UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
PROGRAMA CURRICULAR DE QUÍMICA

Asignatura: Laboratorio de Fisicoquímica I. Código: 2025338.

Profesores: Liliana Giraldo y José Leopoldo Rojas.

GUÍAS DE LABORATORIO.

ÁREA: EQUILIBRIO DE FASES

PRACTICA NO 1.

EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR: HEXANO-ISOOCTANO

Cuando se mezclan dos líquidos totalmente miscibles y la

presión se mantiene constante, el punto de ebullición de la
d i solución depende de la composición.
Se presentan a continuación tres casos típicos que presenta el
comportamiento de los sistemas reales.

Figura 1 . 1 . Ejemplo de curvas: temperatura-composición, para

el equilibrio líquido-vapor.

El diagrama (a) representa un sistema cuyo comportamiento se

acerca al ideal. Las temperaturas de equilibrio de todas las
mezclas están dentro del rango establecido por las
temperaturas de ebullición de los componentes puros, lo que
indica que la mezcla puede ser separada por destilación para
obtener los componentes puros.

En los diagramas (b) y (c) se observan puntos extremos en

las curvas, debido a la presencia de mezclas azeotrópicas en
las que la composición de la fase líquida es igual a la
composición de la fase de vapor. Este punto puede aparecer
como un máximo (b) en el diagrama T-X y se presenta en sistemas
que muestran desviación negativa marcada al comportamiento
previsto por la Ley de Raoult, es decir en sistemas que
presentan un mínimo en el diagrama isotérmico P-X. La presencia
de un mínimo (c) en el diagrama T-X, se observa en sistemas
que muestran desviación positiva a la Ley de Raoult, lo
que se manifiesta por un máximo en el diagrama isotérmico P-X
correspondiente.

Cuando en los sistemas hay un máximo o u n mínimo en los

diagramas temperatura-composición, la separación por
destilación isobárica para dar los dos componentes puros no
es posible a esa presión y sólo se pueden separar la mezcla
azeotrópica y el componente puro que esté en exceso.

En esta práctica, se estudian sistemas que ilustran los

comportamientos generales descritos, mediante la medición del
punto de ebullición de mezclas de composición variable y la
determinación de las composiciones de las fases líquida y vapor
en equilibrio a partir de medidas de índice de refracción.

Procedimiento

En esta práctica se estudia el sistema hexano-isooctano, para lo

cual es necesario construir la curva de calibración de índice
de refracción (η) para una serie de mezclas de composición
conocida. Pida instrucciones sobre el manejo del refractómetro
y ajuste la temperatura a 25,0°C. Para el sistema escogido
prepare por pesada, en frascos pequeños con tapa, las
mezclas que se indican a continuación (tabla 1.1). Utilice una
balanza que tenga una precisión igual o superior a 0,001 g y
adicione los líquidos con jeringas de vidrio. Mida el índice
de refracción de las mezclas preparadas así como el de los
líquidos puros a la temperatura de calibración (25,0°C).

Tabla 1.1. Cantidades de los compuestos para construir la

curva de calibración, η – composición:

Compuesto Peso (g)

Hexano 1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0

Isooctano 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0

El equipo que se usa para la determinación del punto de

ebullición se muestra en la F igura 1 . 2 .
Figura 1.2. Aparato para el estudio del equilibrio:
líquido-vapor.

A- Ebulloscopio. D- Llave para tomar muestras.

B- Condensador. E- Termómetro.
C- Tapón esmerilado. F- Perlas de ebullición.

Colocar 50 mL de uno de los componentes puros en el ebulloscopio

A con unas perlas de ebullición. Verificar que las llaves estén
bien cerradas y que esté pasando agua fría a través del
condensador.

Calentar suavemente hasta que el sistema llegue al equilibrio,

lo que se manifiesta en una ebullición regular y una
temperatura constante. Registrar entonces la temperatura
que señala el termómetro. Tomar una muestra de
aproximadamente 2,0 mL de la fase líquida que está en el
ebulloscopio, retirando la tapa C. Del mismo modo tomar
inmediatamente después una muestra (~ 2,0 mL) de vapor
condensado, usando la llave D. Recoger los líquidos en
frascos pequeños y m a n t e n e r l o s con tapa.

Determinar el índice de refracción de las muestras tomadas y

adicionar al ebulloscopio que contiene el líquido puro, 10 mL
del segundo componente. Siguiendo el procedimiento indicado
medir la temperatura de ebullición de la mezcla y recoger
muestras de la fase líquida y del condensado para leer
posteriormente su índice de refracción a la temperatura
indicada. De este modo tomar datos para las mezclas que se
obtienen por adiciones sucesivas de 10 mL del segundo
componente, hasta que el volumen total agregado sea de 40 mL.

Desocupar el ebulloscopio y secarlo perfectamente. Adicionar 50

mL del segundo componente y repetir todo el procedimiento
anterior hasta que el volumen total agregado del primer
componente sea de 40 mL.
Cálculos y gráficas

• En una tabla registrar las fracciones molares de las

mezclas que se prepararon por pesada (para efectuar la
calibración) y los índices de refracción leídos. Construir
la curva de índice de refracción en función de la
fracción molar de uno de los componentes.

• Utilizar la curva de calibración para interpolar los

índices de refracción de las muestras de fase líquida y
de las de vapor correspondientes a cada temperatura de
equilibrio y determinar así la composición de las
respectivas fases en equilibrio.

• Registrar en una tabla los resultados de temperatura de

ebullición, índice de refracción del líquido, índice de
refracción del condensado, composición de la fase
líquida (XL2) y composición de la fase de vapor (XV2).
Escoger como componente 2, el de mayor volatilidad.
Construir con estos datos el diagrama de punto de
ebullición (curva T-X) para el sistema estudiado.

• Construir el diagrama ideal L-V para el sistema

escogido. Usar para ello los valores de la presión de
vapor de los líquidos puros a dos temperaturas
intermedias entre los puntos de ebullición a la presión
atmosférica (560 mm en Bogotá) de los líquidos puros.

