Universidad Simón Bolívar
Lunes 5 de Octubre de 2017
Laboratorio de Química General 2 (QM-1182)
TERMOQUÍMICA. CALOR DE REACCIÓN
Ernesto Giannattasio. 14-10395
RESUMEN:
En esta práctica se hizo uso de la calorimetría, con lo cual se midió la
energía que se genero en forma de calor para reacciones de neutralización del
HCl y CH3COOH con NaOH, de disolución del NaOH (s) en agua y de reacción del
NaOH(s) con una solución de HCl. Se utilizo un calorímetro a presión constante
con el cual se esperaba que el calor calculado fuera igual a la variación de
entalpia de cada reacción. Sin embargo, los resultados obtenidos presentan un
porcentaje de error elevado, del 21.2% para la neutralización de HCl con NaOH,
del 33.3% para la neutralización del CH3COOH con NaOH, del 22.8% para la
disolución del NaOH(s) en agua y del 16.2% para la reacción del NaOH (s) con
una solución de HCL, por lo cual la suma de los calores liberados en
reacciones intermedias que se realizaron durante la práctica, no
resultaron equivalente al calor liberado en la reacción directa,
impidiendo demostrar la Ley de Hess experimentalmente.
INTRODUCCION:
En todas las reacciones químicas se libera o produce energía en forma de
calor, que se define como la transferencia de energía térmica entre dos cuerpos
que están a diferentes temperaturas. La Calorimetría es la medición
cuantitativa de intercambio de calor1, y permite cuantificar la energía que en
forma de calor se intercambia en procesos físicos o químicos. El calor
específico (s) es una propiedad intensiva y es la cantidad de calor necesaria
para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de sustancia. La
capacidad calorífica (C) es una propiedad extensiva, la cantidad de calor
necesaria para elevar un grado celsius la temperatura de cierta cantidad de
sustancia. Estas propiedades se relacionan según la ecuación:
C = m x s (ecuación 1)
Donde (C) es la capacidad calorífica del calorímetro en (J/°C); (m) es la
masa de la sustancia en (g) y (s) es el calor especifico en (J/g °C).
Para el estudio de los cambios de energía de las reacciones químicas, se
necesita definir el sistema, la parte del universo que es de interés. Un sistema
aislado es aquel que no intercambia masa ni energía con los alrededores.
En los experimentos a realizar, se utilizará un calorímetro a presión
constante aislado térmicamente, así que se supone que no hay pérdida de calor
a los alrededores, por lo que el calor de reacción vendrá dado por:
4
qreacción = - (qdisolución + qcalorímetro) (ecuación 2)
donde:
qdisolución = (m x s x T)disolución (ecuación 3)
qcalorímetro = (C x T) calorímetro (ecuación 4)
La función termodinámica llamada entalpía representa el flujo de calor
en cambios químicos. La variación de entalpía (ΔH) se calcula mediante: ΔH =
ΔE + ΔPV, donde ΔE es el cambio de energía en forma de calor, P es la presión y
V es el volumen. Ahora, como se dijo anteriormente, trabajaremos a presión
constante por lo que:
ΔH = ΔE = q (ecuación 5)2
Las reacciones para las cuales se midieron los cambios de calor son las
siguientes:
HCl(ac) + NaOH(ac) → NaCl(ac) + H2O ΔH=-57.1 KJ/mol (ecuación 6)
CH3COOH(ac) + NaOH(ac) → CH3COONa(ac) + H2O ΔH=-55.2 KJ/mol (ecuación 7)
NaOH(s) + H2O → NaOH(ac) ΔH=-44.4 KJ/mol (ecuación 8)
HCl(ac) + NaOH(s) → NaCl(ac) + H2O ΔH=-101.5 KJ/mol (ecuación 9)
Las reacciones representadas por las (ecuaciones 6 y 8) darán como
resultado, si se suman, la reacción de la (ecuación 9). Además, con esta práctica
seremos capaces de demostrar la Ley de Hess, la cual nos dice que “La
entalpía de una reacción es la suma de las entalpías de cualquier secuencia de
reacciones(a la misma presión y temperatura) en las que la reacción global
puede ser dividida”.3
Procedimiento Experimental:
Determinación de la capacidad calorífica del calorímetro:
Se añadieron 25mL de agua de chorro a un calorímetro y 25mL de agua
de chorro previamente calentada a 15-20°C mayor a otro calorímetro. Se
colocaron las tapas y los termómetros y se hicieron 3 medidas de temperatura
en intervalos de 1 minuto cada una (ver tabla 1). Se vertió el agua más caliente
en el primer calorímetro y se tomó la temperatura de la mezcla. Se repitió esta
sección por duplicado.
