AZEOTRÓPICA Y SU DIAGRAMA T – X
Una mezcla es una materia constituida por diversas moléculas. Las materias están
formadas por moléculas que son todas iguales, en cambio, reciben el nombre de
sustancia químicamente pura o compuesto químico. Las mezclas están formadas
por varias sustancias que no mantienen interacciones químicas (Méndez, 2013).
Una mezcla se le llama mezcla azeotrópica cuando el vapor tiene la misma
composición que la solución que se destila. Es una mezcla de líquidos que hierven
a una temperatura constante a una presión determinada. El azeótropo es una
mezcla líquida cuyo punto de ebullición es constante. En el punto azeotrópico, la
composición del vapor es idéntica a la composición del líquido. La destilación es
una técnica para lograr la separación de los distintos componentes líquidos o
sólidos que se encuentren disueltos en líquidos y gases de una mezcla, se logra
basándose en la diferencia de puntos de ebullición de cada sustancia en la
mezcla, mediante la vaporización y condensación (Moreno, s.f).Para conocer el
comportamiento de una mezcla azeotrópica se grafica en un diagrama de
Temperatura vs. Composición para un sistema líquido-vapor de dos componentes
donde se muestra la composición de vapor y líquido y su respectivo punto de
ebullición.
En la figura 2 se observa el diagrama T-X de una mezcla azeotrópica. En este
diagrama, la curva de abajo ilustra el punto de ebullición para distintas
composiciones de la mezcla; la curva de arriba indica a qué temperatura la mezcla
se evapora. El área entre estas curvas indica que existe un equilibrio de las fases
líquida y de vapor; y el punto en donde se cruzan ambas líneas es el azeótropo,
que, como se puede ver, tiene una única temperatura de ebullición, en conjunto
con una composición única y determinada.
Un azeótropo (o mezcla azeotrópica) es una mezcla líquida de dos o más
compuestos químicos que hierven a temperatura constante y que se comportan
como si estuviesen formadas por un solo componente. Un azeótropo, puede hervir
a una temperatura superior, intermedia o inferior a la de los constituyentes de la
mezcla, permaneciendo el líquido con la misma composición inicial, al igual que el
vapor, por lo que no es posible separarlos por destilación simple o por extracción
líquido-vapor utilizando líquidos iónicos como el cloruro de1-butil-3-
metilimidazolio.El azeótropo que hierve a una temperatura máxima se llama
azeótropo de ebullición máxima y el que lo hace a una temperatura mínima se
llama azeótropo de ebullición mínima, los sistemas azeotrópicos de ebullición
mínima son más frecuentes que los de ebullición máxima. Un ejemplo es la
mezcla de etanol y agua, que forma un azeótropo para una concentración del 96
% en peso de alcohol, que hierve a una temperatura de 78,2 °C. Con una
destilación simple se obtiene un alcohol con esta concentración, pero para
conseguir un compuesto más puro se necesita utilizar recursos especiales como
una destilación azeotrópica.
Tipos
Azeótropos positivos y negativos
Cada azeótropo tiene una temperatura de ebullición característica, el cual puede
ser menor o mayor que las temperaturas de ebullición de cualquiera de sus
componentes. Los azeotrópos constituidos por 2 componentes son llamados
azeótropos binarios, por tres azeótropos ternarios, etc. Ejemplos conocidos son
mezclas de un 95.63 % etanol + agua a presión atmosférica (1 atm, o 101.3 kPa).
Etanol yagua hierven a 78.4 °C y 100 °C respectivamente, mientras que el
azeótropo lo hace a 78.2 °C. De hecho, 78.2 °C es la mínima temperatura a la que
una mezcla de etanol + agua puede hervir, a presión atmosférica. Se trata
entonces de un azeótropo de temperatura mínima, también conocido como
azeótropo positivo debido a cómo el comportamiento de esta mezcla se desvía de
la ley de Raoult. Un ejemplo de mezcla azeotrópica negativa es el ácido
clorhídrico, a una concentración de 20.2 % de cloruro de hidrógeno en agua. El
cloruro de hidrógeno hierve a −84 °C, mientras que el azeótropo lo hace a 110 °C,
la cual es mayor, por lo tanto, se trata de un azeótropo de temperatura máxima o
negativo debido nuevamente, a su desviación respecto de la ley de Raoult.