• Para una mezcla en su punto de ebullición la presión total

de vapor PT = P2 + P1 será igual a la presión atmosférica.
Puesto que se va a asumir comportamiento ideal, las
presiones parciales pueden expresarse en términos de las
presiones de vapor de los componentes puros 𝑃1● 𝑦 𝑃2● ,
mediante la ley de Raoult. Se obtiene entonces:

𝑃𝑇 = 𝑃𝑎𝑡𝑚 = 𝑋1𝐿 𝑃1• + 𝑋2𝐿 𝑃2•

De este modo la fracción molar del componente 2 en la fase

líquida a la temperatura (T1 ) seleccionada estará dada
por:
𝑃𝑎𝑡𝑚 − 𝑃1•
𝑋2𝐿 =
𝑃2• − 𝑃1•

En donde 𝑃1• 𝑦 𝑃2• son las presiones de vapor de los líquidos

puros a la temperatura T1. Del mismo modo se procede
para hallar la fracción molar del componente 2 en la fase
• •
líquida a la temperatura T2. usando los valores de 𝑃1 𝑦 𝑃2
respectivos.
 • Para determinar la fracción molar 𝑋2𝑉 correspondiente a la
fase de vapor que se encuentra en equilibrio con la fase
líquida a la temperatura T1 , se aprovechan nuevamente la
ley de Raoult y la ley de Dalton:

𝑃2
𝑋2𝑉 =
𝑃𝑇

Se obtiene así la ecuación siguiente:

𝑃2• 𝑋2𝐿
𝑋2𝑉 =
(𝑃2• − 𝑃1• )𝑋2𝐿 + 𝑃1•

Usando entonces la fracción molar 𝑋2𝐿 calculada y las

presiones de vapor de los componentes puros a las T 1 y
T2, obtener la fracción molar 𝑋2𝑉 de la fase de vapor en
equilibrio, a esas temperaturas.

• Las presiones de vapor de los líquidos puros a las

temperaturas seleccionadas se calculan utilizando la
ecuación de Antoine:

𝐵
𝐿𝑜𝑔𝑃 = 𝐴 −
𝑇+𝐶
En donde: la presión calculada resulta en bares y la temperatura
T, esta expresada en grados Celsius.

Sustancia A B C
Hexano 4,00139 1170,875 224,317
Isooctano 4,03877 1335,22 213,415

• Construya con base en los datos experimentales, una

𝑉 e n función de 𝑋2𝐿 . Discuta los resultados
gráfica de 𝑋2
obtenidos y si el sistema forma un azeótropo, determine
su composición mediante la gráfica.

• Bibliografía

Romero, C.M.; Blanco L. H. Tópicos en Química Básica: Experimentos de

Laboratorio. Academia Colombiana de Ciencias Exactas, Físicas y
Naturales: Colección Julio Carrizosa Valenzuela Vol. No 5. Editorial
Guadalupe Ltda, Bogotá, Colombia, 1996, págs., 169-174.
 PRACTICA NO 2.

EQUILIBRIO HETEROGÉNEO EN FASE LIQUIDA PARA UN SISTEMA BINARIO:

EQUILIBRIO L-L: FENOL –AGUA.

En esta experiencia se estudia el efecto de la temperatura sobre el

comportamiento de un sistema binario líquido que presenta miscibilidad
parcial como es la mezcla fenol-agua. A temperatura ambiente y
dependiendo de la composición, el sistema puede formar una sola fase o
bien, dos fases líquidas o disoluciones conjugadas de las cuales una es
rica en agua y la otra en fenol. Cuando se eleva la temperatura, la
solubilidad en este caso va aumentando y en consecuencia aumenta la
concentración de fenol en la fase acuosa y del mismo modo la
concentración de agua en la fase fenólica, hasta una temperatura en que
la composición de las dos fases líquidas se hace idéntica. Esta
temperatura se conoce como la temperatura crítica de disolución y por
encima de ella la mezcla fenol-agua es homogénea en todo el rango de
concentración.

Procedimiento

• Prepare cada una de las mezclas indicadas en la tabla 2.1, tenga

en cuenta el sistema a estudiar. Debido a que el diagrama de
fases líquido-líquido presenta una temperatura máxima de
disolución, sí a temperatura ambiente la mezcla preparada es
homogénea, esto indica que el sistema deberá enfriarse para
hallar la temperatura de equilibrio de dos fases, lo que se
manifiesta por la aparición de turbidez.
• Si por el contrario, la mezcla preparada presenta miscibilidad
parcial, la temperatura de equilibrio se encuentra por encima de
la temperatura ambiente y para determinarla es necesario calentar
el sistema.

Tabla 2.1. Mezclas de estudio.

Sistema a Sistema b
Mezcla 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Fenol
5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
(g)
Agua
2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 12,0 15,0 20,0 30,0 40,0 50,0
(ml)

• Pesar 5,0 g de fenol, colocarlos en un tubo de ensayo y mediante

una bureta agregar el agua indicada: en el caso del sistema a,
2,0 mL (mezcla No 1); para el sistema b, 10,0 mL (mezcla No
9)teniendo la precaución de registrar la temperatura ambiente.
• Colocar dentro del tubo un agitador y un termómetro, agitar
cuidadosamente.
• Si la mezcla no es totalmente homogénea, el tubo se coloca en un
baño de agua caliente, se sigue agitando y se anota la
 temperatura a la que desaparece la turbidez. Para verificar este
valor, se saca el tubo del baño y se registra la temperatura a la
que se vuelve a observar turbidez. Si las dos temperaturas son
cercanas puede tomarse el promedio como la temperatura de
equilibrio.
• Las mezclas que forman una disolución homogénea a temperatura
ambiente se enfrían mediante un baño de hielo-agua-sal, hasta
alcanzar la temperatura de equilibrio de las dos fases.
• Seguir el procedimiento señalado con las demás mezclas según el
sistema asignado (a o b), las cuales deberán prepararse por
adiciones sucesivas de agua.

Cálculos y gráficas

• Construir una gráfica de temperatura de equilibrio en función del

porcentaje en peso de fenol y determinar la temperatura crítica
de disolución.
• Con base en el diagrama anterior, determinar los porcentajes de
fenol P1 y P2 para las disoluciones conjugadas en equilibrio que
se obtienen para cada mezcla, trazando líneas de unión (paralelas
al eje X), a la respectiva temperatura de equilibrio.
• Para hallar la composición crítica en este caso, es aplicable la
ley del diámetro rectilíneo. Según ella, una gráfica del promedio
de los porcentajes de fenol en las fases en equilibrio (P1 + P2)/
2 en función de la temperatura de equilibrio es una línea recta
en la cual se puede interpolar el valor de la temperatura crítica
y determinar así la composición correspondiente.

• Bibliografía

Romero, C.M.; Blanco L. H. Tópicos en Química Básica: Experimentos de

Laboratorio. Academia Colombiana de Ciencias Exactas, Físicas y
Naturales: Colección Julio Carrizosa Valenzuela Vol. No 5. Editorial
Guadalupe Ltda, Bogotá, Colombia, 1996, págs., 157-159.
 PRACTICA NO 3.

EFECTO DE UN TERCER COMPONENTE SOBRE LA TEMPERATURA CRITICA

DE DISOLUCIÓN: EQUILIBRIO L-L: FENOL –AGUA.

Se considera aquí el efecto que tienen sobre la temperatura y la

composición crítica de una mezcla binaria heterogénea, cantidades lo
suficientemente pequeñas de un tercer componente como para ser
considerado impureza en vez de constituyente de un sistema ternario.

Cuando la tercera sustancia se disuelve en sólo uno de los dos líquidos

puros de la mezcla binaria, la solubilidad mutua disminuye y en
consecuencia la temperatura crítica de disolución aumenta para los
sistemas que presentan un máximo en la curva de solubilidad y disminuye
para el caso de sistemas que presentan un mínimo.

