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84 vistas84 páginasGuia de Laboratorio Organica 1 (Fotocopia)
Una guía que ayudará mucho a los estudiantes que cursan la materia de laboratorio de Orgánica
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Paola Andrea Gomez AchoDerechos de autor
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Universidad Mayor de San Andrés
Curso Basico
Escaneado con CamScanner J
9
; INDICE’
®
®
2 Normas de Seguridad en Laboratorio
9- Reeristalizacién y Puntos de Fusi n
= Extraccion
® Destilacion
@ Cromatografia .
2 Hidrocarburos Alifaticos “
® Hidrocarburos Aromaticos
= :
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a pie:
sia!
Escaneado con CamScanner NORMAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO
7 laboratorio debe ser un lugar seguro para trabajar. Para ello se tendran siempre presente
Ibs Rosibles peligros asociados al trabajo con materiales peligrosos. Nunca hay excusa para
los accidentes en un laboratorio bien equipado en el cual tanto profesores y alumnos se
eaeseed
encuentran bien informados. A continuacién se exponen una serie de normas que deven ©
conocerse y cumplirse en el laboratorio: e
Indumentaria de laboratorio. 7
1. Delantal de laboratorio debe ser usado en todos Ios laboratorios ya que evita que
posibles proyecciones de sustancias quimicas lleguen a la piel. Adem4s su uso evita
posibles deterioros de prendas de vestir.
2. Sandalias, zapatos abiertos y tacos altos no son permitidos en el laboratorio. Estoes @
con el objeto de proteger los pies de salpicaduras y derramamientos. La restriccion @
sobre tacos altos es debido a balance
3. Pantalones cortos y faldas cortas no son permitidos en el laboratorio. Nuevamente el
objetivo es evitar lesiones en la piel producto de salpicaduras.
4, En caso de usar pelo largo, es conveniente mantenerlo tomado y recogido,
5.
Est estrictamente prohibido el uso de radios, CD player o cualquier aparato de este
tipo, ya que son un medio de distraccién en el laboratorio.
Comportamiento General
4. Se exige un comportamiento que permita un desarrollo adecuado del laboratorio.
2. Leer cuidadosamente y minuciosamente las guias de practicas antes de ingresar al
laboratorio. Esto permitira desemperiar una buena practica y conocer de antemano
los posibles riesgos en esta.
3. Llegar puntualmente al laboratorio.
4, Esta terminantemente prohibido fumar, tomar bebidas e ingerir alimento en el
laboratorio.
5. Cada grupo de practicas se responsabilizard de su zona de trabajo y de su material.
Deben mantenerse limpios los aparatos y el area de trabajo. Al finalizar el laboratorio ¢
debe asearse el area de trabajo y deben entregarse los aparatos y materiales
usados totalmente limpios y ordenados, ‘
6. Las prendas personales no deben dejarse sobre el mesén de trabajo. Tampoco debe |
haber sobre ellas muchos libros ya que pueden dafiarse con los reactivos, quitando
ademas espacio para trabajar adecuadamente. Recordar que los laboratorios
poseen gavetas a su disposicion. ,
7. Lavar manos frecuentemente mientras se desarrolla un laboratori
exhaustivamente al termino de éste.
8. Encaso de ocurrir una lesién en el laboratorio, informar inmediatamente al profesor.
9. Nunca recoger vidrios ratos con las manos, Usar implementos adecuados,
10, Antes de utilizar un reactivo, asegurarse bien de que es el que se necesita, fijarse
bien el rétulo.
11. Nunca realizar reacciones que no estan explicitadas en la guia de laboratorio, sin el
consentimiento del profesor.
12, Nunca usar reactivos que no se encuentran etiquetados.
[Link] caso de no sentise apto para desarrollar un laboratorio 0 en el transcurso de
&5te, indicarlo al profesor.
[Link] oler un reactivo directamente de! recipiente. Algunos reactives son
extremadamente cdusticos (gases irritan severamente la piel) y deberian ser
evitados. Para oler de forma segura un reactivo, se recomienda estar a dos pies del
recipiente, y con la mano ahuecada llevar una muestra de vapor del reactivo hacia la
nariz,
e
e
6
é
6
€
€
¢
«
«
y lavarlas
Escaneado con CamScanner Fuego en el laboratorio.
4 Mantener la calma en caso de fuego,
n cast a
anes oe Sraenderse ropa se recomienda la utiizacion de la ducha de seguridad.
4. Nunes mover naw ees Sobre una persona. Pueden ocasionarschocky asia,
encendido, ya que padrla empeorar la :
5. Nunca usar agua para extinguir un fuego qulmico. r seen
Derramamiento de quimicos
a plore inmodiatamenta un derramamiento al profesor o al ayudante.
chee a coramamlento sobre una parsona, inmediatamente sacar ta ropa
Sieetada Y lavar la zona del cuerpo afectada con mucho agua. En caso de que el
7 amierto ‘sea mayor, acudir hacia la ducha de seguridad y remover las ropas
3, Sottaminadas mientras el agua estécorriendo.
jpacuatias salpicaduras sobre el mesén, piso o balanzas debe ser limpiado
Inmnadiotarante, Biaibanela de sodio y vinagre se recomienda como agentes de
net le acidos y bases, respectivamente. Neutralizar derramamiento:
Acidos y bases antes de limpiar, “
Equipo de laboratorio
1. Cerciorarse que el material que se le entregue esté en buen estado. El empleo de
aparatos de vidrio rotos 0 trizados pueden hacer fracasar un experimento y lo que es
peor, producirle heridas. Por lo tanto, descarte este tipo de material.
2. El vidrio caliente no se diferencia a simple vista del vidrio fio. Para evitar
quemaduras, dejario. enfriar antes de tocarlo 0 tomarlo con material adecuado ~
(pinzas)
3. Emplear el correcto material en cada experiencia. Solamente el profesor puede
indicar el cambio de un material por otro.
4. Nunca dejar un aparto 0 equipo, funcionando sin vigilancia.
Cuando se determinan masas de productos quimicos con balanza, se colocaré papel
de filtro sobre el plato de la misma y si es necesario porque el producto a pesar fuera
corrosivo, se utilizara vidio relo},
Se debe evitar cualquier perturbacién que conduzca a un error, como vibraciones
debidas a golpes, aparatos en funcionamiento, soplar sobre el plato de la balanza,
ete. a
Normas Generales
4, [Link] de padecimiento de alguna enfermedad o condicién informaria al profesor.
tes de usar un mechero, se recomienda cerciorarse de la ausencia de solventes
2. An
orgénicos en las cercanlas, Existen solventes orgénicos que son altemente
inflamables.
3, Los productos inflamables (alcohol, éter, etc.) no deben estar cerca de fuentes de
calor, Si hay que calentar tubos con estos productos, se hara a bafio maria, nunca
calentar directamente a la llama, :
4, No devolver nunca a los frascos de origen los sobrantes de los productos utilzados
i sfesor.
Slt lanes deseeh 1e © ponerlos en la basura. Siempre
5, Nunca lanzar desechos quimicos al desagi
consultar al profesor que hacer con los desechos
6, El vidrio caliente al igual que otros materiales (metales), no Se
Vista del vidrio frio. Para eviter quemaduras, dejaro enfriar antes
con material adecuado (pinzas).
diferencia a simple
fe tocarlo o tomatlo
Escaneado con CamScanner Nunea se debe introducir un tapén de goma a un tubo de vidrio sin. primer.
humedecer el tubo y el agujero con agua, solucién janonesa glicerina, S:
Ep eeend ademas protegerse tas manos con toalla de papel o trapo,
8. En caso de calentar a la llama el contenido de un tube de ensayo, nunca apunta
hacia tri hacia ningun compatero, Puede hervr el liquide y proyectarse,
&._ No tocar con las manos y menos ean la boca, los productos quirnicos,
10. No pipetear con la boca, Utilizar pro-pipeta,
[Link] acidos requieren un cuidado especial. Cuando sean diluides, nunca agrega
agua sobre ellos, siempre al contrario, es decir, acido sobre agua
Escaneado con CamScanner LABORATORIO 14
RECRISTALIZACION Y PUNTOS DE FUSION :
1.1 FUNDAMENTO TEORICO
Determinacién del Punto de Fusién
\yra de fusion la temperatura a la cual coexisten
‘Bresién determinada, Cuando la presién es 760
fina punto de fusién.
