidad de la luz (𝑐). Como consecuencia, su masa

Dr. en Q. Gustavo Ríos Moreno 27


Apuntes Química Bioinorgánica

aumenta y como resultado de ello, su distancia del núcleo disminuye (es decir, el
orbital 6𝑠 se encoge)
• Esto no sucede para los orbitales f o d, puesto que, debido a su forma las
probabilidades de que un electrón en estos orbitales esté cerca del núcleo es muy
baja.
• Esta contracción relativista de los orbitales 6𝑠 significa que, para un átomo con
número atómico elevado, hay una energía extra de atracción entre los electrones s
y el núcleo. Esto se pone de manifiesto en las energías de ionización más elevadas
para los electrones 6𝑠.

Para el galio y el indio, predomina el estado de oxidación +3 y en el talio el +1. En los


carbonoideos sucede algo similar: sólo los dihalogenuros de germanio y estaño son
conocidos, pero en el caso del plomo, el ion Pb+2 es más estable que el ion Pb+4. El único
catión simple de los pnictógenos es el Bi+3.

Dr. en Q. Gustavo Ríos Moreno 28


Apuntes Química Bioinorgánica

3. No-metales del bloque p


3.1. Grupo 13. El Boro
El boro es el único elemento del grupo IIIA que se puede considerar un no metal.
Muestra tendencia a formar enlaces covalentes. Forma muchos compuestos que contienen
únicamente boro e hidrógeno, una familia de compuestos llamados boranos. Los boranos
forman parte de un tipo de compuestos denominados compuestos clúster deficientes de
electrones (cuyo enlace plantea problemas para la TEV). El borano más sencillo es el borano,
BH3. Este compuesto reacciona consigo mismo para formar el diborano, B2H6.

Figura III. 2. Estructura del diborano

Son excepcionales en términos de sus enlaces; con frecuencia se describen como


enlaces deficientes de electrones, por ejemplo, el diborano sólo tiene 12e- de valencia. La
formación de los puentes de H puede imaginarse tal como se aprecia en la figura III.3. Cada
unidad puente se considera como una interacción enlazante 2c-3e-, es decir, es de esperar
que sea más débil (y más largo) que un enlace terminal 2c-2e-.

Figura III. 3. Formación del enlace deficiente de electrones

El borano más sencillo es el diborano, B2H6. Al igual que los demás boranos, es un
gas incoloro, tóxico, sumamente reactivo que se descompone en agua (incluso la del
ambiente), se inflama en el aire y explota cuando se mezcla con oxígeno puro.
B2 H 6( g ) + 3O2( g ) ⎯
⎯→ B2 O3( s ) + 3H 2 O( g )

Dr. en Q. Gustavo Ríos Moreno 29


Apuntes Química Bioinorgánica

3.2. Grupo 14. Los Carbonoideos


El carbono puede completar su capa de valencia de varias formas:
a) Al tener cuatro electrones de valencia, generalmente forma cuatro enlaces covalentes.
Por ejemplo:
b) El ión C+4 no existe (algunos cationes de carbono se han detectado como intermediarios
en reacciones orgánicas, con carga deslocalizada; se conocen como iones carbonio o
carbocationes).
c) El anión C-4 puede existir en algunos carburos con los metales más electropositivos (los
del bloque s).
Presenta una característica única: la tendencia a enlazarse consigo mismo en
cadenas o anillos, no sólo mediante enlaces sencillos, sino también mediante la formación
de enlaces múltiples. Esta tendencia se denomina concatenación (el azufre y el silicio
también son elementos con bastante tendencia a la concatenación, pero en un grado
inferior al carbono). Se requieren tres condiciones para que haya concatenación: capacidad
de formar dos o más enlaces; el autoenlace debe tener una fortaleza similar a la de sus
enlaces con otros elementos y que el compuesto formado sea químicamente inerte. En la
Tabla III.2 se comparan algunas energías de enlace del carbono y silicio.

Tabla III. 2. Energías de enlace de diversos enlaces de carbono y silicio.