Azeótropos homogéneos y heterogéneos
Si los compuestos presentes en la mezcla no son completamente miscibles, es
posible encontrar un azeótropo sobreuna agujero de miscibilidad. Este tipo de
azeótropo es llamado heterogéneo entonces, debido a la presencia de 2fases
líquidas sobre la fase vapor. Por el contrario, si el azeótropo se encuentra fuera de
una zona de inmiscibilidad (como los ejemplos anteriores de etanol+agua y cloruro
de hidrógeno+agua), se trata de un azeótropo homogéneo.
Destilación azeotrópica y extractiva
La separación de componentes que tienen aproximadamente las mismas
temperaturas de ebullición es difícil de realizar por destilación simple aun cuando
las mezclas sean ideales, y una separación completa a menudo resulta imposible
debido a la formación de azeótropos. En tales sistemas con frecuencia es posible
mejorar la separación adicionando un tercer componente para modificar la
volatilidad relativa de los componentes originales. El componente añadido puede
ser un líquido de elevada temperatura de ebullición o un “solvente” miscible con
ambos componentes clave, pero químicamente más semejante a uno de ellos. El
componente clave que es más similar al solvente y tendrá un menor coeficiente de
actividad en la solución que el otro componente, de forma que mejora la
separación. Este proceso recibe el nombre de destilación extractiva y es análogo a
la extracción líquido-líquido con una fase adicional de vapor. Un ejemplo de
destilación extractiva es el uso de furfural para permitir la separación de butadieno
de una mezcla que contiene butano y butenos. El furfural, que es un solvente
altamente polar, disminuye la actividad del butadieno más que las de los butenos o
el butano, y el butadieno se concentra en la corriente rica en furfural que sale del
fondo de la columna. El butadieno se separa por destilación del furfural, que se
devuelve a la parte superior de la columna de destilación extractiva. Esta columna
opera con un reflujo que contiene butano y butenos, pero el reflujo total de líquido
en la parte superior de la columna será la suma del reflujo del furfural. La
separación de la mezcla original también se facilita añadiendo un solvente que
forme un azeótropo con uno de los componentes clave. Este proceso recibe el
nombre de destilación azeotrópica. El azeótropo constituye el destilado o producto
residual que sale de la columna y después se separa en el solvente y el
componente clave. Por lo general el material que se adiciona forma un azeótropo
de temperatura de ebullición mínima y se retira como producto destilado; tales
materiales reciben el nombre de arrastradores. El azeótropo contendrá algunos de
todos los componentes presentes en la alimentación, pero tendrá una relación
muy diferente de los componentes clave en comparación con la alimentación. Un
ejemplo de destilación azeotrópica es el uso de benceno, heptano o ciclohexano
para permitir la separación de etanol y agua, que forma un azeótropo de
temperatura mínima con 95.6% en peso de alcohol. La mezcla alcohol-agua con
aproximadamente 95% de alcohol se introduce como alimentación cerca de la
mitad de la columna de deshidratación, y el alcohol prácticamente puro se separa
como producto residual. El vapor destilado es un azeótropo ternario, que se
condensa y se separa en dos fases. La capa orgánica superior, se devuelve como
reflujo a la parte superior de la columna de deshidratación, mientras que la capa
de agua se envía a una columna de agotamiento, donde el alcohol y el
hidrocarburo arrastrados se retiran con el producto del destilado y se devuelven a
la primera columna. El producto residual del fondo de la columna es una corriente
acuosa que se descarga en un vertedero o se envía a una tercera columna para
recuperar algo de alcohol.
McCabe, W.L. Smith, J.C. Harriott, P. 2007. Operaciones unitarias en ingeniería
química. Séptima edición. Editorial Mc Graw Hill. México, D.F.