Punto de fusién: Se define como tempereti
en equilibrio la fase sélida y la liquida, a
mm Hg (1 atm,), a esta temperatura
‘como eriterio el
ane temperatura
stun rango de
vas amplio
Para verificar la pureza de uns
rango de fusién: un sélido,
practicamente constante (tabla
1-2°C, mientras que un sélid
y con una temperatura limite,
de fusién se utiliza el tubo'de thiele (Figura
Tabla 1.1: Punto de fusiéq'de algunol
Compuesto
Naftaleno
Ac. Acetilsalicilico
‘Ac. Benzoico
lamina
Si el sélido se impurifica con alguna otra aus
temperatura de fusién disminuye en una propor
dependera del par de sdlidos considerados y de fat
impurificacién. Paralelamente, el punto de fusion d&e| j¢la presenta un considerable
aumento en el rango de temperaturas durante el cual" tigsf® lugar dicha fusién. Un efecto
‘similar se produce cuando el sdlido esté himedo, por eso debe secarse bien antes de tomar
Thiele
4
watery
En esta Experiencia, como sélido a coon 0 oO
recristalizar se utiliza el principio activo oltce,
contenido en un comprimido de un
analgésico comercial, por ejemplo, la OH
aspirina 0 acido acetilsalicilico (0 el Figura “13:
compuesto activo del paracetamol). 5 iit ae
Mas sobre el punto de fusién pooch Mies Rararetenngl
Acetilsalicilico
Fusién es el cambio desde una disposicién
muy ordenada de particulas en el reticulo cristalino al mas desordenado que caracteriza a
los liquidos. La fusién se produce cuando se alcanza una temperatura a la cual la energie
térmica de las particulas es suficientemente grande como para vencer las fuerzas
intracristalinas que las mantienen en posicién.
Un compuesto iénico forma cristales en los que las unidades estructurales son iones, El
cloruro de sodio sélido, por ejemplo, esté constituido por iones sodio positives y iones
cloruro negativos que se alternan de un modo muy regular. Cada ién positive esta rodeado
8
Escaneado con CamScanner ~
<
anton Por seis iones negatives; uno a cada lado, uno arritia y otro abajo, uno al
posltives No ais A St vez, cada in negativo esté rodeado de forma analoga por seis
penaes’ Ne ay nada que Podamos llamar moiécula de cloruro de sodio; un ién sodio
fuel, El eriatah conetenecs>> a ningun ién cloruro en particular; seis cloruros lo atraen por
Qual El cristal es una estructura muy fuerte y rigida, pues las fuerzas electrostaticas que
mantienen a cada ién en posicién son poderosas, Estas poderosas fuerzas interionicas s6l0
Bote ean 2 une temperature muy elevada: el clorure de sodio tiene un punto de fusion de
Los cristales de otros compuestos iénicos son semejantes a los del cloruro de sodio, en el
sentido de que tienen un reticulo iénico, aunque la disposicién geométrica exacta puede ser
diferente, En consecuencia: estes también Yenen puntos de fusion elevados, Muchas
Moléculas contienen tant6 enlace’ iGnicos como covalentes: el nitrato de potasio, KNOs, por
ejemplo, est formado'por idnes'K4 y. NO,-; los atmos de oxigeno y nitrageno del ién NOs-
se_mantienen unidgs entre 'sI-por' enlaces covalentes. Las propiedades fisicas de
compuestos como’ Esté estan detérminadas en gran medida por los enlaces iénicos; el
nitrato de pota8io tiene aproximadamente el mismo tipo de propiedades fisicas que el
cloruro de sodio.
ae ae ee RS
a
eee
Un compuesto no iéhico, aque! cuyos atomos se mantienen unidos entre si por enlaces
covalentes, forma cristales en los que las unidades estructurales son moléculas. Para que
ocurra la fusin, deben ser. superadas que mantienen juntas a estas moléculas; en general,
estas fuerzas intermoleculares son muy débiles, comparadas con las fuerzas que unen los
iones. Para fundir el cloruro de sodio debernos suministrar energia suficiente pera romper
los. enlaces iénicos entre el Na” y el Cr; para fundir el metano, CH,, no necesitamos
suministrar energia suficiente para romper los enlaces covalentes entre el carbono y el
hidrégerio, basta con proporcionar energia suficiente para separar moléculas de CH, entre
y eentraigpaue el cloruro de sodio, el metano se funds a -183° C.
EI puni [Link]: lixto. Identificacién de compuestos desconocidos.
EI puntS~
‘de un sélido puede ser usado para determinar si dos compuestos son
idénticos. Imagine que pose un compuesto de estructura desconocida que funde 2 120°-
121°. gEs ete compuesto el Acido benzoico? Para encontrar la respuesta deberia
mezclarse e! compuesto desconocido con una muestra auténtica de acido benzoico (pf.
420°-121") y determinar el punto de fusién de la mezcia. Este punto de fusién es lo que se
llama punto de fusion mixto, Si el compuesto desconocido es acido benzoico el punto de
fusion mixto permanecera en 120-121°, debido a que las dos sustancias son la misma. Por
el contrario, si el compuesto desconocido no es Acido benzcico el punto de fusién mixto sera
mas bajo y el rango de fusién sera mayor. Para la identificacién absoluta normalmente se
requieren datos adicionales ademas del punto de fusién mixto. Una comparacién del punto ¢
de fusién del compuesto desconocido con valores de la literatura normalmente es ¢
insuficiente para identifcar el compuesto debido a que pueden existr cientos de compuestos
‘
eee evseHeHvHuet
con idénticos puntos de fusi6n.
Otros comportamientos en Ia fus!
Descomposicién. Todos los compuestos orgénicos descomponen cuando son calentados
INOS compuestos scomposicién tie
into d A
aoe pur si distinto. Cuando en fa |i
én pa mpuesto organico puro not
estructuras polimérficas. Eee teman
' polimérfica
ra st ica mas de un punto de
fente significa que el compuestos tiene
iter
9
Escaneado con CamScanner HidratoS. Algunos compues
‘ opus
moléculas se llaman
un “hidrato", i
Recristalizaci6n
Un sélido fesulta ser mds soluble en un determinado solvente si se eleva la temperatura de
este Ultimo. Dicho en otras palabras, la mayorla de las sustancias sélidas se solubilizan mas
en caliente que en frio. Como consecuencia de esto, si disolvemos una sustancia en la
menor cantidad posible de un solvente caliente, al enfriar el sistema obtendremos parte del
Producto en estado sélido (por disminuci6n de la solubilidad en el solvente frio).
Cuando tenemos un sélido A impurificado con otro sélido B (lo que quiere decir que la
cantidad de B es mucho menor que la de A, sino, no seria un sélido impurificado sino una
mezcla de dos sélidos), al disolverlos en un solvente reemplazamos las interacciones entre
las moléculas por interacciones entre las moléculas y el solvente, lo que los mantiene en
solucién. Al bajar gradualmente la temperatura del sistema, las interacciones con el solvente
disminuyen y las moléculas de A’ comienzan a agregarse formandose los primeros
microcristales. Al llegar a la temperatura ambiente, las moléculas de A se han reordenado
dando lugar a un sélido cristalino puro, mientras que B permanece en solucién. No
solamente B queda en solucién sino que también hay algunas moléculas de A solubles: esto
se debe a que tanto A como B tienen una cierta solubilidad en frio en un determinado
solvente, y por lo tanto permanecerén en solucién. Si bien este hecho representa una
pérdida de masa del compuesto A, dada la baja proporcién de B, es probable que todo B
quede en solucién al enfriar el sistema, obteniéndose de esta manera un sélido A mas puro
que aguel del cual partimos. En este simple principio se basa la purificacién por
recristalizacién.
cién demasiado bajo (se evaporaria
mucho secar el precipitado obtenido)
| medi +i
s seran los cristales obtenidos: En el caso
cristalina de A, ésta se veria deformada e
imperfecta, Una precipitacién lenta permitiria una redisolucién de la zona defectuosa del
cristal y una correccién de la red por reemplazo de fa molécula de B por una molécula de A.
Sin embargo pueden existir casos en que la cantidad de solvente sea excesiva y se dificulte
la precipitacion, en tales casos es conveniente enfriar e! sistema con un bafio de agua y
hielo.
En el caso de que la relacién de solubilidades en frio
srecipitacién de B, la purifi era parcial y e| proceso ¢ etirse tantas vei
como. se 0 ‘0, Si no se cuenta con otros métodos de
analisis, se determinara el punto de fusin del sdlido A luego de cada recristalizaci6n.
ido @ purificar Son insolubles en el solvente de
itracién al vacto. *
10
Escaneado con CamScanner Mas sobre cristalizacién
Las etapas de la CRISTALIZACION son:
* NUCLEACION
+ CRECIMIENTO DE LOS CRISTALES
Nucleacién
Es Ja asociacién de moléculas de agua para formar una pequefa parti
estable (nucleos cristalinos). eet,
Existen 2 tipos de NUCLEACION:
+ NUCLEACION HOMOGENEA
+ NUCLEACION HETEROGENEA
Las condiciones necesarias para la NUCLEACION es un SUB-ENFRIAMIENTO, Con ello so@
crea un NUCLEO CRISTALINO ESTABLE, Tras esto se produce:
CRECIMIENTO DE LOS CRISTALES: Adicion organizada de moléculas a los niicleos@
cristalinos formados,
OOHHHOEHHOHKHOH!
e
Existe la posibilidad de regular los tamafios de los cristales durante su formacién: e
@ — Através del control de la VELOCIDAD DE ENFRIAMIENTO: e
= sies RAPIDA: se forman muchos nicleos y los cristales que se forman son ees
pequefio tamafio.