Enlaces de Energía de enlace Enlaces de Energía de enlace
carbono -1
(kJ mol ) silicio (kJ mol-1)
C─C 346 Si─Si 222
C─O 358 Si─O 452

El carbono forma dos óxidos: CO y CO2. Se forma CO cuando se quema carbón o


compuestos con carbono en deficiencia de oxígeno. Es un gas incoloro (Tb = -190 oC),
altamente tóxico. A cualquier temperatura existe el equilibrio (A altas temperaturas el
equilibrio se desplaza a la izquierda).
⎯⎯
→ C( s ) + CO2( g )
2CO( g ) ⎯

Dr. en Q. Gustavo Ríos Moreno 30


Apuntes Química Bioinorgánica

Es venenoso porque tiene una afinidad 300 veces mayor con el hierro de la
hemoglobina de la sangre que el oxígeno (por lo tanto, aún con concentraciones muy bajas
de CO se impide la absorción de oxígeno por los pulmones; sin un abasto continuo de
oxígeno, el cerebro pierde la conciencia y sobreviene la muerte). Esta afinidad se explica
por la formación de un enlace múltiple dπ-ππ con los metales de transición (Figura III.4). Se
produce CO2 cuando se queman sustancias que contienen carbono en un exceso de
oxígeno.

Orbital π* vacío Orbital d lleno

C O M
C O : M

Formación del enlace σ formación del enlace π


Figura III. 4. Formación del enlace múltiple dπ-ππ.

Aspectos biológicos del carbono


Existen muchos ciclos biogeoquímicos en el planeta. El proceso que ocurre en mayor
escala es el ciclo del carbono (figura III.5). De las 2x1016 toneladas del carbono, la mayor
parte está “encerrada” en la corteza terrestre en forma de carbonatos, hulla y petróleo. Tan
sólo 2.5x1012 toneladas están disponibles como dióxido de carbono en la atmósfera; está
presente en todas las aguas naturales en forma de -HCO3 y formando depósitos minerales
de carbonatos metálicos (particularmente como CaCO3). Las plantas y algas absorben 15 %
del CO2 atmosférico para la fotosíntesis, el cual se utiliza para sintetizar moléculas
complejas (como sacarosa); a este proceso se denomina “fijación del CO2”.
Casi la mitad del carbono fijado vuelve a la atmósfera por el proceso de respiración
de los mismos fijadores. El resto a través de la cadena alimentaria pasa a los herbívoros y
de ellos a los carnívoros. Una vez muertos, la descomposición de sus restos libera el carbono
en forma de CO2. Una pequeña parte de carbono biológico escapa a esta degradación l
quedar enterrado dando origen a lo largo de mucho tiempo a los depósitos de carbón, hulla
y gas natural. Algunos organismos forman exoesqueletos de carbonato de CaCO3 cuya
acumulación a lo largo del tiempo ha dado origen a depósitos minerales de calcita.

Dr. en Q. Gustavo Ríos Moreno 31


Apuntes Química Bioinorgánica

Figura III.5. Ciclo del carbono

Los microorganismos anaerobios son capaces de reducir compuestos del carbono


tales como los ácidos carboxílicos o CO2 a metano, que liberan a la atmósfera
(metanogénesis). Este metano no se acumula ya que es consumido por otros organismos o
es oxidado por el oxígeno del aire (la atmósfera sólo contiene 1.6 ppm de metano). Por
último, algunos microorganismos son capaces de sintetizar y eliminar metil derivados de los
halógenos (como CH3I, disulfuro de dimetilo o incluso de metales, como el metilomercurio).

3.3. Grupo 15. Los Pnictógenos


El nitrógeno puede completar su capa de valencia de cuatro formas:
a) Ganando 3 electrones.
Para formar el ion nitruro: N-3 (sólo con los metales más electropositivos)
b) Formando 3 enlaces covalentes.
Por ejemplo: 3 enlaces sencillos en el amoníaco, :NH3
Un enlace triple en la molécula de nitrógeno, :NN:
c) Formando enlaces covalentes y ganando electrones

Dr. en Q. Gustavo Ríos Moreno 32


Apuntes Química Bioinorgánica

Por ejemplo: Dos enlaces covalentes y ganando un electrón: NH2-1


d) Formando 4 enlaces covalentes y perdiendo un electrón
Por ejemplo: el ión amonio NH4+

Comportamiento peculiar del nitrógeno


En general, las diferencias entre la química del nitrógeno y de los otros elementos
del grupo 15 tiene relación con la ausencia de orbitales d disponibles en el nitrógeno. Esto
resulta evidente al analizar sus fluoruros: el nitrógeno sólo forma el NF3, en cambio el
fósforo forma dos fluoruros comunes: PF3 y PF5. ¿Qué hibridación
presentan el N y el P en
estos compuestos?