Si el tercer componente se disuelve en los dos líquidos de la mezcla,

el efecto que produzca dependerá de la solubilidad relativa de la
sustancia adicionada en los dos líquidos. Si su solubilidad en los dos
líquidos es similar, produce un incremento en la solubilidad mutua de
ambos disminuyendo la temperatura crítica si es máxima o lo contrario
si es mínima. Cuando el tercer componente presenta diferente
solubilidad en los dos líquidos el efecto es similar, aunque de menor
magnitud al observado cuando sólo es soluble en uno de los líquidos de
la mezcla.

Procedimiento

• Se preparan en tubos diferentes tres mezclas de fenol y agua cuya

composición corresponde a la composición crítica de la mezcla
binaria, esto es 34,5 % de fenol en peso (5,00 g fenol + 9,5 mL
agua). A cada mezcla determinarle la temperatura de equilibrio L-
L: fenol-agua ( ver procedimiento experiencia No 2).

• A cada tubo de ensayo (según el sistema a estudiar: a , b o c)

adicionar las cantidades del tercer componente indicadas a
continuación (tabla 3.1) y seguir el procedimiento indicado en la
experiencia No. 2. (Equilibrio heterogéneo en fase liquida para
un sistema binario: equilibrio L-L: fenol –agua).

Tabla 3.1. Mezclas para estudiar: Efecto de un tercer componente.

Sistema a Sistema b Sistema c

Mezcla Tubo No 1. Tubo No 2. Tubo No 3.
Naftaleno (g) NaCl (g) Ácido succínico (g)
1 0,000 0,000 0,000
2 0,050 0,030 0,100
3 0,100 0,050 0,200
4 0,150 0,100 0,300
5 0,200 0,150 0,400
 Cálculos y gráficas

• Con base en la temperatura crítica de disolución determinada para

el sistema fenol-agua en el laboratorio (experiencia No 2.)que
idealmente debería corresponder al de la mezcla no 1 en esta
experiencia (tabla 3.1), analizar el efecto de la adición de un
componente soluble sólo en fenol (naftaleno), un componente
soluble sólo en agua (cloruro de sodio) y un componente soluble
en ambos líquidos (ácido succínico).
• Mediante gráficas mostrar que el cambio en la temperatura de
equilibrio es proporcional a la cantidad de tercer componente
adicionado.

• Bibliografía

Romero, C.M.; Blanco L. H. Tópicos en Química Básica: Experimentos de

Laboratorio. Academia Colombiana de Ciencias Exactas, Físicas y
Naturales: Colección Julio Carrizosa Valenzuela Vol. No 5. Editorial
Guadalupe Ltda, Bogotá, Colombia, 1996, págs., 159-160.
 PRACTICA NO 4.

EQUILIBRIO LIQUIDO-SOLIDO: FENOL-AGUA

El equilibrio entre una fase sólida y una fase líquida para un

sistema de dos componentes presenta características especiales
dependiendo de la naturaleza de los constituyentes, lo que
permite establecer una clasificación muy general en
componentes completamente miscibles en la fase líquida y
componentes parcialmente miscibles en la fase líquida.

En este experimento se estudia el comportamiento del

sistema fenol-agua, el cual presenta miscibilidad parcial en la
fase líquida. En la Figura 4.1., se ilustra el diagrama de
fases para el sistema fenol-agua

Figura 4.1. Sistema Fenol-Agua.

Como puede observarse en el diagrama, los puntos situados en los

extremos de la curva corresponden a los puntos de congelación
de los componentes puros. Los puntos ubicados sobre la curva en
donde se presenta el equilibrio líquido-sólido representan la
temperatura de congelación a la respectiva composición de las
disoluciones. Si las d i soluciones son lo suficientemente
diluidas como para ser consideradas ideales, es aplicable la
ecuación de Van't Hoff, mediante la cual puede calcularse la
solubilidad ideal, es decir, la composición que a una
temperatura dada debería tener la mezcla si su comportamiento
fuese ideal. Esta ecuación, que es aplicable a los dos
componentes de la mezcla se expresa así:

∆𝐻𝑖 𝑓𝑢𝑠 1 1
ln 𝑋𝑖 = − [ − ]
𝑅 𝑇 𝑇𝑜 𝑖

En esta ecuación Xi representa la fracción molar del componente i,

ΔHi,fus, su entalpía molar de fusión. T la temperatura de equilibrio
a la composición Xi y To,i temperatura de fusión del componente i puro.
Procedimiento

En este experimento un grupo de estudiantes trabaja la región rica

en agua mientras que un segundo grupo estudia la región rica en
fenol (tabla 4.1).

• Para desarrollar la primera parte, colocar la cantidad de agua

que se indica (ver tabla 4.1) en un tubo de ensayo.
Registrar la temperatura ambiente y después usar la densidad a
dicha temperatura para el cálculo de la cantidad del agua en
gramos.

• Colocar el tubo en un baño frío (agua-hielo-sal) y

determinar el punto de congelación del agua mediante la curva
de enfriamiento (temperatura-tiempo).

• Determinar las curvas de enfriamiento para las mezclas de fenol

en agua, las cuales deben prepararse por adiciones sucesivas de
fenol. Las adiciones deben efectuarse cuando el disolvente o la
mezcla en el tubo estén en fase líquida.

• Para estudiar el otro extremo de la curva se parte de fenol

puro (tabla 4.1). Puesto que es sólido a temperatura ambiente
debe fundirse primero en un baño de agua caliente (70°C) para
luego determinar la respectiva curva de enfriamiento colocándolo
en un baño de agua a temperatura ambiente.

• Del mismo modo se procede con las mezclas de agua en fenol

disminuyendo progresivamente la temperatura del baño por adición
de hielo y sal.

• En el caso del sistema fenol-agua se llega a un punto eutéctico,

en consecuencia la curva de enfriamiento presenta el
comportamiento típico, que se ilustra en la Figura 4.2.

Figura 4.2. Curva de enfriamiento para una mezcla binaria que

forma un eutéctico.
En la Tabla 4.1., se presentan las mezclas fenol-agua que se van a
trabajar.

Tabla 4.1. Cantidades de fenol y agua.

No
Fenol (g) Agua (mL)
Sistema Mezcla

1 0,00 20,0

2 0,40 20,0

a 3 0,80 20,0

4 1,20 20,0

5 1,24 20,0

6 1,28 20,0

7 1,32 20,0
b
8 1,40 20,0

9 1,45 20,0

10 5,00 0,0

11 5,00 0,2

c 12 5,00 0,4

13 5,00 0,7

14 5,00 1,0

15 5,00 1,2

d 16 5,00 1,5

17 5,00 1,6

Cálculos y gráficas

• A partir de las curvas de enfriamiento determinar las

temperaturas de equilibrio líquido-sólido para los componentes
puros y para las mezclas estudiadas.