- | SiesLENTA: se forman pocos ntcleos y los cristales que se formanson @
grandes. é
EXISTEN LIMITACIONES AL CRECIMIENTO DE LOS CRISTALES:
@ _ BARRERAS FISICAS: membranas y paredes celulares que influyen en la
permeabilidad.
@ — ALTACONCENTRACION DE SOLUTOS
@ T#MUY BAJA
Estos 2 Ultimos factores implican alta viscosidad, baja movilidad de las moléculas.
Conceptos complementarios
Una molécula es polar cuando cea ate nsaea ron civainoncehnccaeanialicee
“positiva, Tal molécula constituye un dipolo: dos cargas iguales y opuestas separadas en el
espacio. A menudo se usa el simbolo -> para caracterizar un dipolo, en el que la flecha |
apunta desde el extremo positive hacia el negativo, La molécula tiene un momento dipolar yu,
que es igual a la magnitud de la carga, e, multiplicada por la distancia, d, entre los centros
de las cargas:
«
«
<
<
$
r
‘
r
1. om,
en en
unidades ues, om
Debye, D
Wl
Escaneado con CamScanner ea eee er PVC ST STSseSsese SSSsesesSesSOeseeeseeeeooe ei
Es posib|
eccinee saul Nee natant ipoares de moléculas por un métedo que no puede
. n los valores de los mo i icaci
las polaticades relatvee de spre res. los momentos dipoleres come indicaciones de
Es un he i
que plantas. Tue, ciettas moléculas son polares, lo que ha dado ovigen a la especificacién de
erat eilases son Polares, es conveniente considerar que la polaridad de una
combinacién de las polaridades de los enlaces individuales.
Moté ie
Malotités como {Hs 02, Ne Ole y Bra tenen momentos dipolares nus, o sea, no son
- Los dos atomos idénticos de cada una de estas moléculas tienen, por supuesto, la
misma electronegatividad y comparten electr 901 8 cero y, por consiguiente,
electr
1p: rones por igual; e y ig
so como el fluoruro de hidrégeno tiene el considerable momento dipolar de 1.75
Preteneesat Ce gue 88 una molécuia pequetia, el fldor, muy electronegative, trae
{uedemente los electrones: aunque d es pequefia,e es grande y, en consecuencia, j lo-es
El metano y el tetracloruro de carbono, CCI, tiene momentos dipolares nulos. Légicamente,
seria de esperar que los enlaces individuales al menos los del tetracloruro de carbono
fuesen polares, pero debido a la disposicién tetraédrica, altamente simétrica, sus momentos
se anulan. Sin embargo, en el cloruro de metilo, CHCl, la polaridad del enlace carbono-
cloro no se anula, por lo que tiene un momento dipolar de 1.86 D. Asi, la polaridad de una
molécula no sélo depende de ta polaridad de sus enlaces individuales, sino también de sus
direcciones, es decir, de la forma de la molécula.
EI amoniaco tiene un momento dipolar de 1.48 D, el cual podria considerarse como un
momento dipolar neto (una suma vectorial) resultante de los momentos de los tres enlaces
individuales. El momento dipolar de 1.84 D del agua se podria interpretar de forma similar.
zQue tipo de momento dipolar cabria esperar para el trifluoruro de nitrégeno, NFs, que es
Firamidal como el amoniaco? El fidor es el elemento mas electronegative de todos por lo
que sin duda deberfa atraer fuertemente los electrones del nitrégeno; los enlaces N - F
deberian ser muy polares y su suma vectorial deberia ser grande, mucho mayor que para el
amoniaco, con sus enlaces N-H moderadamente polares.
éCual és la realidad? El trifluoruro de nitrégeno tiene un momento dipolar de solamente 0.24
1; no es mayor que el del amoniaco, sino mucho menor.
4Como pademos explicar esto? Hemos olvidado el par de electrones no compartido. En el
NF (al igual que en el NHs) este par ocupa un orbital sp* y debe contribuir_ con un
momento dipolar en direccién opuesta al del momento neto de los enlaces N-F; estos
momentos opuestos son casi de la misma magnitud, y el resultado es un momento pequefio
cuya direccién desconocemos, E] momento observado para el amoniaco se debe muy
probablemente al par no compartido, aumentado por la suma de los momentos de enlace.
De modo anélogo, los pares de electrones no compartides del agua deben contribuir @ su
momento dipolar y, de hecho, al de cualquier molécula en al que aparecen.
Los momentos dipolares pueden dar informacién valiosa acerca de la estructura de las
moléculas. Por ejemplo, pueden descartarse cualquier estructura para el tretracloruro de
carbono que dé lugar a una molécula polar baséndose tan sélo en el momento dipolar,
que respalda asf la estructura tetraédrica, (Sin embargo, no la confirma, puesto que se
pueden concebir otras estructuras que también darian como resultado una molécula no
polar.)
la mayorla de los compuestos no se han medido nunca; para
redecir la polaridad a partir de sus estructures. Con nuestros
tividad podemos estimar fa polaridad de enlace; con los
Los momentos dipolares de
estas sustancias debemos pr
conocimientos sobre electronegal
2
Escaneado con CamScanner angullos de e
nlace podemos estimar la polari é i ie
ola
joe pares de elecioree nn compara’ polaridad de las moléculas, considerando también
Solubilidad
Guando se disuelve un sélido o un liquido, las unidades estructurales iones o moléculas se
eparan unas de otras y el espacio entre ellas pasa a ser ocupado por moléculas de
Gisolvente. Durante la disolucién, igual que en Ia fusién y la ebullicién, debe suministrarse
energia para vencer las fuerzas Inter.-iénicas 0 intermoleculares. De donde proviene esta
energia? La que se requiere para romper los enlaces entre las particulas del soluto es
aportada por la formacién de enlaces entre particulas de soluto y moléculas de disolvente:
las fuerzas atractivas anteriores son reemplazadas por otras nuevas.
Ahora bien, 4cémo son estos enlaces que se establecen entre el soluto y el disolvente?
Consideremos primero el caso de los solutos iénicos.
Se necesita una cantidad considerable de energia para vencer las poderosas fuerzas
electrostaticas que sostienen un reticulo iénico, Sélo el agua y otros disolventes muy polares
pueden disolver apreciablemente compuestos iénicos. 2Qué tipo de enlaces se forman entre
iénes y un disolvente polar? Por definicién, una molécula polar tiene un extremo post
otro negativo; por tanto, hay atraccién electrostatica entre un ién positive y el extremo
negativo de una molécula de disolvente, y entre un ién negativo ‘y la parte positiva de la
molécula de disolvente. Estas atracciones se llaman enlaces ién-dipolo. Cada uno de estos
enlaces ién-dipolo es relativamente
débil, pero en conjunto aportan suficiente
snecgia pars vance tes foarzes OC () .
interiénicas del cristal. En la solucisn, YQ, CO
cada ién esté rodeado por muchas bs
moléculas de disolvente, por lo que se
dice que esta solvatado; si el disolvente O
es agua, se dice que el ién esté
hidratado. En solucién, tanto en estado
sdlido como liquido, la unidad de una
sustancia como el cloruro de sodio en el
jn, aunque en este caso es un ién
solvatado (véase Figura 1.4),
Figura 1.4
Para que un disolvente pueda disolver compuestos iénicos, debe tener también una
constante dieléctrica elevada, 0 sea, debe poseer propiedades altamente aislantes para
disminuir la atraccién entre iones de carga opuesta cuando estan solvatados.
El agua debe sus relevantes propiedades como disolvente de sustancias iénicas, no
solamente a su polaridad y asu elevada constante dieléctrica, sino también a otro factor:
contiene el grupo -OH, por lo que puede formar puentes de hidrégeno. El agua solvata tanto
cationes como aniones; los cationes en su polo negativo (basicamente, sus electrones no
compartides), y los aniones, por medio de puentes de hidrégeno.
Pasemos ahora ala disolucién de solutos no idnicos.
Las caracteristicas de la solubllidad de compuestos no iénicos estén determinadas
principalmente por su polaridad. Las sustanclas no polares o débilmente polares se
disuelven en disolventes no polares 0 ligeramente polares; los compuestos muy polares
lo hacen en disolventes polares o ligeramente polares; los compuestos muy polares lo
hacen en disolventes de alta polaridad. , es una
regla empirica muy uti El metano es soluble en tatracloruro de carbono, porque las
fuerzas que mantienen unidas las moléculas de metano y las de tetracloruro de carbone
las Interacciones de Van der Waals - son reemplazadas por otras muy similares las culo
unen moléculas de tetracloruro de carbono a moléculas de metano. peer
Escaneado con CamScanner Niel m 1
m ae el {etraciorure de carbono son apreciablemente solubles en agua, cuyas
intensas: los ly polares, se atraen mutuamente por interacciones dipolo-dipolo muy
Puentes de hidrégeno; por otra parte, stlo podria haber fuerzas atractivas
muy débil
muy det iles_ entre las moléculas de agua y las no polares de metano 0 de tetracioruro de
Por el contrario, el metancl, CHCH, compuesto orgénico muy polar, es totalmente soluble
. agua Los puentes de hidrégeno entre las moléculas de agua y las de metanol pueden
eemplazar facilmente a los puentes de hidrégeno similares formados entre diferentes
moléculas de metanol y diferentes moléculas de ague.
