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TERPENOS

TERPENOS
Isoprenoides o terpenoides, como a veces se denominan, constituyen un grupo
grande e importante de productos naturales que están constituidos por unidades
isoprenoides (isopentano) que se combinan para producir una gran variedad de
esqueletos, que por acción enzimática se les agrega funcionalidad al modificar
su estado de oxidación.
Los términos terpenoide, terpeno e isoprenoide son sinónimos. Turpentine
(aguarrás) es un fluido obtenido por destilación de las resinas de pino.

1 2

DENOMINACIÓN DISTRIBUCIÓN
• El término "Terpen" se
atribuye a Kekule, que lo
acuñó para describir los
hidrocarburos C10H16 que
se producen en el aceite de
trementina ("Terpentin" Los terpenos son una clase
alemán). de hidrocarburos naturales
• Este término, a través de producidos por plantas,
los años, alcanzó un animales, microorganismos,
significado genérico y se insectos y diversos
utiliza para designar a los
metabolitos secundarios organismos marinos,
basados en isopreno. aunque su distribución es
• El término terpenoide, que muy amplia, su abundancia y
ha tenido un uso variedad es mayor en las
considerable desde 1955, plantas.
ahora se considera
sinónimo de terpeno y es el
nombre genérico preferido
para esta clase de
productos naturales (Sukh,
1989)

3 4

DISTRIBUCIÓN REGLA DEL ISOPRENO

Plantas Superiores (semillas, flores, hojas, raíces, cortezas, Todos los terpenos
troncos), están construidos
Musgos por unidades
Algas isoprenoides unión
Líquenes
cabeza-cola.
Pocos de origen microbiano y de insectos.
Animales marinos (Celentéreos y Esporangios).
Regla biogenetica
del isopreno

5 6

1
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REGLA BIOGENÉTICA
DEL ISOPRENO

OH

La regla enuncia que se debe considerar el hecho de que

el compuesto que se forma en el ser vivo, debe originarse
Nerol
a partir de un precursor regular isoprenoide, y que
durante su formación puede haber sufrido alteraciones
posteriores en su estructura. La modificación del
esqueleto regular isoprenoide cabeza-cola puede ser el La unión es típicamente cabeza-cola.(Monoterpenos,
producto de una transposición, ciclación o la pérdida de
uno o más átomos del arreglo original (Ruzicka, 1953) sesquiterpenos, diterpenos, sesterterpenos y
(Hillier & Lathe, 2019) politerpenos).

7 8

CLASIFICACIÓN
Acoplamiento Clase # Carbonos # Isoprenos Precursor
cola – cola de Hemiterpenos 5 1 IPP, DMAPP
las unidades Monoterpenos 10 2 GPP
C15 y c20, que Sesquiterpenos 15 3 FPP
justifica la Diterpenos 20 4 GGPP
existencia de Sesterterpenos 25 5 GFPP
triterpenos, Triterpenos 30 6 Escualeno
esteroides y Tetraterpernos 40 8 Fitoeno
carotenos. Politerpenos >40 >8 GGPP

9 10

BIOSÍNTESIS
EXTRACCION SEPARACION
Ruta del ácido mevalónico (MVA): Esta vía
Cromatografía sobre opera en el citosol y en el retículo
silica gel o alúmina endoplasmático de las plantas y se
utilizando como encuentra también en animales, levaduras,
Éter de petróleo, éter
eluyentes los mismos bacterias, hongos, algas y protozoos.
etílico, cloroformo disolventes de la
Ruta de la 1-desoxi-D-xilulosa-5-
extracción
fosfato (DOXP): Se presenta sólo en
bacterias, algas verdes, cloroplastos
de las plantas y parásitos
plasmodium

11 12

2
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MEVALONATO

Descubierta por Lynen, Bloch, y Cornforth

en 1950s: Esta vía opera en el citosol y en
el retículo endoplasmático de las plantas y
se encuentra también en animales,
levaduras, bacterias, hongos, algas y
protozoos.