• Con estos resultados y los obtenidos en el estudio del

equilibrio líquido-líquido para el sistema fenol-agua, construir
 el diagrama de fases completo para este sistema. Aplicando la
Regla de las Fases, analizar los equilibrios que se presentan en
cada una de las regiones del diagrama.

• Aplicar el método de pendiente límite para calcular las

entalpías molares de fusión del fenol y del agua. Si los
valores obtenidos son comparables con los reportados en la
literatura pueden utilizarse para aplicar la ecuación de Van't
Hoff y así hallar las curvas de solubilidad ideal de fenol en
agua y de agua en fenol. Comparar las curvas calculadas con
las obtenidas experimentalmente.

Bibliografía

• Romero, C.M.; Blanco L. H. Tópicos en Química Básica: Experimentos

de Laboratorio. Academia Colombiana de Ciencias Exactas, Físicas y
Naturales: Colección Julio Carrizosa Valenzuela Vol. No 5.
Editorial Guadalupe Ltda, Bogotá, Colombia, 1996, pgs., 160-164.
 PRACTICA NO 5.

EQUILIBRIO LIQUIDO-SOLIDO: DIFENILAMINA-NAFTALENO

En el conjunto de diagramas de fases para dos componentes, se observan

comportamientos diversos en los cambios de fase líquido-sólido. El más
sencillo de estos casos es aquel en el cual los componentes son
totalmente miscibles en la fase líquida y totalmente inmiscibles en la
fase sólida. En la Figura 5.1 se presenta un diagrama de fases sólido-
líquido, típico de tales sistemas.

Figura 5.1. Diagrama de fases Líquido-Sólido con eutéctico simple

Cuando un líquido puro se enfría en forma controlada, su temperatura

disminuye continuamente y en forma proporcional a su calor específico,
hasta que se inicia el cambio de fase al estado sólido. A partir de ese
instante, la temperatura del sistema permanecerá constante por un
período que puede relacionarse con el calor de fusión de la sustancia.
Cuando todo el líquido ha solidificado y persiste el enfriamiento, la
temperatura continuará descendiendo, esta vez proporcionalmente al
calor específico del compuesto en fase sólida.

Cuando se consideran disoluciones en lugar de líquidos puros, debe

esperarse un comportamiento diferente. Al enfriar en forma controlada
una disolución, la misma disminuirá su temperatura en forma
proporcional a su calor específico. Con el enfriamiento uno de los
componentes de la disolución comienza a solidificar y cambia la
pendiente del enfriamiento, posteriormente cuando solidifica el segundo
componente de la disolución la temperatura se mantiene constante hasta
que los dos componentes solidifican y finalmente se produce el
enfriamiento de una mezcla sólida. Estas temperaturas de cambio se
pueden obtener a partir de termogramas, En la Figura 5.2 se muestran
los termogramas que se determinaron para realizar el diagrama de fases
de la Figura 5.1.

Figura 5.2. Termogramas de enfriamiento de mezclas A-B

Procedimiento

• En este experimento un grupo de estudiantes trabaja la región

rica en naftaleno (NAF), un segundo grupo estudia la región rica
en difenilamina (DFA) y un tercer grupo estudia una región de
concentración intermedia.

• Las mezclas de los compuestos DFA-NAF que encontrará preparadas y

con el número correspondiente en el tubo de ensayo, se presentan
en la Tabla 5.1.

• Calentar las mezclas que se encuentran en fase sólida en un baño

de agua que se encuentre cerca a una temperatura de 70,0 °C.

• Determinar las curvas de enfriamiento para las mezclas de DFA en

NAF y de NAF en DFA. Las lecturas de temperatura deben efectuarse
cuando el disolvente o la mezcla en el tubo estén en fase
líquida.
 Tabla 5.1. Cantidades de DFA-NAF

No Cantidad de Cantidad de
Sistema Naftaleno Difenilamina
tubo (g) (g)

1 2,0 0,4

a 2 2,0 0,8

3 2,0 1,2

4 2,0 1,6

b 5 2,0 2,0

6 0,4 2,0

7 0,8 2,0

c 8 1,2 2,0

9 1,6 2,0

Cálculos y gráficas

• A partir de las curvas de enfriamiento determinar las

temperaturas de cambio de pendiente para las mezclas estudiadas.
• Con los valores de las temperaturas de congelación encontradas
para los componentes puros y las determinadas para las mezclas
estudiadas, construir el diagrama de fases para el equilibrio
líquido-sólido del sistema DFA-NAF.
• Encontrar la temperatura y composición de la mezcla eutéctica.

Bibliografía.

• Levine, I. Physical chemistry. Sixth Edition, Mc Graw Hill. 2009.

• Shoemaker, D.P.; Garland, C.W.; Nibler, J.W. Experiments in
Physical Chemistry, 8a ed.; McGraw-Hill: New York, 2008.
 PRACTICA NO 6.

PRESIÓN DE VAPOR EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA

La variación de la presión de vapor de una sustancia pura con la

temperatura se expresa mediante la ecuación de Clapeyron:

𝑑𝑃 𝑆 𝐻
= =
𝑑𝑇 𝑉 𝑇𝑉
Cuando la ecuación se aplica a un líquido puro en equilibrio con su
vapor, la relación anterior se transforma para dar la ecuación de
Clausius-Clapeyron:
𝑃2 𝐻𝑣𝑎𝑝 1 1
𝑙𝑛 = − ( − )
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1

En esta ecuación P representa la presión de vapor (atm o mm Hg), T

la temperatura (K), H, la entalpia molar de vaporización y R la
constante universal de los gases.

A continuación se describe un método para estudiar el equilibrio

líquido-vapor de sustancias puras.

El método elegido, método dinámico se basa en la determinación del

punto de ebullición a distintas presiones y se utiliza con líquidos de
punto de ebullición relativamente bajos como benceno, tetracloruro de
carbono, entre otros.

Procedimiento

• La presión se fija admitiendo una cierta cantidad de aire en el

bulbo A (fig. 6.1) que contiene el líquido. Se calienta entonces
el líquido hasta una temperatura en que su presión de vapor
iguale la presión de equilibrio. En este momento el líquido entra
en ebullición y la temperatura a la que ocurre el proceso se
conoce como la temperatura de ebullición a esa presión, que es
igual a la presión de vapor del líquido como ya se indicó.
• Para iniciar la experiencia, una vez se haya colocado el líquido
en el balón A (fig. 6.1), se evacúa totalmente el sistema. Para
ello se enciende la bomba de vacío previamente conectada a la
llave C; esta debe estar en la posición adecuada para que conecte
el aparato con la línea de vacío y se produzca la evacuación
durante 2 minutos. Se cierra la llave C y se verifica que no haya
escapes obteniendo constancia en la presión. Anotar este valor.
• Calentar el líquido suavemente, para evitar sobrecalentamiento,
hasta que llegue a ebullición y leer la temperatura de equilibrio
en el termómetro.
• Dejar entrar una pequeña cantidad de aire, usando la llave C, de
modo que se observe una variación en la presión de
aproximadamente 10 mm Hg.
 • Registrar el valor de presión y calentar nuevamente hasta
ebullición, anotar la temperatura correspondiente.
• Repetir el procedimiento hasta que el sistema alcance la presión
atmosférica.