La omprension de la naturaleza de las soluciones es fundamental para entender la quimica
organica. La mayoria de las reacciones organicas se efectaan en solucién, y es cada vez
mas evidente que el disolvente hace mucho mas que simplemente unir moléculas diferentes
para que puedan reaccionar entre si.
\decuada de un compuesto
n la d El estudio detallado de la relacién
existente entre la estructura y capacidad de disolucién de un disolvente determinado para un
compuesto organico en paiticular es algo complejo. No obstante, se pueden establecer
algunas generalizaciones que resultan muy utiles para elegir adecuadamente el disolvente
en funcién de la naturaleza del compuesto organico que se vaya a purificar.
En la tabla 1.2 se recogen algunas caracteristicas importantes de los disolventes de uso
mas frecuente en la recristalizacién de sélidos.
Tabla 1.2: Disolventes de uso mas frecuente en recristalizaciones de compuestos orgénicos
fad | Inflamabilidad” | Polaridad
Disolvente Formula ‘Miscibil
con agua’
Eter. (CH3CH2)20_ 34.6 = ttttt Polar
Acetona (CH3),0 56,4 + ee Polar
Diclorometano CH,Cly 39,6 = Nula Polar
Cloroformo CHCL. 61,3 os Nula Polar
Metanol CH,OH 64,7 + ca Polar
Hexano* CoHye 68-70 i : tht ‘Apolar
‘Acetato de etilo ‘CH;CO2CH,CH: TH2 » or Polar
Etanol (CHCH,OH 78,4 * + Polat
Tolueno “CgHe-CHs. 1106 = eer Apolar
‘Agua HO 4100 ula Polar
* miscible con agua (+); inmiscible con agua (-)
° El numero de signos (+) indica el grado de infiamabilidad del disolvente
© Mezcla de isémeros
Los compuestos no iénicos no se disuelven apreciablemente en agua, a menos que sus
moléculas se lonicen en disolucién acuosa o pueden asociarse con moléculas de agua a través
de puentes de hidrégeno. Por este motivo, los hidrocarburos y sus derivados halogenados son
practicamente_insolubl pero los compuestos que tengan grupos funcionales
heteroatémicos 1H -aleoholes, CHO ) -cetonas-, COOH
solubilidad en agua decrece rapidamente al aumenta
{aisminucion de la polaridad). Asf, 12 acetamida, CHsCONH,, es soluble en agua, pero ta
caproamida CH (CH2)4CONH;, es insoluble. De hecho es una regia muy general el que a
medida que se asciende en una serie homéloga, la solubilidad y otras propiedades fisicas de
los compuestos de dichas series tienden a aproximarse a las de los hidrocarburos con el mismo
numero de atomos de carbono, Esto es una consecuencia de la disminucién de la polaridad de
Escaneado con CamScanner los compuestos organicos a medida que aumenta ef ntimero de grupos metilo en la serie
hométoga,
aoeaooee
La mayoria de los compuestos orgénicos que carecen de hidrégenos capaces de formar
puentes de hidrégeno con disolventes hidroxilicos, tales como el agua, metanol y etanol, se
disuelven con bastante facilidad en éter, tolueno, acetato de etilo, cloroformo y otros disolventes
no asociados.
Los compuestos organicos que estan asociados en estado liquide suelen ser también bastante
solubles en disolventes no polares, a menos que tengan dos o mas grupos funcionales capaces ¢
de formar enlaces de hidrogeno, y en la relacién aproximada de uno de tales grupos por cada
tomo de carbono. Asi, el n-propanol, CHsCH:CH,OH, y el acido caproico, CHs(CH:) a
neutralizacién del ter‘sgua de extraccién' ESTER PURO IT
HH ait, Ci,
: ; ‘ee
oO Cf + doo, ——— + (Na + 10 34
; é nal (I) (que ahora solo
d) Cuarto paso; Se pone en contacto la solucién etérea original
pas naftaleno y acido benzoico) con solucién de NaOH 5%, Se extraera ahora el
Acido benzoico, pues:
Escaneado con CamScanner SOFASEETEREA ORIGINAL | 7 aguadecxtracin (olsles)
‘00H COOrKa*
po :
+ Ha»
la pequefia proporcién de acido que se disuelve en el agua (darfa lugar a un K, grande), se
ioniza, formandose la sal del anién carboxilato. Esto implica la “desaparici6n" de la “especie
Acido benzoico disuelto en agua como tal y, por lo tanto, el pasaje de mas moléculas de
‘Acido benzoico a la fase acuosa (Kg = cte; Principio de Le Chatelier).
Este paso se repite algunas veces, con allcuotas nuevas de solucién alcalina, para
asegurar una extraccién eficiente; hasta la desaparicién del acido benzoico de la fase
etérea( |). Dicha fase etérea original (1), quedé, por lo tanto, con naftaleno como tinico
soluto.
©) Quinto paso: Se pone en contacto el agua basica unificada de la segunda ex-
traccién, con una fase etérea pura (Ill), La sal es insoluble en éter. Se agrega entonces
Acido para neutralizar la fase alealina.
FASE DEETER PURO TIL
00°Ha* =
nS El catboxilato de sodio es
insoluble eri étér
Escaneado con CamScanner
27 f) Sexto paso: El dcido agregado desplaza el equilibrio hacia la liberactén del deig
; °
Neutralizacién dela 2da, - | BTERPURO (ungy
COO"Na* agua dé én * COOH COOH
+cu ——> FHO+ CN O
El dcido benzoico:es muy poco soluble en agua, y, por lo tanto se disolverd es-
pontaneamente en la fase etérea (III) que lo tendrd como tinico soluto,
FINALMENTE: se han separado por sucesivas extracciones 4cido-base los tres
componentes de la mezcla original, quedando:
(I) Fase etérea original con el naftaleno.
(Il) Fase etérea con la N,N-dimetilanilina.
(Ill) Fase etérea con el dcido benzoico.
9) La forma més sintética y sencilla de expresar la secuencia descripta, es la que se ©
observa en el grafico siguiente. ‘ ©
e
©
©
Solucién etérea (1). <
niftaleno, Acido benzoico, N,N-dinetilanilina é
* | CI 8%
«
y q €
Solticién acuoéa dcida: ‘Solucién etérea (1)
Cloruro de N,N-dimotilanilonio ‘Naftaleno y deido benzoico «
eles oh __ |sabrt8x a
puonan 7 «
= s Solliciénacudso alealina _—Soluiclénetérea () ©
‘Soluci6n etérea (1) heazoato de sodio e
Nafteleno
N,N -dinietilans ase ‘
‘ ‘
Solucién acuésa alcalina - :
GG ED NOOB. Soluclé[Link]ézea (1) Soluctén atuosa Scida
Cit, #0
(cido benzoico) OTe Cine ‘
Escaneado con CamScanner J
1L7 Comentarios
i) La metodologia presentada hasta aqui, es de aplcacién absolutamente general.
Frente a una mezcla de sustancias a separar hay que reconoce, primero, los grupos
funcionales cides, basicos 0 neutros presentes. Seguidamente ce dete analizar la
Solubiidad en agua o en fase orgénica de los componentes de dicha mesa, a) ac
cencentran presentes compuestos solubles en agua, éstos deberan separarse antes de
extraer con solugiones acidas o bésicas.
li) Es posible diferenciar entre grupos acidos y débilmente dcidos:
Los fenoles se extraen sélo con solucién de NaOH.
Los acidos organicos se pueden extraer con solucién de bicarbonato de sodio. A este
BH los fenoles no pasan a fenéxidos, exceptuando aquellos que presenten grupos
atractores de electrones en el anillo aromatico (e}. nitro-fenoles).
ill) Es frecuente que después de una sintesis, los productos de reaccién estén con-
taminados con alcoholes (utilizados como reactivos o solventes). Los alcoholes son
solubles en agua y también en la fase organica, y su extraccién es, por fo tanto, dificil. Se,
fecurre, entonces a la propiedad que presentan los compuestos con oxigeno (también
éteres) de protonarse en medio dcido fuerte. Se agita a mezcla organica con C1H
concentrado y frio, y luego se separan las fases; el alcohol, protonado pasa a la fase
clorhidrica. Debe cuidarse que un medio tan dcido no afecte al compuesto que se desea
aislar.
11.8 gCémo se extraen secuencialmente los componentes de una planta?