Además, el nitrógeno es mucho más electronegativo que los otros elementos del
grupo. En consecuencia, la polaridad en los compuestos de nitrógeno suele ser inversa a la
de los compuestos de fósforo y de los demás. Por ejemplo, la distinta polaridad de los
enlaces N─Cl y P─Cl da origen a diferentes productos de hidrólisis de los tricloruros
respectivos:

Como el enlace N─H es muy polar, el amoníaco es básico, mientras que los hidruros
de los demás elementos son prácticamente neutros. Su reacción de disociación básica con
el agua es:

La molécula de dinitrógeno es una especie muy estable, Henlace = 942 KJ/mol


(mucho mayor que para PP e incluso CC). Se explica con su DOM (Figura III.6)

Dr. en Q. Gustavo Ríos Moreno 33


Apuntes Química Bioinorgánica

Figura III.6. Diagrama de orbitales moleculares para N2

Aspectos biológicos del nitrógeno


Así como hay un ciclo del carbono, también hay un ciclo del nitrógeno, pues todas
las plantas requieren nitrógeno para crecer y sobrevivir. En un período de un año, circulan
entre la atmósfera y la litósfera de 108 a 109 toneladas de nitrógeno (figura III.7).
Las bacterias convierten el nitrógeno de la atmósfera en compuestos nitrogenados
(fijación de N2); algunas de estas bacterias están libres en el suelo, pero los miembros más
importantes de este grupo, Rhizobium, forman nódulos en las raíces de las leguminosas. Se
trata de una relación simbiótica en la que las bacterias proporcionan compuestos
nitrogenados a las plantas y éstas suministran una corriente de nutrimentos a las bacterias
(para hacer esto, las bacterias usan enzimas como la nitrogenasa).
La nitrogenasa contiene dos componentes: una proteína grande que contiene dos
metales: hierro y molibdeno, y una proteína más pequeña que contiene hierro. La química
bioinorgánica que intervienen en este proceso todavía no se conoce bien, pero se piensa
que en una de las etapas decisivas se forma un enlace entre el molibdeno y la molécula de
N2. Se espera que el conocimiento de la ruta que las bacterias utilizan nos permita algún día

Dr. en Q. Gustavo Ríos Moreno 34


Apuntes Química Bioinorgánica

producir amoníaco par fertilizantes por medio de un proceso a temperatura ambiente, en


vez del procedimiento industrial actual (el proceso Haber-Boch) que consume mucha
energía. Investigar el proceso
Haber-Boch moderno

El nitrógeno puede ser absorbido por las plantas en forma de 𝑁𝐻4+ o 𝑁𝑂3− presentes
en los suelos o aguas naturales mediante la asimilación (a partir de estos iones se sintetizan
compuestos como los aminoácidos). El nitrógeno asimilado por los seres vivos se devuelve
al suelo en forma de ion amonio cuando se descomponen los restos de organismos muertos
por la acción de una variedad de microorganismos que utilizan compuestos orgánicos para
obtener energía a través de reacciones de oxidación con O2. El carbono se libera como CO2,
pero el nitrógeno no se oxida, volviendo se a incorporar en forma de ion amonio (𝑁4+ ).
(amonificación). El ion amonio del suelo, si no es asimilado por otros organismos vivos, se
oxida biológicamente hasta nitrato (nitrificación). Algunos microrganismos realizan
también el proceso inverso, es decir, excretan amonio al medio ambiente consumiendo
nitrato, pero en su mayor parte estos organismos reductores de nitrato lo liberan en forma
de N2 y N2O que van a parar a la atmósfera (desnitrificación).