13 14

1-DEOXI-D-XILULOSA-
MEVALONATO 5-FOSFATO (DOXP)

La vía del mevalonato comprende seis pasos enzimáticos Descubierta a finales de 1990 y principios
que involucran acetilCoA acetiltransferasa, 3-hidroxi-
metilglutaril-CoA sintasa, 3-hidroximetilglutaril-coenzima de 2000 por las contribuciones de
A reductasa, mevalonato cinasa, fosfomevalonato quinasa Lichtenthaler, Rohmer, Arigoni, y Seto.
y mevalonato difosfato descarboxilasa. Estas enzimas
convierten secuencialmente acetil CoA en acetoacetilCoA,
Se presenta sólo en bacterias, algas
hidroximetilglutarilCoA, ácido mevalónico, mevalonato-5- verdes, cloroplastos de las plantas y
fosfato, mevalonatodifosfato y difosfato isopentenilo parásitos plasmodium.
respectivamente

15 16

NO MEVALONATO
En el caso de la ruta del metileritritol fosfato incluye siete pasos
enzimáticos como 1-desoxi-D-xilulosa-5-fosfato sintasa, 1-desoxi-D-
xilulosa-5-fosfato reductoisomerasa, 2-C-metil-D-eritritol-4 fosfato
citidiltransferasa, 4-(citidin 5’-difosfo)-2-C-metil-D-eritritol cinasa, 2-C-
metil-D-eritritol 2,4-ciclodifosfato sintasa, (E)-4-hidroxi-3-metil-2-butenil
difosfato sintasa y (E)-4-hidroxi-3-metil-2-butenil difosfato reductasa.
Estas enzimas convierten secuencialmente a la condensación de
piruvato y gliceraldehído-3-fosfato para formar la 1-desoxi-D-xilulosa-5-
fosfato (DXP), la transformación a 2-C-metil-D-eritritol-4 fosfato, 4-(citidin
5’-difosfo)-2-C-metil-D-eritritol, 4-difosfo citidil-2-C-metil-D-eritritol 2-
fosfato, 2-C-metil-D-eritritol-2,4-ciclodifosfato, (E)-4-hidroxi-3-metil-2-
butenil difosfato y por último la formación de difosfato de isopentenilo y
difosfato de dimetilalilo respectivamente. Está bien determinado que las
enzimas de la vía MEP están codificadas por el genoma nuclear e
importadas a los plastidios

17 18

3
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Peroxisoma Plástido

Ruta de MVA Ruta MEP

AcetilCoA
GA3P + Piruvato
Reticulo
Endoplasmático Acetoacetil
CoA
HMG-CoA HMG-CoA DOX-P

MEP
IP
P?
Mevalonato Mevalonato ? ?
Hemiterpenos
IPP DMAPP
(C5)
IPP DMAPP

Monoterpeno
+2 IPP GPP
s (C10)

FPP + 2 IPP

+ FPP Diterpenos
GGPP
Sesquiterpenos (C20) Fitol
C15 Triterpenos + GGPP
C30
Ubiquinona
Tetraterpenos
O (C40)
Esteroles
O

O H
O 6-10

Mitocondria
CITOSOL

Compartimentación de la biosíntesis de los terpenos en vegetales

19 20

Mevalonato vs no
mevalonato

Mientras que la vía clásica del ácido mevalónico (MVA) da

lugar a IPP a partir de acetil-CoA en el citosol. La vía 2-C-
metileritritol 4-fosfato (MEP) conduce a la formación de
IPP y DMAPP a partir de piruvato y gliceraldehído-3-
fosfato en los plastidios

21 22

CONSTRUCCIÓN DE
LOS TERPENOS HEMITERPENOS
Los hemiterpenos son el grupo de
terpenoides más simple formados por
una unidad isoprenoide con cinco
átomos de carbono.

El isopreno es el mayor representante

de esta clase, descubierto por
Williams en 1859 y caracterizado como
un hidrocarburo volátil obtenido por
descomposición térmica de
gutapercha y caucho (Ludwiczuk,
Skalicka-Woźniak, & Georgiev, 2017).

23 24

4
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HEMITERPENOS (C5)

OH O

OH

Acido isovalérico

Alcohol isoamilico

25 26

FLOROGLUCINOLES
AMARGOS
Humulus lupulus L.
Felinina

Encontrada en glándulas de gatos

27 28

Arracacia tolucensis H.B.K.