El anélisis quimico de los componentes de una planta se denomina screening de la
misma. :
Generalmente se parte de! material vegetal previamente deshidratado (en estufa y
corriente de aire a 40-45°C) y finamente pulverizado. Este polvillo vegetal se extrae con
fracciones del solvente elegido, o bien con extraccién continua en SOXHLET (ver
seccién experimental I.10.c). 5 :
El tipo de compuestos orgénicos extraidos, variara con la’ polaridad del solvente
elegido. Normalmente, para un estudio sistematico, se elige como primer solvente de
extraccién, uno poco polar (ej. éter de petrdleo). Luego de la extraccién, el residuo sélido
se separa del solvente, y se somete al sdlido a una nueva extraccién, con otro solvente
mas polar, extrayendo, esta vez, los componentes mas polares presentes en el material
vegetal. : erosion
Un esquema muy general de extraccién de material vegetal seria el siguiente:
29
Escaneado con CamScanner EXTRACTO VEGETAL SECO ¥ MOLIDO
tar de petrdleg
Extracto etéreo Residno . :
contiene: esteroles j
aleoholes de alto PM otanol
eras
grasas
> { cakotenos
colorattes { Extracto mietanélico Residuo
_ (elorofils ——— gentione: ; (60 deazcha)
torpetioa ot avonoldes
agliconas de favénoides slicbsidos de
: : = esteréles
taninos
alealoides
flayonoldes muy polares
golorantes,
Aclaracién: si se hiciera sobre el polvillo vegetal original un extracto inicial con
metanol, muchos de los compuestos no polares serén extraidos, por efectos de co-
disolucién.
La presencia de cada'uno de estos grupos de compuestos se puede detectar por
reacciones de caracterizacién especificas (muchas veces empiricas, de estequiometria y
mecanismos reconocidos).
También es posible aislar estos grupos de compuestos, a través de nuevas se-
cuencias de "llevado a seco-extraccién"; ya sea con distintos solventes, o con extraccién
&cido-base (ver seccién II.6).
Escaneado con CamScanner Ce ROMSSee eR TL LE eI ed, eT ee NS
CONSIDERACIONES EXPERIMENTALES
La técnica de extrac
Productos naturales,
Algunas posibles
n se emplea muy frecuentemente para lograr el aisla
© para purificar el producto sintetizado en una reaccién.
ituaciones de extraccién sor
} Aislamiento de productos orgénicos de una solucién acuosa,
solvente arganico,
2) Purificacién del compuesto organico deseado, separando sales y dcidos 0 bases
formados en la reaccién, por extraccién con agua (avados").
3) Separacién de acidos o bases organicas, de otros compuestos orgénicos presentes
en una fase orgénica, por extraccién con acidos o bases diluidas (Seccién 116).
Por extraccién con un
En todos estos casos se puede aplicar una extraccién simple, con la ayuda de una
ampolla de decantacién.
1.9 ECémo se manipula la ampolla de decantacién?
a) Las ampolias de decantacién se consiguen comercilmente en distintas formas,
desde ‘esféricas, hasta elongadas en forma de pera. Las ampollas elongades
permiten observar mejor la zona de separacién de fases, cuando se esta decantando.
Las ampollas tienen un robinete en su parte inferior, por donde drenara el contenido al
vastago (Gréfico a).
b) Para llevar a cabo la extraccién, se coloca Ia solucién dentro de fa ampolla con
el robinete cerrado. La ampolla se, encuentra soportada por un aro, y con un recipiente
lector por debajo (Gréfico b). :
Use ones cine Gi volumen del solvente de extraccién elegido, de tal forma de
no flenarla més alld de 3/4 de su volumen,
31
Escaneado con CamScanner El orificio superior de la ampolia se cierra con un tapén de Teflon o esmeri
©) Para agitar el contenido, se toma la ampolla como se muestra en el Grafico c; de
tal forma de presionar el tapén con la palma de la mano. Se debe agitar vigorosamente
para lograr que los dos liquidos inmiscibles se mezclen Intimamente,
tanto como sea posible. Es decir, el Propésito es aumentar la superficie de contacto
entre los dos solventes, para que la distribucién, del soluto se equilibre en el menor
tiempo posible. :
Durante la agitacién, aumenta la temperatura del contenido de la ampolla, ya sea por
el calor de disolucién liberado, o por el contacto con las manos; de tal forma que
aurenta la presidn en su interior, Es necesario liberar la presion formada.
4) Para liberar la presién que se desarrollé dentro de la ampolla, se debe invertir la
misma (con el robinete para arriba), manteniendo la tapa bien cerrada, y entonces abrir
cuidadosamente el robinete.
Este procedimiento es particularmente importante cuando los solventes tienen bajo
Peb, o se extrae una solucién acida con bicarbonato de sodio (se libera C0,), etc. Si no
se ‘realizara esta operacién, puede desprenderse violentamente el tapén, 0
eventualmente, estallar la ampolla, perdiéndose el contenido de la misma y pudiendo
ocasionar lesiones (de piel, oculares, etc)
e) Luego se dejan separar las fases y, cuidadosamente, se drena la fase inferior
al recipiente colector (si la ampolla esta tapada no drenaré el liquido, zpor qué?).
Como regla general las fases se separarén de tal forma que el solvente mas denso
va al fondo. Sin embargo, a veces ocurre que la concentracién de solutos presentes,
puede alterar la densidad de alguna fase hasta el punto de invertir las densidades
relativas de los solventes (a veces esto se debe al efecto "salting out").
Aclaracién: Es muy comin que los estudiantes descarten la fase equivocada y lo
verifiquen demasiado tarde. Como prevencién, se sugiere guardar ambas fases, hasta
que no quede duda sobre la identidad de cada una.
f) Ocasionalmente, después de la agitacién, los dos liquides inmiscibles no se se
paran nitidamente, formando una emulsion. .
Si una de las fases es agua, la emulsién se puede "romper" agregando una solucién
salina saturada. Este agregado disminuye la tensién superficial del agua y permite que
las gotas colapsen, formandose una capa.
También se puede drenar el contenido emulsionado, gota a gota, sobre las paredes
limpias de un erlenmeyer o un vaso de precipitados, lograndose la formacién de las dos
capas.
Otra forma de recuperar las capas es centrifugar la totalidad de la solucién.
En casos muy ‘rebeldes’, seré necesario probar con otro par de solventes, o evitar el
agitado violento de las fases inmiscibles.
Si quedaron restos de sélidos en la interfase (a veces forman una tercera capa), es
necesario filtrar el sistema heterogéneo antes de la separacién,
Escaneado con CamScanner ie eee Tee ee ee ee ee eg
9) Luego de Ia extraccién,
scar, antes de evaporarla,
agua es u i
ae aot aes ng impureza que siempre hay que sacar antes de evaporar el solvente (0
Normalmente se utilizan sales
Norm que forman hidratos, como agentes desecantes. La
steienca del secado dependera del grado del desplazamiento del equilibrio sal = sal
! eins hacia is dence (intensidad); del grado de hidratacién (capacidad de
rar una o mas moléculas de agua en el hidrato), y de la velocidad
Negue al equilibrio citado. on So ae eed
la fase orgénica esta saturada con agua, y es necesario
11.10 Secado de solventes organicos
El secado de soluciones organicas consiste en agregar el desecante, dejando en
reposo el sistema unos minutos luego de agitarlo de vez en cuando. Luego se filtra,
Los agentes desecantes mas comunes son aquellos que'no afectan o reaccionan con
la mayoria de los compuestos organicos. Algunos ejemplos son:
1) MgSO, = alta capacidad, mediana intensidad, répida accién, barato. Es uno de los
mas usados.
2) Na,S0,= alta capacidad, baja intensidad, répida accion. Muy usado.
3) CaCl, = alta intensidad; se lo utiliza principalmente con hidrocarburos y
halogenuros de alquilo, porque forma complejos con la mayoria de los compuestos que
tienen Oy N.
4) CaSO, = (Drierite)}= muy alta intensidad, baja capacidad, répido. Se lo utiliza para
secado de gases.
5) K,COs = se lo utiliza para secar alcoholes, por ser muy insoluble en ellos.:Tiene
capacidad e intensidad intermedias. 2
6) Tamices moleculares (molecular sieves) son complejos de silicatos con una es-
tructura porosa tal que atrapa selectivamente moléculas de agua. Muy buen agente
desecante,
La cantidad de agente desecante a utlizar es aproximadamente una décima 0 vi-
gésima parte del volumen a secar. Se permite el contacto liquido-desecante durante 10 a
20 minutos y luego se elimina por filtracién rapida.
33
Escaneado con CamScanner MW 2Qué es una extraccién continua?
| @ partir de una mezcla
con otros componentes, esencialmente insolubles on dicho solvente,
Para efectuar una extraccién eficiente, se Fequerirén grandes volmenes del solvente
Extactor y el costo y el manipuleo de tales cantidaelee hate Impractica la operacién,
‘Ademas seria muy tedioso pretender hacer un gran numero dé extracciones,
a extraccién continua utiiza aparatos que, por su disefo, solucionen el problema
Planteado.