Entalpía de neutralización del HCl(ac) con NaOH(ac):
Se añadieron 25 mL de HCl (1.0M) en un calorímetro y 25mL NaOH
(1.0M) en otro. Con las tapas y termómetros en su lugar se hicieron 3 medidas
de temperatura en intervalos de 1 minuto cada una. Se agregó todo el NaOH al
HCl y se midió la temperatura de la mezcla.
Entalpia de neutralización del CH3COOH(ac) con NaOH(ac) :
Se añadieron 25 mL de CH3COOH (1.0M) en un calorímetro y
25mL NaOH (1.0M) en otro. Con las tapas y termómetros en su lugar se
hicieron 3 medidas de temperatura en intervalos de 1 minuto cada una. Se
agregó todo el NaOH al CH3COOH y se midió la temperatura de la mezcla.
Entalpía de disolución del NaOH(s):
Se midieron 25mL de agua destilada en un calorímetro y se hicieron 3
medidas de temperatura en intervalos de 1 minuto cada una. Se peso 1,00g de
NaOH(s). Se añadió el NaOH al agua y se agitó hasta disolución completa al
mismo tiempo que se medía la temperatura hasta que fuese máxima.
Entalpía de reacción del HCl(ac) con NaOH(s):
En un cilindro graduado de 100mL se midieron aproximadamente 11mL
de HCl (1,0M) y se agregó agua destilada hasta alcanzar 25mL. Se transfirió
esta solución al calorímetro y se hicieron 3 medidas de temperatura en
intervalos de 1 minuto cada una. Se pesaron aproximadamente 0.5g de
NaOH(s) los cuales fueron añadidos al HCl. Se volvió a colocar la tapa y el
termómetro y se agitó hasta disolución completa al mismo tiempo que se medía
la temperatura hasta que fuese máxima.
RESULTADOS Y DISCUSION:
Al revisar los resultados obtenidos en las tabla 2 y 3 (ver anexo), se pudo
observar que se obtuvo un valor de entalpia de neutralización para el HCl (ac) con
NaoH(ac) de (-44.98 KJ/mol) y para la neutralización del CH 3COOH(ac) con
NaOH(ac) de (-36.80 KJ/mol); lo cual teóricamente es correcto, ya que el HCl
es un acido fuerte y tendrá mayor ΔH de neutralización que la del CH 3COOH
que es un acido débil. Sin embargo al comparar los resultados obtenidos con
los valores teóricos (-57.1 KJ/mol y -55.2 KJ/mol respectivamente), resultaron
muy pocos precisos, arrojando errores muy elevados (21.2% y 33.3%) (ver
anexo, tabla 6), lo cual se pudo deber a que el calorímetro no funcionara
completamente como sistema aislado de calor; las tapas de los calorímetros
poseían agujeros mas grandes al diámetro del termómetro, lugar por donde se
pudo escapar calor; y la poca precisión del termómetro, ya que, durante las
mediciones de ambas experiencias se observó una pequeña diferencia entre la
temperatura registrada para la reacción con HCl y la registrada para el
CH3COOH , pero no fue posible diferenciarlas entre sí.
Verificando la tabla 5 (ver anexo) se obtuvo un valor de entalpia de
reacción (-85.06 KJ/mol) y al compararlo con su valor teorico de (-101.5
KJ/mol), se cumplió de cierta manera que el calor liberado por esta reacción
(ecuación 9) fuera mayor al de todas las demás y al ver la tabla 4 (ver anexo), la
cual arroja un valor de entalpia de disolución de (-57.51 KJ/mol) y compararlo
con su valor teórico (-44.4 KJ/mol), no se cumplió lo que se esperaba, es decir,
que esta reacción (ecuación 8) fuera la que menos calor liberara de todas. Para
ambas mediciones se obtuvo un error asociado a las mediciones bastante
elevado del (22.8%) para la disolución del NaOH (s) con agua destilada y de
(16.2%) para la reacción del NaOH (s) con una solución de HCL, (ver anexo, tabla
6), las causas de estas elevadas imprecisiones son las mismas a las descritas
anteriormente.
Al ejecutar la suma de las entalpias de las ecuaciones (6) y (8), se debió
obtener la entalpia de la (ecuación 9). Lo cual en la práctica no se obtuvo como
resultado la entalpia de la (ecuación 9), no logrando de esta forma corroborar la
Ley de Hess.