Figura 6.1. Aparato para la determinación de la presión de vapor de un

líquido. Método dinámico.

A- Ebulloscopio. C- Llave de dos vías.

B- Trampa. D- Manómetro de tubo abierto o sensor

de presión.

Cálculos y gráficas.

• Con los datos obtenidos, construir una gráfica de presión (atm)

en función de temperatura (K). Analizar y discutir la forma de la
curva.
• Para calcular el calor de vaporización, hacer una gráfica de Ln P
en función del inverso de la temperatura. Determinar la pendiente
de la gráfica y a partir del valor obtenido calcular el Hv para
el líquido estudiado.
• Calcular el valor de la entropía de vaporización a la temperatura
normal de ebullición. Discutir la validez de las aproximaciones
efectuadas en la integración de la ecuación de Clapeyron.
• Comparar el valor obtenido con el valor reportado en la
literatura para la sustancia en cuestión.

Bibliografía

• Romero, C.M.; Blanco L. H. Tópicos en Química Básica: Experimentos

de Laboratorio. Academia Colombiana de Ciencias Exactas, Físicas y
Naturales: Colección Julio Carrizosa Valenzuela Vol. No 5.
Editorial Guadalupe Ltda, Bogotá, Colombia, 1996, pgs., 39-43.
• Riddick, J.A.; Bunger, W.B. Organic Solvents en Techniqties of
Chemistry, Vol.IL; Weissberger, A. Ed.,3ªed.; Wiley-Interscience:
New York, 1970.
 PRACTICA NO 7.

DESTILACIÓN FRACCIONADA

Al calentar una mezcla líquida y recuperar por condensación el vapor

producido, los componentes de la mezcla se pueden separar totalmente,
si el sistema no forma un azeótropo, o parcialmente en caso contrario.
El proceso de separación se conoce como destilación y es uno de los
métodos de purificación de líquidos más empleado. Cuando el proceso se
lleva a cabo usando una columna de fraccionamiento se establece un
gradiente de temperatura a lo largo de la columna. De este modo, a
medida que el vapor asciende, se hace cada vez más rico en el
componente más volátil, pues los componentes menos volátiles se van
condensando debido al íntimo contacto entre el vapor y el líquido
devuelto y a que el empaquetamiento de la columna (Figura 7.1) permite
que se efectúe el intercambio de calor. La separación obtenida será
mejor a medida que aumenta la relación de reflujo es decir, la relación
del volumen de líquido devuelto a la columna al volumen de líquido
recogido como destilado.

Figura 7.1. Esquema de la columna de burbujeo.

Puede considerarse que una columna ideal está constituida por platos
teóricos, o secciones hipotéticas, en cada una de las cuales el vapor y
el líquido están en equilibrio. El número de platos teóricos no puede
determinarse directamente a partir de la geometría de la columna pues
depende del tipo de columna usada, de la relación de reflujo trabajada
y si es empacada, del material empleado. En general, el número de
platos requeridos para efectuar una separación aumenta cuando disminuye
la relación de reflujo.
Para determinar entonces el número de platos teóricos se trabaja la
columna como un sistema para el cual se conoce el diagrama de
equilibrio líquido-vapor y de ser posible, bajo condiciones de reflujo
total para simplificar los cálculos. Se toman datos de composición del
destilado XD y del residuo XR, y se aplica el método gráfico de
McCabe-Thiele que se describe a continuación y se ilustra en la Fig.
7.2.

Figura 7.2. Diagrama de Equilíbrio Líquido-Vapor.

Sobre el diagrama de equilibrio o sea en la gráfica de composición

del componente más volátil en la fase de vapor Y2, también simbolizada
𝑋2𝑉 en función de la composición del componente más volátil en la fase
líquida X2, se traza una diagonal a 45° pues se trabaja a reflujo
total. Mediante líneas verticales punteadas se señala la composición
del destilado X2D y del residuo X2R en términos del componente más
volátil en este caso el componente 2. Partiendo de la intersección de
X2D con la diagonal se trazan líneas horizontales y verticales hasta
alcanzar la composición del residuo X2R. Cada línea vertical
representa una etapa de destilación en la cual el intercepto superior
de la vertical con la curva representa la composición del vapor que
está en equilibrio con un líquido de composición indicada por el
intercepto inferior de la vertical con la diagonal o línea de
operación. Cada línea horizontal representa la condensación total del
vapor para dar un líquido de igual composición al vapor y que se somete
a una nueva etapa de destilación.
El número total de líneas verticales o pasos representa el número
total n + 1 de platos teóricos de la columna (n) y del ebullidor, pues
se asume que la superficie líquido-vapor que allí se encuentra actúa
como un plato teórico.
Cuando el número de platos teóricos n en una columna es muy grande,
el método gráfico puede resultar inconveniente y se prefiere utilizar
métodos algebraicos como el de Fenske, según el cual se llega a la
siguiente ecuación cuando el reflujo es total.

𝑋2𝐷 𝑋2𝑅
= (∝𝑛+1 )
1 − 𝑋2𝐷 1 − 𝑋2𝑅

En donde X2D es la fracción molar del componente más volátil en el

destilado y X2R la del componente más volátil en el residuo, n es el
número de platos teóricos de la columna y α es la volatilidad relativa
del componente más volátil respecto al menos volátil, y se define a una
temperatura T, en términos de las presiones de vapor de los componentes
puros.
𝑌2
𝑃2• 𝑋2 𝑌2 𝑋1
∝𝑇 = • = =
𝑃1 𝑌1 𝑌1 𝑋2
𝑋1
Puesto que la volatilidad cambia con la temperatura y esta no es
constante a lo largo de la columna, se toma generalmente la volatilidad
relativa promedio.
∝ 𝑇 + ∝ 𝑇2
∝= 1
2
Que representa el promedio aritmético de la volatilidad de la
mezcla a la temperatura de la cabeza de la columna y la volatilidad a
la temperatura del ebullidor. La determinación de las presiones de
vapor de los componentes puros a las dos temperaturas puede hacerse
utilizando la ecuación de Antoine o la ecuación de Clapeyron.
Al desarrollar la ecuación de Fenske se obtiene:

1 𝑋2𝐷 𝑋1𝑅
𝑛+1= ln [( )( )]
ln ∝ 𝑋1𝐷 𝑋2𝑅

De esta ecuación se puede determinar el número de platos teóricos de

la columna, n.
Cuando se trabajan columnas de platos de burbujeo, el número de
platos reales de la columna difiere del número de platos teóricos
calculado por cualquiera de los dos métodos, pues la eficiencia de la
columna no es el 100 %. Para determinar entonces la eficiencia E de
una columna de platos de burbujeo, se halla la relación:

𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑙𝑎𝑡𝑜𝑠 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜

𝐸= 𝑋 100
𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑙𝑎𝑡𝑜𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑙𝑒𝑠

Procedimiento

• Preparar una mezcla de disolventes (se recomiendan al iniciar la

práctica) que contenga 50 % en volumen de cada uno, en suficiente
cantidad para que al colocarla en el balón de destilación ocupe
las dos terceras partes del volumen del recipiente.
• Conectar el balón a la columna de platos de burbujeo y colocar la
cabeza en la posición que permita obtener reflujo total.
• Calentar el sistema hasta que el líquido empiece a ebullir y los
vapores se condensen en la parte superior de la columna. Evitar
el sobrecalentamiento para prevenir la inundación de la columna.
• Una vez que la columna alcance el equilibrio se manifiesta en que
la temperatura permanece constante tanto en la cabeza como en el
balón, manipular el equipo a fin de recoger una muestra de 1 a 2
mL del destilado.
• Suspender el calentamiento y tomar una muestra de 1 a 2 mL del
líquido que permanece en el ebullidor.
 • Determinar el índice de refracción a 25,0 °C de las dos muestras
recogidas y solicitar a sus compañeros la curva de calibración (η
en función de la x) y el diagrama de equilibrio (𝑋2𝑉 o Y2 en
función de XL2 siendo 2 el componente más volátil) para el sistema
estudiado.
• Para desarrollar la segunda parte de la experiencia se vuelve a
conectar el calentamiento y cuando el vapor llegue a la cabeza
de la columna se ajusta la relación de reflujo entre 5:1 y 10:1
manipulando la llave que permite la salida del destilado y el
flujo de agua que pasa por el condensador.
• Recoger el destilado en una probeta graduada y tomar una muestra
de 1-2 mL después de cada 5 mL de destilado, teniendo la
precaución de registrar cada vez la temperatura y el volumen
total destilado hasta el momento. Anotar también el volumen final
de destilado y medir el índice de refracción de las muestras
recogidas.

Cálculos y gráficas

• Con los datos de equilibrio líquido-vapor a presión atmosférica

para el sistema, construir el diagrama de equilibrio de fracción
molar del componente más volátil (2) en la fase de vapor Y2 en
función de la fracción molar del componente más volátil en
el líquido X2. Sobre el diagrama indicar la composición del
destilado X2D y del líquido residual X2R y conectar trazando líneas
horizontales y verticales, siguiendo el método indicado en la
Figura 2. Determinar el número de platos teóricos en la columna.
• Repetir la determinación de platos teóricos usando la ecuación de
Fenske y comparar los resultados obtenidos.
• Determinar la eficiencia de la columna.
• Con los datos obtenidos en la segunda parte de la experiencia
construir una gráfica de temperatura de destilación en función
del porcentaje del volumen total del líquido destilado. Sobre los
mismos ejes construya la gráfica de composición del componente
más volátil en función de porcentaje del volumen total del
líquido destilado.

• Bibliografía

Romero, C.M.; Blanco L. H. Tópicos en Química Básica: Experimentos de

Laboratorio. Academia Colombiana de Ciencias Exactas, Físicas y
Naturales: Colección Julio Carrizosa Valenzuela Vol. No 5. Editorial
Guadalupe Ltda, Bogotá, Colombia, 1996, págs., 175-180.
 PRACTICA NO 8.

DESTILACIÓN POR ARRASTRE CON VAPOR

Una de las técnicas de purificación que se usa con frecuencia es la

llamada destilación por arrastre con vapor. El nombre es completa-
mente descriptivo de lo que se hace en el laboratorio: usando vapor
de agua se arrastra en fase gaseosa el vapor de una sustancia de
alto punto de ebullición y baja volatilidad.
El fundamento fisicoquímico de la técnica es una aplicación de la
regla de fases. Cuando se tiene un sistema compuesto de dos líquidos
inmiscibles en equilibrio con su vapor, de acuerdo con la regla de las
fases, el sistema es invariante isotérmicamente; la presión de vapor es
función únicamente de la temperatura. El valor de esa presión será la
suma de las presiones de vapor de los componentes del sistema, esto es
las presiones parciales de los líquidos serán las presiones de vapor de
los componentes puros a la temperatura de interés.
De acuerdo con lo anterior cuando se destila una mezcla de las
características descritas, el producto tendrá una composición
constante, si la presión y la temperatura son constantes. Se puede
también deducir que la composición de la fase vapor y por tanto del
destilado dependerá de los valores de las presiones de vapor de los
componentes puros. La proporción de estas últimas será la relación de
los volúmenes en fase vapor de los componentes. La proporción
de los pesos de las sustancias en el destilado se obtiene
multiplicando la relación de las presiones de vapor por la de
los pesos moleculares.

Procedimiento

• El montaje experimental se ilustra en la Figura 8.1.

• En el balón B se coloca agua hasta llenarlo a mitad de capacidad

y se agregan unas perlas de ebullición. Se pone el tapón que
tiene un tubo de seguridad y un termómetro C. El recipiente D se
utiliza como cámara de vapor y en él se coloca la sustancia que
se quiere arrastrar con el vapor de agua. Pese la probeta F.
Comience por conectar el agua de refrigeración al condensador E.

• El calentamiento del balón B puede hacerse con un manto

eléctrico. En cualquier caso se debe obtener una ebullición
enérgica que produzca vapor de agua en abundancia. Cuando esto
suceda anote la temperatura de ebullición del agua.

• El vapor de agua que pasa a la cámara D arrastra el vapor de

la segunda sustancia, pasa por E y se condensa. Cuando la
temperatura se estabilice, anótela.
Figura 8.1. Esquema del montaje en vidrio para destilación por arrastre
con vapor.

A- Plancha de calentamiento. B- Balón generador de vapor.

C- Termómetro graduado en 1/l0°C D- Balón que sirve como cámara
de vapor.
E- Condensador. F- Probeta.

• Continúe pasando vapor hasta obtener un volumen de destilado en

la probeta F de aproximadamente 60 ml, sí comenzó con 100 mL de
líquido en D.
• Deje separar completamente las dos fases líquidas y anote el
volumen de cada una de ellas, así como su temperatura. Pese la
probeta con el destilado.