Hierba del venado
ACEITES
H3CO
O O
ESENCIALES
Suberosina

Tratamiento de la tos y la
bronquitis

Contra Mycobacterium tuberculosis

29 30

5
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DEFINICIÓN Localización

• Los aceites esenciales se pueden formar en

todas las partes de la planta, tanto de las
“Producto obtenido de una materia prima natural de origen partes aéreas: flores, hojas y tallos
vegetal, por destilación al vapor, por procesos mecánicos del (manzanilla, orégano, lavanda); cortezas
epicarpio de cítricos, o por destilación en seco, después de la (canela); frutos (anís); semillas (nuez
moscada); como de las subterráneas: raíz
separación de la fase acuosa, si la hay, por procesos físicos” (vetiver) y los rizomas (cúrcuma y jengibre).
(Agencia Española de Medicamentos y Productos Sanitarios,
2019)

31 32

Funciones

• Las funciones de los aceites esenciales

en las plantas son muy versátiles,
contribuyen a la polinización y la
dispersión de las diásporas;
constituyen el mecanismo de defensa
frente a depredadores
(microorganismos, hongos, insectos,
• Los aceites esenciales se almacenan, generalmente en herbívoros), a menudo como repelente
células no diferenciadas (lauráceas), en pelos glandulares o irritante. Además, existen teorías
Localización (Lamiaceae y Asteraceae), bolsas o cavidades secretoras sobre su posible papel como
esquizogénas (Mirtaceae) y esquizolisígenas (Rutaceae y antioxidantes (Ng, Fang, Bekhit, &
Burseraceae) o cavidades (coníferas) Wong, 2016) (Bruneton, 1991).

33 34

TERPENOS ACEITES
ESENCIALES
Sesquiterpenos
(manzanilla)

Composición Química

35 36

6
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ACEITES ESENCIALES
Diseño de un método de extracción

• Volatilidad
Una misma planta puede variar la concentración de • Insolubilidad en agua
los componentes del aceite esencial de acuerdo • Solubilidad en disolventes
con el lugar de ubicación. Por ejemplo, la canela orgánicos
presenta principalmente eugenol en el aceite de las • Naturaleza de la droga
(hojas, corteza, flores, raíces,
hojas, en tanto en la corteza predomina el etc.)
cinamaldehido y en la raíz el alcanfor. • Estabilidad de los
componentes del aceite

37 38

Destilación por arrastre de vapor

• Convencionales
• Destilación por arrastre de vapor
• Los compuestos volátiles son impulsados ​por el
• Hidrodestilación vapor, que atraviesa la planta aromática desde la
• Extracción con disolventes parte inferior del alambique hasta la parte superior.
El vapor destruye la estructura de las células
• Enfleurage vegetales, libera las moléculas contenidas y elimina la
• Expresión en frío mayoría de los componentes volátiles. Luego, el
aceite es transportado por el vapor de la columna
hacia un sistema de enfriamiento (condensador)
Clasificación • Enfoque Verde
donde el vapor se condensa nuevamente en una
mezcla de agua y aceite líquido. A continuación, esta
mezcla se recoge en un recipiente receptor. La
• Extracción con fluidos supercríticos eliminación de la capa de agua, conocida como
'hidrosol', del destilado generalmente se requiere
• Extracción asistida con ultrasonido después de la destilación y una vez que no se pueden
• Extracción asistida con microondas obtener más AE, estas capas de agua y aceite se
separan por decantación en un recipiente
generalmente llamado ' Matraz florentino 'o' embudo
de decantación '(Dugo & Di Giacomo, 2002).