Figura III.7. Ciclo del nitrógeno.

Dr. en Q. Gustavo Ríos Moreno 35


Apuntes Química Bioinorgánica

Algo del nitrógeno atmosférico vuelve al suelo en forma de HNO3 debido a procesos
puramente químicos que tienen lugar en la tropósfera y en la estratósfera, pero el mayor
flujo de nitrógeno que se fija es a través de las bacterias fijadoras de nitrógeno.

El hombre interviene de forma muy importante en el ciclo del nitrógeno. Nuestra


época se caracteriza por una agricultura intensiva necesaria para producir alimentos
suficientes para toda la humanidad. La agricultura moderna o intensiva, que se comenzó a
implementar a partir de los años ´60 y que se denominó la revolución verde, se basa en 4
principios: La mecanización, el uso de semillas híbridas y/o transgénicas, los herbicidas y los
fertilizantes. Los cuatro, son objeto de muchas críticas a la vez que elogios. Los herbicidas
y los fertilizantes son una gran variedad de compuestos químicos sintéticos que se producen
en grandes cantidades, y que representan un negocio global enorme.

En lo que respecta a los fertilizantes, sus defensores sostienen que, gracias a éstos
se obtiene casi la mitad de los alimentos a nivel mundial. De los 7,700 millones de personas
en el mundo (de acuerdo con el informe demográfico del 2020 de la ONU) más de 2,000
padecen hambre y desnutrición (la mayoría en países subdesarrollados, que basan su dieta
en granos). El crecimiento de las plantas (y, por lo tanto, la producción de alimentos)
requiere nutrientes químicos. Algunos suelos tienen abundancia de éstos, en tanto que
otros tienen deficiencia, por lo que se deben agregar de forma artificial mediante los
fertilizantes, especialmente aquellos que se requieren en grandes cantidades. En la tabla
III.3 se muestran los 16 nutrientes (elementos químicos) que requieren la mayoría de las
plantas, como se clasifican y su procedencia.

Es innegable que, en las condiciones actuales es indispensable el uso de fertilizantes


para producir suficientes alimentos. Sin embargo, la fertilización de un cultivo debería ser
una adecuada combinación de dosis, momento de aplicación y adecuado manejo
agronómico, que en todos los casos son específicos para cada zona y tipo de cultivo. Un uso
excesivo puede perjudicar a las plantas y crear problemas de contaminación.

Dr. en Q. Gustavo Ríos Moreno 36


Apuntes Química Bioinorgánica

Tabla III.3. Nutrientes vegetales y fertilizantes químicos.


Tipo Elemento Procedencia Fertilizante químico
Carbono (Aire) CO2 ---
Hidrógeno H2O ---
Oxígeno H2O ---
NH4NO3, (NH4)3PO4, NH4SO4, Urea
Nitrógeno
Grandes (NH2)2CO
cantidades Fósforo (NH4)3PO4, Ca3(PO4)2
Potasio KCl
Calcio CaSO4, Ca3(PO4)2
Azufre CaSO4, (NH4)2SO4
Magnesio Suelo Mg(NO3)2, sal de epson (MgSO4·7H2O)
Boro
Cloro
Pequeñas Cobre
cantidades Hierro
Manganeso
Zinc

La contaminación por nutrientes ocasiona, entre otras cosas, florecimientos algares


nocivos: Una multiplicación excesiva de alguna especie particular de alga que, por sí solas
contaminan el agua con su biomasa pura, y en el peor de los casos producen toxinas (ácido
domoico, neosaxitoxina, saxitoxina, cianobacterias, decarbamoil, etc.) que impactan
directamente la vida acuática y a las personas por exposición directa o por intoxicación con
mariscos contaminados. Al morir, estas algas pueden desoxigenar el agua y matar a todos
los organismos marinos; a este fenómeno se le denomina hipoxia.
La formación de zonas de mínimo oxígeno (zonas muertas) extensas y persistentes
en lagos, ríos, estuarios y océanos es un problema grave que está en aumento. En México,
las alertas sanitarias por mareo roja se presentan principalmente en la primavera; con
eventos masivos de florecimiento y mortalidad frecuentes, se encuentran entre los más
graves: el golfo de california, particularmente en la zona alta y el delta del rio colorado; en
la desembocadura del rio yaqui, desde el rio Sonoyta hasta el rio Culiacán; en las costas del
golfo de México, a lo largo de las zonas productoras de caña de azúcar, incluso en lagunas
de agua dulce como en Catemaco; en las costas de Yucatán, en las zonas de acuicultura de