Cálculos

• Busque en una tabla de presiones de vapor de agua los

valores correspondientes a las temperaturas leídas en los
termómetros C durante la destilación.
• La diferencia entre la presión atmosférica y la presión de vapor
del agua líquida a la temperatura de la cámara D, es la presión
de vapor del segundo líquido.
• La relación de volúmenes de las sustancias en la fase gaseosa es
igual a la relación entre las presiones de vapor. Obtenga este
número.
• Usando el valor de la densidad del agua a la temperatura a la que
midió su volumen en el destilado, obtenga la relación en peso de
las dos sustancias en el destilado. Con el peso molecular del
agua, el valor anterior y la relación entre las presiones de
 vapor, calcule el peso molecular del segundo componente del
sistema según la siguiente relación:

𝑔𝑋
𝑃𝑥• 𝑀𝑥 %𝑋( )
100 𝑔 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
= 𝑔𝐻2 𝑂
𝑃𝐻• 2 𝑂 𝑀𝐻2 𝑂 % 𝑑𝑒 𝐻 𝑂 ( )
2 100 𝑔 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

En ella 𝑃𝐻• 2 𝑂 es la presión de vapor del agua a la temperatura de

la destilación, 𝑃𝑋• es la presión de vapor de la sustancia
desconocida (𝑃𝑋 = Patm - 𝑃𝐻• 2 𝑂 ), Mx y 𝑀𝐻2 𝑂 representan los pesos
•

moleculares de X y del agua respectivamente. El porcentaje en

peso del agua  H20, se calcula según las indicaciones dadas, y
el porcentaje de X, se obtiene por la diferencia:  X = 100 - 
H20.

• Bibliografía

Romero, C.M.; Blanco L. H. Tópicos en Química Básica: Experimentos de

Laboratorio. Academia Colombiana de Ciencias Exactas, Físicas y
Naturales: Colección Julio Carrizosa Valenzuela Vol. No 5. Editorial
Guadalupe Ltda, Bogotá, Colombia, 1996, págs., 180-183.
 PRACTICA NO 9.

CALOR DE INMERSIÓN DE UN SÓLIDO:

DETERMINACIÓN DEL CALOR DE INMERSIÓN DE CARBÓN ACTIVADO EN AGUA.

El calor o entalpía de inmersión se define como el cambio de

energía a temperatura constante derivado de la inmersión de un sólido
(limpio y seco) en un líquido de mojado en el cual el sólido no es
soluble ni reactivo.

La máxima energía de inmersión se libera cuando la interfase aire-

sólido es reemplazada por la interfase líquido-sólido, por lo tanto la
energía superficial de exceso se define en relación con las fases
presentes en el sistema, matemáticamente se expresa como:

𝑈  = 𝑈 = 𝑈 𝑠 − 𝑈 𝑙 − 𝑈𝑔

La determinación de la entalpía de inmersión de un sólido poroso, como

carbón activado, sílice o arcilla, en diferentes disoluciones,
proporcionan una medida directa de la energía involucrada en el
proceso, que no sólo está relacionada al área de la superficie
disponible al líquido, sino también a la interacción específica entre
la superficie sólida y el líquido de inmersión, permitiendo conocer el
valor de la entalpía como una propiedad termodinámica que caracteriza
la interacción sólido-líquido.

La entalpía de inmersión se puede determinar a partir de medidas

calorimétricas, mediante el uso de una celda (calorímetro) como el que
se ha empleado en el laboratorio manteniendo constante la temperatura
de los alrededores, mientras que la temperatura del sistema de medida
puede variar con el tiempo.

Existe una resistencia térmica RT, de magnitud definida entre los

alrededores y la celda donde se realiza la medida, de tal forma que el
intercambio de calor depende de la diferencia de temperatura entre
estos (TA = temperatura de los alrededores y TC = temperatura de la
celda y sistema de medida); como TA es constante entonces el flujo de
calor es una función de TC. Si la generación de calor dentro de la
celda se termina, la temperatura TC se aproxima a la temperatura de los
alrededores TA.
 En la Figura 9.1, se ilustra una curva típica de temperatura contra
tiempo que se obtiene en un calorímetro como el que se usa en esta
práctica.

A1

A2
TA

t1
t
T = temperatura t1 = cuando: A1 (área 1) = A2 (área 2)

t = tiempo T = incremento de temperatura corregida

Figura 9.1.Termograma típico para un proceso exotérmico

Al comienzo de la experiencia la temperatura se mantiene muy cerca

de la temperatura de los alrededores TA, cuando se produce una cierta
cantidad de calor en la celda debida a la inmersión del sólido, la
temperatura crece inicialmente, alcanza luego un valor máximo para
finalmente comenzar a descender ya que TA es menor que TC, y la
magnitud del descenso depende del aislamiento de la celda.

La cantidad de calor para el proceso que se examina es igual a:

𝑄 = − 𝐶𝑝 ∆𝑇𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑜

donde Cp es la capacidad calorífica del sistema estudiado más la

capacidad calorífica de la celda, ΔT corregido es la diferencia de
temperatura sobre la cual se hace una corrección gráfica, de las
pequeñas pero existentes fugas de calor, como lo muestra la Figura 9.1.

La entalpía de inmersión se calcula en función del peso del sólido,

de la siguiente manera:

𝑄
∆𝐻𝑖𝑚 =
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜
Procedimiento

• En un calorímetro, celda de plástico, de 250 mL de capacidad

coloque alrededor de 100 mL de agua, los que debe medir con una
probeta.
• Pese 5,0 gramos de carbón activado y resérvelo para agregarlo al
calorímetro.
• Se tapa el recipiente y se toman lecturas de temperatura cada 30
segundos durante 5 minutos.
• Al cabo de este tiempo, agregue el carbón activado y continúe el
registro de temperatura cada 30 s, una vez el sistema alcance un
valor máximo de temperatura o se observe una disminución en esta,
continúe el registro por 5 minutos más.
• A continuación, sin desmontar el sistema, determine la capacidad
calorífica del sistema. Para ello, conecte la resistencia
eléctrica a una fuente de voltaje, que se halla apagada y
previamente ajustada en 10 voltios; encienda la fuente, lea el
voltaje (V),la intensidad de corriente (Amp) y anote el tiempo en
que de encendido. Mantenga la fuente prendida el tiempo necesario
para producir una diferencia de temperatura de 3,0 oC, respecto a
la temperatura final alcanzada por el sistema. Anote el tiempo en
que apago la fuente. Continúe registrando datos de temperatura
cada 30 s por 10 minutos más.

Cálculos y gráficas

• Obtenga una gráfica de temperatura en función del tiempo, que

representa un termograma en el que se aprecia un aumento de la
temperatura del sistema.
• Determine, por medio de la gráfica, el cambio de temperatura
tanto para la parte inicial, proceso de inmersión, como para el
proceso de calibración.
• Determine la capacidad calorífica del calorímetro.
• Calcule el calor de inmersión del sólido en agua.
• Obtenga el resultado por duplicado.
• Analice y discuta sus resultados.