https://www.youtube.com/watch?v=OVQC-6qIq-
Y&app=desktop

39 40

Hidrodestilación
https://www.youtube.com/watch?v=QxoW3bpU4BQ&app=desktop

• Este método consiste en sumergir el material vegetal

en un baño de agua; luego, la mezcla se calienta hasta
el punto de ebullición, a presión atmosférica. Bajo una
fuente de calor, las moléculas olorosas contenidas en
las células vegetales se liberan en forma de una
mezcla azeotrópica. Aunque la mayoría de los
componentes tienen puntos de ebullición superiores a
100 ° C, son impulsados mecánicamente con el vapor
de agua. El enfriamiento por condensación conduce a
Trampa
Clevenger
la separación del agua de la mezcla y los OE por
decantación. El sistema "Clevenger" defendido por la
Farmacopea Europea permite el reciclaje de la fase
acuosa del destilado en la caldera a través de un
sistema de cohobación. Así, el agua y las moléculas
volátiles (OE) están separadas por sus diferencias de
densidad. La duración de la HD es generalmente de
tres a seis horas, dependiendo del material vegetal.
Este parámetro puede afectar el rendimiento de EO y
su composición química.

41 42

7
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Extracción con disolventes Enfleurage

• El enfleurage consiste en macerar las

flores elegidas en un cuerpo graso y
reemplazarlas por flores nuevas cada 24
• Consiste en disolver el material vegetal que contiene AE en un disolvente y horas hasta que el lípido esté saturado
de perfume.
luego evaporarlo para recuperar los AE. Después de la extracción, la mezcla
líquida que contiene los AE (y otros compuestos) pasa por un proceso de • Después se mezcla la grasa con alcohol
filtración y una destilación posterior. Debido a su alta volatilidad, el disolvente y el aroma pasa a este último.
más utilizado es el hexano. El benceno y el diclorometano también se utilizan • El siguiente paso es evaporar el alcohol
comúnmente, pero se han prohibido debido a su toxicidad. dando lugar a la esencia pura y
concentrada, llamada absoluto.
• https://www.youtube.com/watch?v=M
EtzGQ4k73I

43 44

Expresión Fluidos supercríticos

• El CO2 supercrítico actúa

como disolvente lipofílico,
• La expresión, también conocida como por lo que se pueden extraer
prensado en frío, es un método de los componentes oleosos de
extracción específico para los aceites la planta (aceites esenciales,
esenciales de cítricos, como la triglicéridos, tocoferoles,
mandarina, el limón, la bergamota, la
naranja dulce y la lima.
carotenoides, etc.)
• https://youtu.be/ob5Vo2e4yP8 • https://youtu.be/ftwTx0Mmr
C8

45 46

Ultrasonido
• Las técnicas favorables de extracción ultrasónica sobresale
métodos de extracción tradicionales por las condiciones de
extracción suaves, altos rendimientos y la calidad extracto
superior. La sonicación se puede realizar como extracción a
base de disolvente o sin disolvente.
• El principio de funcionamiento de la extracción por
ultrasonidos es la implosión burbuja generada por la
cavitación ultrasónica. La implosión de burbujas genera micro-
chorros que destruyen las glándulas de lípidos en el tejido
Microondas
celular de la planta. De este modo, la transferencia de masa
entre la célula y el disolvente se mejora y el aceite esencial se https://equipar.com.mx/milestone-extraccion/
libera.
• https://www.hielscher.com/es/highly-efficient-ginger-
extraction-by-sonication.htm

47 48

8
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Piretrinas

• Las piretrinas constituyen una

pequeña clase de metabolitos
especializados producidos en el piretro
de Dalmacia (Tanacetum

Piretrinas cinerariifolium) y proporcionan a la

planta una defensa química endógena
eficaz contra insectos herbívoros y
patógenos fúngicos.
• Insecticidas domésticos utilizados
desde el siglo XIX y a principios del siglo
XX, se convirtieron en herramientas
para la prevención de enfermedades
transmitidas por insectos (p. Ej.,
Malaria, fiebre amarilla) y alternativas a
los pesticidas agrícolas ampliamente
utilizados con alta toxicidad en
mamíferos (p. Ej., Arsénico, cianuro)

49 50

Piretrinas
Iridoides

51 52

Biosíntesis
Iridoides
• Los iridoides, en sentido estricto, son
monoterpenos basados en el esqueleto
de ciclopenta [c] piranoide
representado por iridano (cis-2-
oxabiciclo [4.3.0] nonano.
• Aunque los compuestos iridoides se
aislaron por primera vez de plantas en
el siglo XIX, el trabajo pionero que
condujo a las estructuras de esta clase
de compuestos se llevó a cabo a
mediados de la década de 1950 con
iridomirmecina e iridodial que habían
sido aislados. de las hormigas cis-2-oxabiciclo [4.3.0] iridormirmecina iridoidal
nonano
australianas comunes, Iridomyrmex
spp.