Dr. en Q. Gustavo Ríos Moreno 37


Apuntes Química Bioinorgánica

camarón, alrededor de Sisal y Progreso. En la figura III.8 se muestran las zonas costeras
afectadas en el mundo en que se han identificado.

Figura III.8. Ubicación de las 762 zonas costeras afectadas por eutrofización y/o hipoxia.

La contaminación por fósforo y nitrógeno se puede prevenir, sustituyendo la


agricultura intensiva por la agricultura ecológica, que implica minimizar la contaminación y
hacer uso eficiente de los recursos, mediante algunas prácticas:
i) Eliminar el uso indiscriminado de fertilizantes. Para lograr el máximo
aprovechamiento y la mínima contaminación, es necesario que los campesinos
sepan la cantidad y métodos apropiados de aplicación de los fertilizantes
dependiendo del cultivo en particular y del análisis químico del suelo en ese año
específico; sin embargo, eso rara vez ocurre.
ii) Rotación de cultivos y combinación o incluso sustitución de los fertilizantes
sintéticos por los orgánicos (estiércol, residuos domésticos, etc.). Esto además
incrementaría el carbono orgánico en el suelo, que aumenta la fertilidad y la
retención de agua.
iii) Reducir el consumo y la demanda de carne, especialmente la que se obtiene por
ganadería intensiva, adoptando una dieta sana y nutritiva baja en proteínas de
origen animal. En algunos países, hasta el 80 % de la producción agrícola se destina
a alimento para ganado, pero la carne y la leche sólo representan el 10 % de los

Dr. en Q. Gustavo Ríos Moreno 38


Apuntes Química Bioinorgánica

alimentos consumidos. Esto se debe a que el ganado tiene muy baja eficiencia de
conversión proteica (la capacidad del animal para convertir las proteínas de sus
alimentos en carne). En la figura III.9 se compara la cantidad de proteínas que debe
consumir el animal, para producir 1 kg de proteínas para los humanos.

21.4 kg

8.2 kg

5.5 kg 1 kg de
proteína

5.3 kg

4.3 kg

Figura III.9. Eficiencia de conversión proteica de algunos animales.

3.4. Grupo 16. Los Calcógenos


El oxígeno puede completar su capa de valencia de cuatro formas:
1. Ganando 2 electrones.
Para formar el ión óxido: O=
2. Formando 2 enlaces covalentes.
Por ejemplo: 2 enlaces sencillos en la molécula de agua, H2O
Un enlace doble en la molécula de oxígeno, O2
3. Formando un enlace covalente y ganando un electrón
Por ejemplo: -OH
4. Formando 3 enlaces covalentes y perdiendo un electrón
Por ejemplo: el ion hidronio, H3O+

Dr. en Q. Gustavo Ríos Moreno 39


Apuntes Química Bioinorgánica

Al igual que en el nitrógeno, el enlace sencillo O−O es bastante débil; en cambio el


enlace doble es bastante fuerte. Eso no se observa en el S y el Se, lo que explica la falta de
formación de enlaces múltiples en estos elementos. En la tabla III.4 se muestra el ∆H de
estos enlaces.
Tabla III.4. Energías de enlace para los elementos del grupo 16.
Henlace  Henlace 
Enlace
(KJ/mol) (KJ/mol)
O−O 142 350
S−S 270 155
Se−Se 210 125

A diferencia de la familia del Carbono, donde la formación de cadenas disminuye al


bajar por el grupo, en el grupo 16 el selenio forma las cadenas más largas (mientras que el
oxígeno no forma cadenas). El enlace oxígeno-oxígeno es más débil que su enlace con otros
elementos. El oxígeno prefiere unirse a otros elementos, en lugar de consigo mismo.