Existen tres disefios basicos de aparatos para extraccién Continua, como se observa
en el gréfico siguiente:
2) Aparato para extraccién continua con un solvente menos denso qué la solucién
original,
b) Aparato para extraccién continua con un solvente mas denso que la solucién orginal
©) Aparato "SOXHLET" para extraccién continua de un polvo sélido.
‘Sugerencia: analice cuidadosamente el funcionamiento de cada aparato del gréfico
siguiente,
34
Escaneado con CamScanner Cénenside’
Saivenie do
Soludign 3
extract:
a) Disefio que permite extraer con un solvente menos denso que la
solucién inicial.
b)Disefio que permite extraer con un solvente mas denso que la
solucién inicial.
c) Equipo SOXHLET de extraccién sélido-liquido.
35
Escaneado con CamScanner \
11.12 Parte Experimental
Extraccién de cafeina del té
Introduzca 20 g y 150 mL de solucién acuosa de
20 | di Na,COs 0,44 M i
Tapar el recipiente con un vidro de relo] y calentarlo a ebulicén durante 20mrema
Al cabo del tiempo indicado, enfriar la infustén por inmersién en bafio de agua frla y retirar el t&
P . Ty y retirar el té
Presionandolos ligeramente con una espatula ancha o varilla de vidrio para escurrirlos, culdando
sligerar i los, cui
Trasvasar el contenido a una ampolla de decantacién (embudo de separacién) de 300mL,
agregar 30 mL de cloroformo y tapar.
Invertir cuidadosamente la ampolla evitando la agitacién violenta ya que se podria obtener
emulsiones dificiles de romper.
Oejar reposar unos minutos y recoger la fase orgénica (la mas densa) en un Erlenmeyer con
tapa. La fase acuosa quedara dentro la ampolla.
En caso de que se obtenga una emulsién, como ultimo recurso, rémpela agregando pequefias
cantidades de etanol.
Vuelva a agregar “otros 30 mL de cloroformo y extraiga nuevamente,
Repita esta operacién tres veces més, juntando siempre las fases oraanicas en el mismo
recipiente.
Agregue pequefias cantidades de Na,SO, anhidro al extracto orgénico para absorber el agua
remanente. Separar la sal por filtracién, y del extracto organico destilar el cloroformo. Recoger
los cristales de cafeina pesar y caloular rendimiento.
Para obtener la cafeina pura se debe separar por medio de sublimacién.
Extraccién de cafeina del café
‘Se pesan aproximadamente 12 g de café y se colocan dentro del cartucho de Soxhlet (que
puede fabricarse manualmente con papel de filtro y cerrando ambos extremos para evitar que
las particulas sélidas salgan de él y tapen el sifén). Se coloca en el balén el volumen necesario
de cloroformo.
Se incorpora el refrigerante al sistema asegurandose que circule agua y se comienza a calentar
el balén, Se deja extraer durante una hora y finalmente se evapora (destila) el solvente,
Para obtener la cafeina pura se debe separar por [Link] sublimacion.
Es muy interesante realizar la extraccién a partir del café comun y del café descafeinado y
compara finalmente las masas obtenidas a partir de uno y del otro, Los valores permitidos son:
4,3% de cafeina en el café comin y 0,06% en el café descafeinado.
Escaneado con CamScanner wi
&)3
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v4
re
a
oo
o
Extraceién de cafeina de Coca-Cola '
Medi “
"con una probeta 300 cc de "[Link]' y colécala en una shai erlenmeyer de 500 ml.
Echar bequefias cantidades de carbonato de sodio para neutral izar el acido carbénico, presente
if Si neutralizar el Ac
en estos liquidos, hi ' ico,
Niquidos, hasta que cese el burbujeo u obtener reaccionsasien Papel indicador.
Extraer con 30 ce de cloroformo
formacién de emulsions ¥ remuévelo lentamente de § a 7 minutos, previniendo la
Separar mediante un embudo de decantacién, el liquido i
, @l liquide incoloro del fondo (et +
cafeina) y colocarto en un vaso. No tirar lo que queda en el embude fo feeesiome
Repetir la operacién aftadiendo otros 30 mi de cloroformo al embudo, remueve lentamente y
separa la fase incolora. Juntar con la que tienes en el vaso.
Es conveniente repetir una vez mas esta operacién para extraer la maxima cantidad de cafeina,
Reunir los tres extractos en el vaso,
Recuperar la cafeina por evaporacién del cloroformo. Calcular % de cafeina en la “Coca-Cola”.
La cafeina puede purificarse por sublimacién (paso directo de sélido a gas y viceversa).
Para ello tienes que tapar Ia Gépsula con un vidrio de reloj, enfriado con hielo, y calentar el
Conjunto unos minutos. Podras observar la cafeina sélida formando pequefios cristales en forma
de aguja en el vidrio de reloj.
Extraccién del aceite de mani
Arme un aparato Soxhlet. En el extractor se coloca un cartucho de papel filtro conteniendo unos
13-15 g de semilla de mani molido para extraer el aceite crudo de mani, En el matraz se coloca
10 cc de n-hexano, Por el refiigerante se circula agua fria,
El matraz se calienta con calor débil, para lograr calentamiento moderado. Las pri
extracciones se sifona miscela de color amarillo (mezcla de'solvente y aceite) y las titimas
practicamente solvente incoloro, es aqui donde se suspende el calentamiento.
Destile el n-hexano hasta que sélo quede el aceite. Enftle el aceite y determine su volumen y
masa. Calcule el rendimiento de extraccién.
GUESTIONARIO
4.- Se pesa una muestra de yodo de 0.560 g y se disuelve en 100 ml de agua. Esta disoluci6n
e con 20.0 ml de tetracloruro de carbono. El andlisis de la fase acuosa muestra que
agita is de fa
Seniione 0.280 gfl de yodo. ZCual es el valor de Ko para la distribucién de yodo entre el agua y
el tetracloruro de carbono?
ene un valor de Ko de 150 cuendo su isolucién acuosa se extrae en
Saingior de 0 es 12, Caleuar el porcentae de extraccién del écido en 25
2, - Un acido organic
triclorometano. A pH=:
37
Escaneado con CamScanner < ttl de triclorometano cuandé liseli
5 10 Suandd ¢ Parte de una disolucién de dicho &cido en 100 mi de’ agua a pH
: ety : !
3..*.El coeficiente de aighribueiin enttd agu fay:
Sn entré aguia y cloroformo de un i dane
12.5. Calcular ta cantidad det ofgénico recuperado cuandd se extreen o0 my crea oo aes
_ fon las siguientes cantidalles da disolvente erganico: 2 fm ge gue
a) Una porcién de 50 mi
b) Dos porciones de 25 ml -
©) Cinco porciones de 10 mi
4. - Calcular el rendimiento de la extraccién para un sistema con una constante de distribucién
Ko=2 en los siguientes casos:
a) Una'extraccién con igual volumen de fase orgdnica y fase acuosa
b) Cinco extracciones siendo el volumen orgénico total igual al volumen de la fase acuosa
©) Diez extracciones siendo el volumen orgénico total igual al volumen de fase acuosa :
4d) Cincuenta extracciones siendo el volumen orgénico total igual al volumen de fase ecuosa,
5, - Una cierta especie A posee una constante de distribucién Ko=2. Se desea determinar:
a) La fraccién de soluto que queda sin extraer en la fase acuosa y el rendimiento de la
extraccién utilizando una Unica extraccién con V.=Va
b) Lo mismo que en a) tras cinco extracciones sucesivas con la misma cantidad total de
disolvente orgénico que de fase acuosa
¢) Lo mismo que en a) tras cinco extracciones con el mismo volumen de fase organica cada vez
‘que de fase acuosa
4) @Con cuéntas etapas se podria extraer este compuesto cisantitativamente empleando el
mismo volumen de fase acuosa y de fase orgdnica en cada una de las etapas?
e) {Cuél deberia ser la constante de distribucién para conseguir un rendimiento de la extraccién.
del 99.9% en tres extracciones sucesivas empleando en cada etapa volimenes de fase
organica idénticos entre sf e iguales al volumen de fase acuosa?
6. El cloroformo es un disolvente adecuado para extraer cafeina de sus soluciones acuosas, El
coeficiente de reparto de la cafeina entre cloroformo y agua es 10 a 25 °C, gQué volmenes
relatives de agua y de cloroformo deberén emplearse para extraer el 90 % de cafelna en una
sola extraccién?