53 54

9
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Nepeta cataria L. SECOIRIDOIDES

oleuropeósido

Nepetalactona

55 56

Gossypium hirsutum L. Lactonas

Sesquiterpénicas

• Las lactonas sesquiterpenoides son un

grupo grande y diverso de compuestos
“amargos” , biológicamente activos,
distribuido ampliamente en varias
plantas medicinales.
• La estructura de una lactona
sesquiterpénica está constituida
básicamente por terpenos de 15 átomos
de carbono, que resultan de la unión de
Gossipol tres unidades isoprenoides, seguida de
reacciones de ciclación y oxidación que
integran una lactona con una
configuración cis o trans

57 58

Biosíntesis H

OPP
[O]
[O]
Difosfato de
2E, 6E-farnesilo (FPP) Catión germacradienilo

1 9
10
1 2 8
14
5 7
5 3 4 6
11 13
12 O
O
15 15
O
O
O
Pseudoguayanólidas Germacranólidas Elemanólidas
O

4 5

15
O

O
O
O O
O
Eremofilanólidas
Guayanólidas Eudesmanólidas

59 60

10
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LACTONAS
SESQUITERPENICAS

Partenólida
Absintina

Tanacetum parthenium (L.) Sch.Bip

Artemisia absinthium L.

61 62

Diterpenos
Diterpenos
• Los diterpenos son una clase de
productos naturales que están
hechos de una única molécula
• Los diterpenos constituyen un grupo de productos naturales que contienen
precursora, difosfato de 20 átomos de carbonos derivados de la condensación de cuatro unidades
geranilgeranilo (GGPP, esquema 1).
Esta molécula está compuesta por
isoprenoides.
cuatro unidades de isopreno, un
iniciador de dimetilalil difosfato • El precursor de este grupo de compuestos es el difosfato de geranilgeranilo
(DMAPP) y tres unidades de (GGPP) construido por la condensación de un iniciador, el difosfato de
elongación de isopentenil difosfato
(IPP), que se ensamblan dimetilalilo (DMAPP), y tres unidades de elongación, difosfato de
sucesivamente a través de geranil isopentenilo (IPP), que se ensamblan sucesivamente mediante difosfato de
difosfato (GPP) y farnesil difosfato
(FPP) por una GGPP sintasa, geranilo (GPP) y difosfato de farnesilo (FPP) (Pergaud Sandjo & Kuete, 2013)
formando finalmente un
compuesto C20 lineal y aquiral con (Dickschat, 2020).
ramificaciones de metilo en dobles
enlaces olefínicos • Como regla general los diterpenos se forman en los plástidos.

63 64

2
20 20 H
3 1
11
13
4
1 9 17
18 5 15
8

Distribución y
6 19
7
13
12 11 3 5
14
10
9 8
16
15
H
18

Función 16 17

Fitano
Cembrano
19
Giberelano 7

• Los diterpenos forman parte de los

componentes de las resinas vegetales y 16
13 15
algunas veces como subproductos del
aislamiento de los aceites esenciales. En 20 11

la naturaleza se encuentran 3
1

5
9

7
17

Clasificación
principalmente en plantas, hongos,
bacterias y organismos marinos. 19 18

• Los diterpenoides se agrupan de acuerdo con la

Labdano

• Las plantas utilizan a los diterpenos como estructura que presentan en: Acíclicos (fitanos), bicíclicos
defensa contra patógenos y herbívoros, (labdanos, halimanos, clerodanos), tricíclicos (pimaranos,
para la producción de hormonas 17 abietanos, cassanos, rosanos, vouacapanos,
(giberelinas) y los humanos las utilizamos 11 13
16 podocarpanos), tetracíclicos (traquilobanos, kauranos,
como fármacos (taxol).
20
14
15 afidicolanos, stemodanos, stemarannos, atisanos,
1 9 giberelanos) y diterpenos macrocíclicos (taxanos,
3 5 7 cembranos, dafannos, tiglianos, ingenanos).