Compuestos de oxígeno
Como la electronegatividad del oxígeno es muy grande (sólo el flúor es más
electronegativo que el oxígeno), el oxígeno presenta estados de oxidación negativos en
todos sus compuestos (excepto en los que forma con el flúor: OF2 y O2F2). El estado de
oxidación -2 es por mucho el más común. Los compuestos de oxígeno con este estado de
oxidación se llaman óxidos. Para los óxidos se puede afirmar lo siguiente:
a) Los metales en sus estados de oxidación más bajos forman óxidos iónicos y básicos (los
más electropositivos). Por ejemplo:
BaO( s ) + H 2O(l ) ⎯⎯
→ Ba(OH )2( aq)

b) Los óxidos de metales débilmente electropositivos (Al, Zn, Sn) son anfóteros: es decir,
reaccionan con ácidos para formar cationes, y con bases para formar aniones.
c) El óxido de un metal en estado de oxidación alto suele ser ácido y oxidante. Por
ejemplo:

Dr. en Q. Gustavo Ríos Moreno 40


Apuntes Química Bioinorgánica

CrO3( s ) + H 2O(l ) ⎯⎯
→ H 2CrO4( aq) ácido crómico

d) Los óxidos de los no metales siempre tienen enlaces covalentes.


Con elementos en estado de oxidación bajo tienden a ser neutros. Por ejemplo: N2O
Con elementos en estado de oxidación alto tienden a ser ácidos. Por ejemplo: N 2O5

Los compuestos con enlace 𝑂 − 𝑂, con el oxígeno con estado de oxidación -1 se


llaman peróxidos. Cuando el oxígeno tiene estado de oxidación -0.5 en el 𝑂2−1 se conocen
como superóxidos. El peróxido de hidrógeno (𝐻2 𝑂2 ) es el peróxido más conocido y de
mayor importancia comercial. El ion peróxido (𝑂2−2 ) es un producto secundario del
metabolismo, resultado de la reducción del oxígeno molecular. El organismo elimina esta
especie reactiva mediante enzimas como la peroxidasa y la catalasa.

De particular importancia para la vida en la tierra es el trioxígeno u ozono. En la


superficie de la tierra es un contaminante muy peligroso. Daña los pulmones; reacciona con
el caucho de llantas y las agrieta; se produce por fotólisis del NO2 proveniente de los
motores de combustión interna. Pero en la estratósfera es indispensable para la vida, pues
protege la superficie del planeta de una sobrexposición a la radiación UV del sol. El proceso
es muy complejo, los principales pasos son:
Con la radiación UV de onda corta: ℎ𝜈
𝑂2 (𝑔) → 2𝑂 ⋅(𝑔)

Reacciona con el O2: 𝑂 ⋅(𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 𝑂3 (𝑔)

Con la radiación UV de onda larga: ℎ𝜈


𝑂3 (𝑔) → 𝑂2 (𝑔) +

𝑂 ⋅(𝑔) 𝑂3 (𝑔) + 𝑂 ⋅(𝑔) → 2𝑂2 (𝑔)

Existen otras rutas para la destrucción del ozono, en las que intervienes cantidades
mínimas de hidrógeno, radical hidroxilo, NO, átomos de cloro, etc. Estas especies
experimentan un ciclo catalítico de descomposición del ozono sin absorción de rayos
ultravioleta (agujero de la capa de ozono).

Dr. en Q. Gustavo Ríos Moreno 41


Apuntes Química Bioinorgánica

Funciones biológicas de oxígeno


Los seres vivos utilizan oxígeno, ya sea como dador de átomos o como aceptor de
electrones, con objetivos muy diversos. Se puede decir que las funciones biológicas más
importantes del oxígeno son:
a) Producción de energía. Los organismos aerobios utilizan al 𝑂2 como oxidante metabólico
para generar energía en sus procesos vitales. Cuantitativamente hablando, es la función
más importante del dioxígeno (alrededor del 90 %). El proceso que se conoce como la
respiración, consiste en la oxidación de los alimentos. Por ejemplo:

b) Biosíntesis. Muchas biomoléculas son sintetizadas por los seres vivos a partir de otras
(llamadas precursoras) mediante reacciones de oxidación con oxígeno molecular. Un
ejemplo representativo se muestra en la figura III.10.