7. Compare la extraccién de 200 cc de una solucién acuosa de cafeina con una porcién de 50
*'¢6 de cloroformo con la extraccién de la misma soluciéin con dos porciones de 26 cc de
cloroformo. c
Escaneado con CamScanner tas ied gas
= é
20D O OS
LABORATORIO 3
DESTILACION
INTRODUCCION
Ligquides puros &,
Cuando un liquide puro se introduce en un“
evapora hasta que el vapor aleanza una-detef
temperatura. Esta presién, que es la-éjercida
Presi6n de vapor del liquido a esartemperatura,
vapor también aumenta regularmente hasta que lleg4
alcanza el valor de la presién atmosfética, entonces, a4! li
comienza a hervir. La temperatura a la que esto ooff
ebullicién normal del liquido en cuestién, y ¢s una const
vacio parte del mismo se
‘depende solamente de la
jbsio con el liquid, es la
aumenta, la presién de
sn contacto en el exterior,
el nomb?a de punto de ~«
stica para tada liquido.
Mezclas de liquidos .
Cuando se calienta una solucién o una mezcla d ma i
es entonces la temperatura a la cual la presiérrgewvapor totghde
atmosférica. La presién de vapor total de urrq “oy 5
presiones parciales de vapor de cada componente. En [a3
vemos a considerar, se cumple la ley de Raoult, que se exprel
presién parcial de un componente en una disolucién a una
presion de vapor de la sustancia pura multiplicado por su fracciong
PT = Py +P, =Pe Ny + Py? Ny Coun ty
De la ley de Raoult se puede deducir las siguientes conclusiones: a
1°. El punto dé ebullicién de una mezcla depende de los puntos de ebulicién dé‘sus
componentes y de sus proporciones relativas;
28. En una mezela cualquiera de dos liquidos, el punto de ebullicién esta comprendido
entre los puntos de ebulicién de los componentes puros; 5
3°. El vapor producido sera slempre mas rco en el componente de punto de ebulcién
més bajo. ?
Siempre que se tenga una mezcla de dos o més componentes que se diferencien
suficientemente en sus puntos de ebullicién, se podré separar en sus tomponentes por
destilacion. Se pueden distinguir cuatro tipos principales de destilacién:
a) _ destilacién sencilla, 4
b) _ destilacién fraccionada ”
©) destilacién a vacio.
4d) Destilacién por arrastre de vapor *
39
Escaneado con CamScanner + Destilacién sencilla
Para la destilacién sencilla se utiliza el aparato representado en la Figura 1 montado sobre dos
soportes. Consta de un malraz de destilacién, provisto de un termémetro, El matraz descansa
sobre una placa calefactora. El matraz de destilacién va unido a un reftigerante con camisa de
refrigeracién por ia que circula agua en contracorriente,
Imente el extremo inferior del refrigerante se une a una alargadera que conduce el destilado
al matraz colector.
Recipients
eoleet
1, Aparao de destilaeién sencilla
El liquido que se quiere destilar se pone en el matraz (que no debe llenarse mucho mas de la
mitad de su capacidad) y se calienta con la placa calefactora. Cuando se alcanza la
temperatura de ebullicién del liquido comienza la produccién apreciable de vapor,
condensandose parte del mismo en el termémetro y en las pafedes del matraz. La mayor parte
del vapor pasa a través de la tubuladura lateral de la cabeza de destilacién al refrigerante donde
se condensa debido a la corriente de agua fria que asciende por la camisa de este. El destilado
(vapor condensado) escurre al matraz colector a través de la alargadera.
Durante la destilacién el extremo superior de! bulbo termométrico debe quedar justamente a la
altura de la horizontal que pasa por la parte inferior de la tubuladura lateral de la cabeza de
destilacién (figura 1), de tal forma que todo el bulbo sea bafiado por el vapor que asciende. La
destilacién debe hacerse con lenfitud pero sin interrupciones, manteniendo para ells la
calefaccion adecuada,
Casi todos los liquidos tienden a sobrecalentarse
punto de ebullicion). Se encuentran entonces en
periédiéamente al formarse sibitamente una gran burbuja de vapor en el sene i
dice entonces que este hierve a sallos. Para evtar esto, antes de ines fe hee ees
attaden al liquido uno o dos ractes de porcelana porosa o perias de ebulliciSn, cuyos pauline
poros constluyen un lugar adecuado para la formacién de nicleos de burbulas, hyviende set
(alcanzar una temperatura algo superior al
un estado metaestable que se interrumpe
40
Escaneado con CamScanner
me no 8686 6 EEG EOEE
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y
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)
)
)
mee FPmalmente al alcanzarse la temperatura de ebulicién. Si el liquido se abandona cierto
se llona ee inferior a su Punto de ebullicién, entonces los poros de la porcelana
eb ti © liquido y ésta pierde su efectividad. Para la adicién de un nueve trocito, el liquide ~<
areas in; la adicién de un trocito de material poroso a
je on 3& por debajo de su punto de ebulli
Lun liquido sobrecalentado provoca una ebullicisn repentina que puede ser violenta (peligro de =*
incendio y quemaduras). 2 =
la existencia de una capa de sdlido en el fondo del matraz de destilacién puede ser causa de
Violentos saltos durante la destilacién, especialmente si se utliza una calefan local fuerte en
el fondo del matraz. La calefaccign de un malyaz que lleva cierta cantided de sélide denrcteuc
en el fondo se debe realizar siempre mediante un bafo liquids
NNR ee etiam
eee
Mediante la destitacién sencilla que se acaba de describir se pueden separar mezclas de dos
componentes que hiervan con una diferencia de puntos de ebullicién de al menos 60-80°C.
Mezclas de sustancias cuyos puntos de ebulici6n differen de 30-60°C se pueden separar pot
destilaciones sencillas repetidas, recogiendo durante la primera destilacién fracciones
enriquecidas en uno de los componentes, las cuales se vuelven a destilar. Tales mezclas se
Separan mucho mejor por destilacién fraccionada.
+ Destilacién fraccionada
,
Es una técnica que permite la realizdcién de una serie de destilaciones sencilas en una sola
‘operacién continua >
Una columna sencilla como la representada en la Figura 2, puede rellenarse con cualquier tipo
de sustancia inerte que posea gran superficie, por ejemplo anillos o hélices de vidrio, alambre,
trocitos de arcilla, fragmentos de porcelana o de carborunds, etc,
oT
TTT
a) b) eae
Figura 2. Columnas de destilacién: a) Colunma de relleno sencilla; b) Columna Vigreus..
: das
; 3 vapores calientes suben a rvs del relleno, se van condensando en to
ee oe eee El conedeneade gotea a rade del relleno; al gotear y descender tiene
eae eamblo de calor continue can los [Link], que ooatindan ascoratenae
luge da la superficie del relleno, Si el condensado acepla en algtin punto calor de los vapores
por
41
Escaneado con CamScanner continua,
El componente de menor punto de ebulcién continéa pasando a su temperatura de ebullicién
hasta que se separa completamente de lamezcla, .”
Entonces, la temperatura de los vapores que destilan se eleva hasta el punto de ebulicién del
componente menos volatil de forma que este empieza a llegar al refrigerante, Se denomina
destilacién fraccionada a la totalidad del proceso
+ Destilacién de vacio
Es una forma de destilacién (sencilla 0 fraccionada) que se efectia a presion reducida,
Muchas sustancias no pueden purificarse por destilacién a presién atmosférica porque se
descomponen antes de alcanzar sus puntos de ebullicién normales. Otras sustancias tienen
Puntos de ebullicién tan altos que su destilacién es dificil 0 no resulta conveniente. En estos
casos se emplea la destilacién a presién reducida.
Como ya se ha indicado un liquide comienza a hervir a la temperatura en que su tensién de
vapor se hace igual a la presién exterior, por tanto, disminuyendo esta se lograra que el liquido
destile a una temperatura inferior a su punto de ebullicién normal
+ Destilacion en corriente de vapor
La separacién de liquidos 0 de sdlidos volatiles insolubles en agua caliente, de una masa bruta
que los contiene, puede realizarse ventajosamente por DESTILACION EN CORRIENTE DE
VAPOR DE AGUA, caso particular -el mas utilizado- de una técnica general de trabajo llamada
CODESTILACION.