19 18

Pimarano

65 66

11
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DITERPENOS
Coleus forskolii

Forskolina
Taxus baccata L.

Taxol

Glaucoma

67 68

Steviósidos

Stevia rebaudiana
300 veces más dulce que la sacarosa

69 70

Ginkgo biloba L.

OPP

Geranilfarnesil difosfato
(GFPP)

• Dentro de los terpenoides, los sesterterpenos consisten en cinco

unidades de isopreno derivadas del difosfato de geranilfarnesilo
(GFPP).
• Aunque los sesterterpenos son un grupo relativamente
pequeño, que comprende menos de mil compuestos conocidos.
Sesterterpenos • Presentes en una amplia gama de organismos, ofiobolina A
(hongos, 1965), ácido retigeranico (liquen, 1972), cericerol-I
(insecto, 1979), manoalide (esponja marina, 1980),
leucosceptroide A (planta, 2010)

71 72

12
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OFIOBOLINA

Ophiobolina A
Ácido
retigeránico

• Obtenido del liquen

Lobaria retigera
• La síntesis de este
compuesto representó
todo un desafío.

Espigas de maíz podridas; de arriba hacia

abajo: Helminthosporium maydis, Aspegilus
flavus, Giberelle zeae

73 74

• Manoalide es un bloqueador de los

canales de calcio. Tiene efectos
antibióticos, analgésicos y
Leucosceptrina • Aislada de
Manoalida antiinflamatorios y se encuentra en
algunas esponjas.
Leucoceptrum canum • Aislada de Luffariella variabilis.
(Lamiaceae).
• Presenta actividad
inhibidora contra la
prolilendopeptidasa
(PEP), que cataliza la
degradación de
neuropéptidos que
contienen prolina que
están involucrados en
los procesos de
aprendizaje y
memoria.

75 76

SESTERTERPENOS Spongia officinalis L. TRITERPENOS

O
O O

Escualeno
Furospongina activa vs
Staphylococcus aureus

77 78

13
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ACIDO GLICIRRETICO

Orozus o Regaliz

Glycyrrhiza glabra L.

79 80

Panax ginseng C.A.Mey

81 82

AMBREINA TETRATERPENOS

Licopeno y,y-caroteno

Physeter macrocephalus
Cachalote

Ámbar gris secreción que ayuda a digerir

los calamares en el intestino

83 84

14
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trans-licopeno
Tetraterpenos

• Grupo de compuestos con 40

átomos de carbono y 8 unidades
isoprenoides que comprenden una a-caroteno
clase de pigmentos de naturaleza
lipídica se encuentran en plantas,
algas y algunas bacterias y hongos.
No pueden ser sintetizados por
animales, pero son compuestos
esenciales para la vida, por lo que
deben ingerirse a través de los
alimentos. b-caroteno
• a) b-criptoxantina, b) zeaxantina,
c) astaxantina, d) cantaxantina y e)
luteina Tetraterpenos

85 86

17 18 19 20

2
3
4 6 8 10 12 14
15
15' 13' 11' 9' 7' 5' 3' 1'
16'
b− − − −
1 5 7 9 11 13 14' 12' 10' 8' 6' 4' 2'
16

20' 19' 18' 17'

a-caroteno

tetraterpenos
b -caroteno

87 88

-caroteno= y-caroteno

Capsicum
annum
by-caroteno

89 90

15
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Capsicum annum

91 92

APOCAROTENOIDES Crocus sativus L.

Bixa orellana L. (Achiote) Azafran

HO
O

O HO
OH
Bixina
O
O O Crocetina

93 94

POLITERPENOS
Hevea brasiliensis (Willd) Muell.-
Arg CAUCHO

https://www.youtube.com/watch?v=jhCHFkUywVE

95 96

16
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GUTAPERCHA Balata
Palaquium gutta Mimosops balata

97 98

CHICLE
MADERA ROJA Y DURA Achras sapota L.

https://www.youtube.com/watch?v=UU72MtT35vY

99 100

101

17