CONCLUSIONES:
Los calorímetros a presión constante, son instrumentos calorimétricos muy
fáciles de realizar, de la misma manera son muy fáciles de calcular las entalpias de
reacción. Sin embargo, son instrumentos que presentan porcentajes de error muy
elevados y poco precisos, los cuales se pueden acreditar a la ineficiencia de los
instrumentos o también a un uso inadecuado de ellos.
BIBLIOGRAFIA:
1. Jerry D. Wilson,Anthony J. Buffa, “Física”, p. 378, 5ta ed.
2. Brown, T., Le May, T., Burten, B. “Química, La Ciencia Central”, Ed.
Prentice Hall, pp. 163-164.
3. Peter William Atkins, Loretta Jones .“Principios de química: los caminos
del descubrimiento”. p. 225, 3ra edición. Editorial Panamericana
4. Guia de Practica del Laboratorio de Quimica General II (QM-1182), ano
2015, practica 1.
5. James Holler F. , Crouch S.,”Qumica Analitica”, p. 1029, 9na ed
ANEXOS:
Tabla 1: Determinación de la Capacidad calorífica del Calorímetro:
1era 2da
determinación determinación
Temperatura de 25 mL de agua caliente (°C ±1) 40 40
Temperatura de 25 mL de agua fria (°C ±1) 23.5 23.5
Temperatura de la mezcla (°C ±2) 31 31
Calor cedido por el agua caliente (J±0.11) 941.4 941.4
Calor absorbido por el agua fria (J±0.13) 784.5 784.5
Calor absorbido por el calorímetro (J±0.24) 156.9 156.9
Capacidad Calorífica del Calorímetro ((kJ/°C ± 0.30) 20.9 20.9
Promedio 20.9
Tabla 2: Entalpia de neutralización del HCl(ac) con NaOH(ac) :
1era
determinación
Temperatura de 25 mL de HCl (1M) (°C ±1) 24
Temperatura de 25 mL de NaOH (1M) (°C ±1) 24
Temperatura de la mezcla (°C ±2) 29
Calor de disolución (J±0.20) 1020
Calor absorbido por el calorímetro (J±0.24) 104.5
ΔH de la reacción por mol de agua producido (KJ/mol ± 0.39) -44.98
Tabla 3: Entalpia de neutralización del CH3COOH(ac) con NaOH(ac) :
1era
determinación
Temperatura de 25 mL de CH3COOH (1M) (°C ±1) 24
Temperatura de 25 mL de NaOH (1M) (°C ±1) 24
Temperatura de la mezcla (°C ±2) 28
Calor de disolución (J±0.20) 816
Calor absorbido por el calorímetro (J±0.24) 104.5
ΔH de la reacción por mol de agua producido (KJ/mol ±0.36) -36.80
Tabla 4: Entalpia de disolución de NaOH(ac) :
1era
determinación
Masa de NaOh (g ± 0.01) 1.4
Temperatura de 25 mL de agua destilada (°C ±1) 23.5
Temperatura de la mezcla (°C ±2) 40
Calor de disolución (J±0.20) 1673.1
Calor absorbido por el calorímetro (J±0.24) 344.85
ΔH de la reacción por mol de agua producido (KJ/mol±0.39) -57.51
Tabla 5: Entalpia de reacción del HCl(ac) con NaOh(s) :
1era
determinación
Masa de NaOh (g ± 0.01) 0.49
Temperatura de la solución de HCl (°C ±1) 24.5
Temperatura de la mezcla (°C ±2) 33
Calor de disolución (J±0.20) 867
Calor absorbido por el calorímetro (J±0.24) 177.65
ΔH de la reacción por mol de agua producido (KJ/mol±0.37) -85.06
Tabla 6: Entalpías molares de reacción obtenidas experimentalmente:
ΔH (kJ/mol ) % de error
HCl(ac) + NaOH(ac) -> NaCl(ac) + H2O -44.98 21.2
CH3COOH(ac) + NaOH(ac) -> CH3COONa(ac) + H2O -36.80 33.3
NaOH(s) + H2O -> NaOH(ac) -57.51 22.8
HCl(ac) + NaOH(s) -> NaCl(ac) + H2O -85.06 16.2
Comprobación de la Ley de Hess:
(kJ/mol)
HCl(ac) + NaOH(ac) -> NaCl(ac) + H2O -44.98
NaOH(s) + H2O -> NaOH(ac) + -36.80
___________________________________________
HCl(ac) + NaOH(s) -> NaCl(ac) + H2O -81.78
Calorimetro a Presion Constante
σ
=√ ¿ ¿ Ecuación utilizada para el cálculo de errores asociados 5
y