Las destilaciones sencilla, fraccionada y [Link], se pueden utilizar solamente para seperar
compuestos miscibles. Si un liquido hierve cuando su presién de vapor equilora la presion
exterior, dos liquidos inmiscibles entre si lo hacen conjuntamente cuando, por calefaccién
gradual, la suma de las presiones de vapor de ambos iguala ia presion exterior. ;
Con base a este hecho, gran numero de compuestos orgénicos pueden destilarse a
temperaturas inferiores a su punts de ebullcién normal sin mas que someterlos a una corriente
de vapor de agua. La sustancia puede recuperarse del destiado por simple decantacién puesto
que, al ser inmiscibles los dos Iiquidos, existe una neta separacién entre fases. Esta técnica
presenta la ventaja de que permite la destlacién de muchas sustancias insolubles en agua y
que mezcladas con ella, pueden destilar a temperaturas inferiores a la temperatura de ebulicin
del agua. Por ello se puede utilizar cuando se desea purificar un compuesto de alto punto de
ebullicién y que descompone a su temperatura de ebullicién o a una temperatura inferior, En
este sentido supone una altemativa a la destilacién a vaclo. Sin embargo, su mayor utiidad se
presenta en el aislamiento de compuestos a parir de sus fuentes naturales. También se aplica
con ventaja frente a otras técnicas en el aislamiento de productos de reaccién que estin
impurificados con una gran cantidad de productos resinosos,
Escaneado con CamScanner Fr
‘undamento de la destilacién en corriente de vapor
En una inmi 3
mrezcia de dos liquldos inmiscibles x e y, cada uno ejerce su propia presién de vapor,
independi 3
dete ee de la del otro. La presién total de la mezcla serd en todo momento la suma
ie Varet ean vapor de cada uno de los componentes puros (ecuacién 2). Las presiones
mezele Ero aataimente independientes do las cantidades relativas de x e y existentes en la
vapor. total spel od fae a la merci sera aquella temperatura en la que la presién de
| a la atmosférica. A menos que Px o Py sean i é
temperatura serd més baja que los puntos de ebullicién normales de xey, ele
Puesto que la presién ejercida por un gas (a temperatura i
concentracién de sus moléculas, la relacién de ie tensiones de vapor da 7 nal punta de
ebullicién de la mezcla sera igual a la relacion entre el nimero de moléculas de x y el nimero
de moléculas de y. En otras palabras, la proporcién molar de los dos componentes en el
destilado sera igual a la relacién entre sus presiones de vapor (ecuacién 3). Por tanto, las
cantidades relativas en peso de los dos liquidos que se recogen son directamente
proporcionales a la presién de vapor de los dos liquidos a la temperatura de destilacién, y a sus
pesos moleculares (ecuacién 4)
= PwiPy (3)
Wei = Mx Nx/My Ny = Mx PxiMy Py (4)
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Separacién de una mezcla acetona-agua en sus dos componentes
A- Fraccionamiento por repeticion de destilaciones sencillas.
Monte el aparato de destilacién sencilla segun se indica en la figura 1, utilizando un matraz de
fondo redondo de 100 mL. Ponga un poco de grasa en todas las juntas esmeriladas.
Ponga en el matraz 30 mL de acetona 30 mL de agua y dos 0 tres trocitos de plato poroso 0
») cinco perlas de ebulic
Haga circular una corriente suave de agua del grifo por el refrigerante, uniendo la entrada de
este al grifo mediante una goma. El agua que sale del refigerante por su parte superior se
conducira a un desagle mediante otra goma. Etiquete y numere tres matraces erlenmeyer
pequefios para recoger las fracciones siguientes y los rangos de temperatura en una proporcién
de nueve grados: Ti Residue del mater
io del matraz de
ett, #8) °C U1 (Ty +9) - (T1418)°C destiacion
Caliente el matraz de forma que el destilado se recoja de una manera continua a una velocidad
aproximada de una gota por segundo: Cambie los matraces colectores con rapidez a los
intervalos de temperatura indicados. Cuando la temperatura alcance 85~°C interrumpa la
destilacion y enftie el matraz de destilacién dejando que gotee en él, el condensado del cuello.
Mida con una probeta graduada los volimenes de destilado obtenido en cada fraccién asi como
el del residuo del matraz. Anote los volimenes obtenidos.- .
La fraccién | esta formada principalmente por acetona y el residuo por agua.
43
Escaneado con CamScanner La fraccién Il es una mezcla de acetona y agua,
Dele que el matraz de destilacién vacio se enftie ¥ Ponga en él el contenido del matraz Il y
uelva a montar el aparato de destlacién, Afiada dos 6 tne trocitos porosos nuevos o perlas de
ebulicion y destile de nuevo, afadiendo la fraccion que deste one las anteriores temperaturas
marcadas en el matraz | al recipiente | y recog)
endo de-nuevo en ef matraz ll fa que destile @
temperaturas mayores que (T;#9)"C.
Una vez que el matraz de destitacién se haya entriado algo,
el matraz Ill, Mida de nuevo y anote el volumen total de cat
en el informe.
vierta el residuo que quede en él en
ida fraccién. Apunte todos sus datos
8. Fraccionamiento con una columna Vigroux.
Monie el aparato de la Figura 3 con un matraz de fondo redonde de 250 mL, lubrfique todas las
juntas esmeriladas con grasa de silicona. Ponga en el matraz 60 mL de acetona y 60 ml. de
agua. Afiada dos o tres trocitos de porcelana porosa y proceda a destilar como en la seccion A,
con Ia Unica salvedad de no repetir el proceso, es decir, efectuarlo una sola vez.
Anote los resultados en el cuadro del informe y saque sus propias conclusiones referentes a
cual de las dos destilaciones, sencilla o fraccionada, ha sido mas eficaz,
ira 3. Aparato de
lacién fraccionada,
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Destilacion en corriente de vapor de una mezcla de p-diclorobenceno y Acido salicilico
j filtro con una espatula
los productos en un mortero o sobre una hoja de papel de fit
Se til mezela homogénea de 3,5 9 de aeldo sallelico y 1,8 g de p-celorobencena.
fi it i6 junto con
luefia muestra para determinar el punto de fusién. El resto se pasa, jun
os FC as eala al mabe de destlacon, procediéndose a su destilacion por arastre de vapor
fFoura 4). & importante evitar que el refrigerante se obture por la formacién de un sélido en el
44
Escaneado con CamScanner
a
selene aria mi , -
Acie ‘Una slevacion repentina del nivel de agua en el tubo de seguridad es un inci caro de
aus el efgerante se ha oblurado, Si ocurese est, se saca el agua de ofigerante hasta que
£1 fapén de producto sélido formado en el mismo haya funcido y se haya eliminado. Se continua
estilacién hasta que el destilado pase claro y transparente.
El destilado se filtra, y el sélido se seca con
d s papel de filtro, se pesa y se determina el punto di
fusin. El esiduo fel matraz de desilacén a ena extemamente con hee. En caso de queno
‘un sé , pueden afiadirse 5 mL de acido clorhidrica concentrado para ayudar
a su precipitaciOn, La mezcla enfriada con hielo se fllra y el sdlido se seca con jap ito El
sdlido seco se pesa y se determina su punto de fusion. 7
oopgo0o0ogsPo0N0000000NDOHoCoOOoOoHONSOOOR
CUESIONARIO:
4. Comparar los resultados de los dos tipos de destilatién. 2Cual es mas eficaz?
2. {Qué finalidad tiene el plato poroso o las perlas de ebullicién?.
3. Un liquido organico comienza a descomponerse @ 80°C. Su presi6n de vapor a esa
temperatura es de 36 mm de Hg. {Cémo podria destilarse?.
4, Cualtativamente, zqué influencia ejercerén cada una de las’siguientes impurezas en el
unto de ebullcién de la acetona? : a) alcohol etilico (78,8 °C), b) éter etlico (35 °C), ¢)
azticar.
5, Citense dos razones que justifiquen que el agua frfa circule en un refrigerante en sentido
ascendente.
6, Se podria separar por destilacién sencilla una mezcla de dos liquidos de puntos de
* Sbullicién 77 °C y 111 °C? zY por destilacién fraccionada? {Qué liquide se recogeria én
primer lugar? ‘
— 7, Ai Gisminuir uno de los componentes en la destilacion de arrastre con vapor, Zo6mo
- eVolucionard la temperatura de la destilacion?.
8. El punto de ebullicién de un compuesto para
inferior o superior al del agua?.
9. {como se ven afectadas las presiones de vapor de los componentes de una mezcia en
funcién de las cantidades relativas existentes en la misma?.
40, Aplicaciones de la destilacion en corriente de vapor de agua.
11, ,Qua desventajas se podrian citar de la desttacién en corriente de vapor, como método
de separacién y purificacién?.
destilarlo en arrastre de-vapor debe ser
Se ae ee eee
45
Escaneado con CamScanner 12. 4 90.3°C la presién de vapor del clorobenceno es de 230 mm y la del agua es de 529
min, Calctlese el porcentaje en peso de clorovenceno en e! dastilado cuando este
derivado halogenado se somete a una destilacién en corriente de vapor a una ‘oresion
etmosférica de 76° mm Hg
Carborundo. m. Quim. Carburo de silicio que se prepara sometiendo a elevadisima
temperatura una mezcla d2 coque, arena silicea y cloruro de sodio, y resulta una mas:
cristalina que por su gran dureza, proxima a la del diamante, se usa para. sustituir
ventajosamente al asperén y al esmeril
Escaneado con CamScanner LAB®RATORIO
CROMATOGRAFIA an ote
4.1.1 ANTECEDENTES
La cromatografia es un podersss—méloda “de
aplicacién en todas las ramas de la clencia,
fue inventada y denomiiada asi, a prigeip
uso Mikhail Tswett. El empleo la taér
vegetales, tales como clorofilas y Xar
_-[Link] con carbonate dé calcio
separadas. aparecian como ‘bandas col
justifica el nombre que eligid:pbra el ‘métoug] (Ae
significa <>, y GRAPHEIN due significa <