Figura III.10. Biosíntesis del neurotransmisor dopamina

c) Eliminación de sustancias indeseables. El control de la acción biológica de determinados


metabolitos, que deben ser eliminados con el tiempo, implica que una vez realizada su
función deben ser eliminados, como por ejemplo algunas hormonas y

Dr. en Q. Gustavo Ríos Moreno 42


Apuntes Química Bioinorgánica

neurotransmisores. En muchos casos esta eliminación se lleva a cabo mediante


reacciones de oxidación con 𝑂2 (por ejemplo, el neurotransmisor norepinefrina).

d) Defensa frente a ataque exterior. El uso del 𝑂2 por los seres vivos generalmente no
implica la formación de especies reducidas intermedias que tengan efectos adversos,
pero en caso de que se generen accidentalmente, generalmente son destruidas
mediante la acción de enzimas. Uno de los ejemplos más interesantes de esta función
biológica del dioxígeno es la síntesis del anión superóxido por los neutrófilos (un tipo
particular de glóbulos blancos de la sangre que constituyen la barrera defensiva más
importante contra las infecciones).
Los neutrófilos son células especializadas en el ataque, que son capaces de localizar
intrusos (Una bacteria patógena) e ingerirlo englobándolo en una vacuola en cuyo
interior es destruido. Este proceso se denomina fagocitosis (figura III.11). Cuando un
neutrófilo ha fagocitado una bacteria se produce un aumento brusco en su consumo de
𝑂2, hasta 50 veces más que el consumo normal.

Figura III.11. Representación esquemática de un neutrófilo durante la fagocitosis.

Dr. en Q. Gustavo Ríos Moreno 43


Apuntes Química Bioinorgánica

3.5. Grupo 17. Los Halógenos


El estado de oxidación del flúor siempre es -1, mientras que los otros halógenos
tienen estados de oxidación comunes de -1, +1, +3, +5 y +7. Cuanto mayor es el estado de
oxidación, mayor es la capacidad oxidante; sea cual sea el estado de oxidación positivo, un
átomo de halógeno es más oxidante en disolución ácida que en disolución básica. El ion
cloruro es la especie más estable (la molécula de Cl2 se puede reducir a Cl- tanto en medio
ácido como básico).
La química de los halógenos se entiende mejor que la de cualquier otro grupo,
excepto los alcalinos; esto se debe en parte a que mucha de su química se refiere a átomos
con enlaces sencillos o aniones con una sola carga y en la gran abundancia de datos
estructurales y fisicoquímicos de la mayoría de sus compuestos. De hecho, los principios
fundamentales de la química inorgánica, a menudo se ilustran estudiando las propiedades
de los halógenos y sus compuestos.

Comportamiento peculiar del Flúor

Al igual que el Nitrógeno y el Oxígeno, el Flúor no puede expandir su capa de valencia


(porque no tiene orbitales d). Sin embargo, tiene algunas características adicionales únicas:
1. El enlace F−F es muy débil (H 155 kJ/mol, menor de lo esperado por la tendencia en
el grupo: 300 kJ/mol).
2. Es el elemento más electronegativo. Como consecuencia, forma los puentes de
hidrógeno más fuertes de todos los elementos.
3. Los metales en estado de oxidaciones “normales” generalmente forman fluoruros
iónicos; mientras que sus equivalentes con Cloro, Bromo y Yodo son covalentes. Esto se
debe a la baja polarizabilidad del ion fluoruro. Por ejemplo: El fluoruro de aluminio tiene
comportamiento iónico, mientras que los otros halogenuros de aluminio tienen fuerte
carácter covalente.
4. El Flúor es un agente oxidante muy fuerte. Como consecuencia, favorece la formación
de compuestos con metales con estado de oxidación alto (más alto que los otros

Dr. en Q. Gustavo Ríos Moreno 44


Apuntes Química Bioinorgánica

halógenos). Por ejemplo, VF5 mientras que el cloro sólo alcanza el estado de oxidación
+4, VCl4.
5. Los iones F- son extremadamente pequeños; por lo tanto, la solubilidad de sus sales es
diferente que en el resto de los halógenos. Por ejemplo: Todos los halogenuros de Plata
son insolubles, excepto el AgF. CaF2 es soluble, todos los demás son insolubles.

