Entropía
♦ CAMBIO DE ENTOPÍA EN PROCESOS REVERSIBLES
Recordemos: Proceso reversible Proceso cuasi-estático
Consideremos un proceso infinitesimal en un sistema, entre dos estados
de equilibrio. Si es el calor adicionado al sistema en ese “micro-
proceso”, entonces el cambio de entropía está dado por:
Por lo tanto, el cambio de entropía que sufre el sistema para ir de un
estad inicial a un estado final (a lo largo de un proceso cuasi-estático) es:
=
Cambio de entropía para
un proceso reversible
Entropía
♦ PROPIEDADES
● El cambio de entropía de un sistema para ir de un estado a otro tiene el
mismo valor para todas las trayectorias que conectan esos dos estados
(el cambio de entropía sólo depende del estado inicial y final, NO del
proceso) La entropía es variable de estado
● Si se agrega calor al sistema >0 ∆ >0
(La entropía aumenta)
● Si el sistema pierde calor <0 ∆ <0
(La entropía disminuye)
● UNIDADES: = = ó
Entropía
Como toda variable macroscópica de estado, la entropía está relacionada
con el estado microscópico del sistema:
♦ TEOREMA
Los sistemas aislados tienden al desorden, y la entropía es una medida
de dicho desorden.
♦ OTRO ENUNCIADO DEL SEGUNDO PRINCIPIO
La entropía del universo aumenta en todos los procesos.
● Ejemplos:
1) Proceso adiabático reversible: =0 ∆ =0
Proceso adiabático
Proceso isoentrópico
reversible
2) Proceso isotérmico
1
∆ = =
Nota: En la expresión de arriba, = suma de los calores en cada
uno de los procesos infinitesimales que componen el proceso completo.
=
Calor absorbido/entregado por
el sistema durante el proceso
OJO!!! No pensarlo como una integral matemática: = −
‼!
∆ =
¡¡¡NOO!!!
Si el sistema es un gas ideal:
= ln ∆ = ln
3) Proceso isobárico
En un proceso isobárico: = ! ∆
Si pensamos en un proceso isobárico infinitesimal: = !
"# "#
!
∆ = = = !
"$ "$
∆ = ! ln
4) Proceso isocórico
Haciendo un análisis análogo al proceso isobárico obtenemos:
∆ = % ln
Entropía
♦ ENTROPÍA DE UN GAS IDEAL
Consideremos un gas ideal que va de un estado inicial & , , a un
estado final & , , a través de un proceso reversible.
En cada proceso infinitesimal:
Primer Principio (= − )
Gas ideal (= %
)=& * &=
Por lo tanto: = % +
= = % +
Entropía
Integrando entre los estados inicial y final:
"# %#
∆ = % +
"$ %$
∆ = % ln + ln
Nota: Para obtener esta expresión no usamos ningún proceso específico,
sólo usamos la Primera Ley y la ecuación de estado del gas ideal. Por lo
tanto es válida para cualquier proceso reversible. Además, si el proceso
es cíclico = , = ∆ = 0.
En un proceso cíclico, el cambio de entropía del sistema a lo largo
del ciclo completo es cero.
Ejemplo de un Ciclo Completo
Un mol de gas ideal monoatómico
sigue el ciclo que se muestra en la
figura. Tomando &, = 1 -.,
1
, = 0.016. calcule:
a) Los valores de las variables de isotérmica
estado &, , en los puntos A,
B y C.
b) El cambio de energía interna en
cada proceso.
c) El trabajo realizado por el gas y el
calor que entra o sale del gas en
cada proceso.
d) La eficiencia del ciclo.
e) El cambio de entropía en cada proceso, y en el ciclo completo.
Entropía
♦ CAMBIO DE ENTOPÍA EN PROCESOS IRREVERSIBLES
● Hemos mencionado que el cambio de entropía entre dos estados es
independiente del proceso que los conecta.
● Podemos usar esto para calcular el cambio de entropía en procesos
irreversibles.
● Basta con “inventar” una trayectoria que conecte los estados inicial y
final dados, y que sí consista de una sucesión de procesos
infinitesimales, y calcular el cambio de entropía en ese proceso
“inventado”. No es el proceso verdadero, pero nos va a servir para
hacer el cálculo.
Entropía
♦ Ejemplos:
1) Expansión libre
Un recipiente térmicamente aislado está dividido en dos compartimientos
iguales por una membrana. Inicialmente un compartimiento tiene dos
moles de gas ideal, mientras que el otro está vacío. Se rompe la
membrana y el gas de expande libremente. Calcular el cambio de
entropía en este proceso de expansión libre.
Como = 0 y ) = 0 ⇒ ∆( = 0
& &
= =
&
& =&2 =&
2
Entropía
isotérmica
Diagrama P-V real Proceso “inventado”
Calculamos ∆ en el proceso inventado:
1 1
∆ = = = = ln
2
∆ = 2.* 4 8.31 4 ln ∆ = 11.52
.*
Entropía
2) Cambio de entropía en un cambio de temperatura
Un litro de agua se calienta de 20℃ a 40℃. Calcular el cambio de
entropía.
Solución:
En la práctica, este proceso de calentamiento es irreversible. Sin
embargo, podemos imaginar que la temperatura del agua se eleva
reversiblemente mediante una serie de pasos infinitesimales en los
cuales entregamos una pequeña cantidad de calor , que produce un
pequeño cambio de temperatura . Ambos están relacionados según:
= .
"#
.
∆ = = = . = . ln
"$
313
∆ = 4186 4 1 : 4 ln ∆ = 4471.73
: 293
Entropía
3) Intercambio irreversible de calor
En un recipiente térmicamente aislado se mezclan 5:= de hielo
inicialmente a −5℃ con 100:= de agua a 50℃. Calcular:
a) El estado final del sistema.
b) El cambio de entropía del sistema.