Halogenuros

Halogenuros iónicos.
Todos los cloruros, bromuros y yoduros son solubles en agua. La mayoría de los
fluoruros son insolubles. Existen 4 formas de prepararlos:
1. Combinación directa del halógeno con el metal. Por ejemplo:

2. Combinación del metal con el halogenuro de hidrógeno (para formar el halogenuro


en un estado de oxidación más bajo). Por ejemplo:

3. Tratamiento del óxido, carbonato o hidróxido del metal con compuestos


halogenados (por ejemplo, el correspondiente ácido halogenhídrico). Por ejemplo:
MgO( s ) + 2HCl( aq ) + 5H2O(l ) ⎯⎯
→ MgCl2  6H2O( s )

4. Para obtener cloruros anhidros, se tiene que eliminar el agua químicamente (no se
puede eliminar calentando, porque generalmente se obtiene otros productos, por
ejemplo, oxohalogenuros). Por ejemplo:
CrCl3  6H 2O( s ) + 6SOCl2(l ) ⎯⎯
→CrCl3( s ) + 12HCl( g ) + 6SO2( g )

En general:
• No se pueden preparar los yoduros de metales en su estado de oxidación más alto,
porque el ion yoduro es agente reductor. Por ejemplo:
• No se pueden preparar los fluoruros de metales en su estado de oxidación más bajo,
porque el ion fluoruro es agente oxidante. Por ejemplo:

Dr. en Q. Gustavo Ríos Moreno 45


Apuntes Química Bioinorgánica

Halogenuros covalentes (moleculares)


Debido a la debilidad de las fuerzan intermoleculares, casi todos los halogenuros
covalentes son gases o líquidos con bajos puntos de ebullición. La mayoría de los elementos
electronegativos y de los metales en estados de oxidación altos forman halogenuros
covalentes.
Se pueden preparar tratando el elemento con el halógeno apropiado. Si es posible
la formación de más de uno, la relación molar se establece para favorecer la formación de
uno u otro. Por ejemplo:

En el caso de los fluoruros, su elevada electronegatividad ejerce un efecto profundo


sobre las propiedades de las moléculas. Algunos hechos representativos:
1. El CF3COOH es un ácido fuerte (a diferencia de todos los demás ácidos
carboxílicos)
2. Los compuestos (CF3)3N: y :NF3 no se comportan como bases
3. El -CF3 y sus derivados, en general se atacan mucho menos fácilmente por
reactivos electrofílicos que los compuestos -CH3
Una propiedad bastante general de estos halogenuros es su facilidad para
hidrolizarse. Por ejemplo:

BCl3( s ) + 3H 2O(l ) ⎯⎯

PBr3 + 3H 2O(l ) ⎯⎯

Oxoácidos

La química de sus Oxoácidos es complicada. Pueden obtenerse disoluciones de los


ácidos y de algunos de los aniones por interacción de los metales libres con agua o
disoluciones acuosas de bases. El Flúor no forma Oxoácidos (excepto FOH); esto se debe a
que no forma compuestos con estado de oxidación distinto de -1. En la tabla III.5 se
muestras los oxoácidos.

Dr. en Q. Gustavo Ríos Moreno 46


Apuntes Química Bioinorgánica

Tabla III. 5. Oxoácidos del cloro, bromo y yodo.


Nombre y fórmula
Elemento Estructura
de sus oxoácidos
Ácido hipocloroso
Cloro
Ácido cloroso

Ácido clórico

Ácido perclórico

Ácido hipobromoso
Bromo
Ácido bromoso

Ácido brómico

Ácido perbrómico

Ácido hipoyodoso
Yodo
Ácido yodoso

Ácido yódico

Ácido peryódico

Ácido ortoperyódico

Dr. en Q. Gustavo Ríos Moreno 47

También podría gustarte