Bibliografía

• D.M, Anderson. Heat of immersion. In: Methods of solids Analysis,

Part I: Physical and mineralogical methods-Agronomy Monograph No
9, Chapter 41. Second Edition, American Society of Agronomy,1986.
 PRACTICAS SISTEMA TERNARIO:

10. CURVA BINODAL y 11. LINEAS DE UNIÓN

En este experimento se determina la solubilidad mutua de un sistema

de tres componentes líquidos y se establece la composición de algunos
de los pares de fases líquidas que se encuentran en equilibrio, en la
región apropiada.
Las condiciones se fijan de tal modo que la presión sea la
atmosférica y la temperatura la ambiente o cualquiera prefijada y
mantenida constante por medio de un termostato. De esta manera las
variables quedan reducidas a las composiciones y si se aplica la regla
de las fases se encuentra que el sistema tiene una varianza igual a dos
cuando hay sólo una fase presente e igual a uno si coexisten dos fases.
El diagrama de fases correspondiente debe mostrar el comportamiento
de tres componentes. Por esta razón el papel de coordenadas
rectangulares no es el adecuado y se debe apelar al papel de
coordenadas triangulares.
El sistema que se ha escogido es agua-cloroformo-ácido acético. En
este hay dos parejas (sistemas binarios) que son completamente
miscibles: ácido acético-cloroformo y ácido acético-agua, mientras que
la tercera, agua-cloroformo, presenta solubilidad parcial. El
comportamiento del sistema se describe esquemáticamente en la Figura
10.1.
La región que está bajo la curva corresponde a la zona de
composiciones donde hay dos fases líquidas presentes. Si una
composición D se establece, se separan dos fases que tendrán
composiciones E y F. La recta que las une se llama línea de unión. El
resto de la superficie del triángulo muestra la zona donde existe una
sola fase.
Una parte del experimento sirve para encontrar las composiciones que
están sobre la curva. Para esto se aprovecha que al aparecer una
segunda fase, lo que era un líquido homogéneo claro a la vista se torna
turbio.
La segunda parte tiene como objeto determinar la composición de
parejas de fases líquidas en equilibrio haciendo uso de los resultados
obtenidos en la primera parte.

Figura 10.1. Representación de un sistema ternario.

Procedimiento

Curva Binodal.

Para determinar las solubilidades mutuas se procede de la

siguiente manera:

• En un erlenmeyer o en una probeta y con una capacidad aproximada

de 100 ml, se prepara una mezcla de 5,0 ml de cloroformo y 0,5 ml
de agua (sistema a).
• A continuación, se titula esta mezcla con ácido acético hasta
obtener una sola fase.
• A esta disolución se le agrega 0,5 ml de agua y se procede a
titular nuevamente con ácido acético.
• Se repite todo lo anterior agregando 1,0 ; 2,5 ; 5,0 y 10,0 ml de
agua.
• De modo similar se procede a la titulación de una mezcla de 1 ml
de cloroformo y 2,5 ml de agua (sistema b). Se obtiene una
disolución clara agregando ácido acético.
• A continuación, se agrega una porción de agua de 2,5 ml y se hace
la titulación. Esta se repite agregando sucesivamente 3 porciones
de 2,5 ml de agua.

Líneas de Unión.

• Se preparan aproximadamente 50 g de mezclas que tengan la

siguiente composición en peso:

Sistema Cloroformo Ácido Agua

() Acético () ()

45 10 45
a
45 20 35

45 30 25
b
45 40 15

• Las mezclas se obtienen adicionando cada reactivo con una jeringa

de vidrio y pesando en una balanza de ± 0,01 g de precisión.
• Se agitan fuertemente las mezclas. Se dejan en reposo hasta que
se separan claramente dos fases líquidas.
• Se toma una alícuota de 10 ml de cada fase, se pesa y se titula
con hidróxido de sodio 1 N la fase orgánica e hidróxido de sodio
2 N la acuosa. El indicador es fenolftaleína.
 Cálculos

• A partir de los datos de las titulaciones y las densidades de los

líquidos puros a 20,0°C se obtienen los resultados de composición
en porcentaje en peso.
• Llevar estos puntos a un sistema de coordenadas triangulares. La
curva que se obtiene al unir todos los puntos separa las regiones
de dos fases líquidas y de una fase líquida.
• Las densidades necesarias pueden obtenerse de la siguiente
relación:

𝒅𝒕 = 𝒅𝒐 + 𝟏𝟎−𝟑  𝒕 + 𝟏𝟎−𝟔  𝒕 𝟐 + 𝟏𝟎−𝟗  𝒕 𝟑

d0 es la densidad (g/ml a 0oC y t la temperatura de interés

expresada en grados centígrados.
Los valores usados son:

𝒅𝒐   
Cloroformo 1.52643 - 1.8563 -0.5309 - 8.81
Ácido Acético 1.0724 -1.1229 0.0058 -2.

Usando los resultados de las determinaciones de concentración de ácido

acético en las fases en equilibrio y los de composición inicial de cada
mezcla se trazan las cuatro líneas de unión.

• Bibliografía

Romero, C.M.; Blanco L. H. Tópicos en Química Básica: Experimentos de

Laboratorio. Academia Colombiana de Ciencias Exactas, Físicas y
Naturales: Colección Julio Carrizosa Valenzuela Vol. No 5. Editorial
Guadalupe Ltda, Bogotá,Colombia, 1996, pgs., 183-186.
 PRACTICA NO 12.

COEFICIENTE DE REPARTO DE UN ACIDO

El coeficiente de reparto es una medida de la distribución de un soluto

en dos fases inmiscibles entre sí, dichas fases (generalmente una fase
orgánica y la otra acuosa)se encuentran en equilibrio a una temperatura
dada.

En este sentido, sí se considera un sistema formado por dos disolventes

prácticamente inmiscibles, de tal forma que se tengan dos fases 1 y 2 en
equilibrio termodinámico a una temperatura constante T, y a su vez, se
permite que un soluto A se adicione al sistema, este se distribuirá
entre las dos fases hasta que el sistema alcanza un nuevo estado de
equilibrio a la temperatura de estudio.

Asumiendo una mezcla ideal, el potencial químico de A, A en la fase 1 y

2,𝜇1𝐴 y 𝜇𝐴2 respectivamente se puede expresar según:

𝜇1𝐴 = 𝜇1𝑜𝐴 + 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑋𝐴1 𝑦 𝜇𝐴2 = 𝜇2𝑜𝐴 + 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑋𝐴2

En donde 𝜇𝐴𝑜 , es el potencial químico estándar de A, a dilución infinita

en cada fase una de las fases líquidas 1 y 2.

Una vez se ha alcanzado el equilibrio termodinámico, se cumple que el

potencial químico de A alcanza el mismo valor en las dos fases, lo cual
permite igualar las dos expresiones, y reordenando se tiene que:

𝑋𝐴2
𝜇1𝑜𝐴 − 𝜇2𝑜𝐴 = 𝑅𝑇 𝑙𝑛 ( )
𝑋𝐴1

En esta relación 𝑋𝐴2 ⁄𝑋𝐴1 , corresponde a la constante de distribución KD, o

coeficiente de reparto. En el caso de mezclas no ideales, la fracción
molar X del soluto en cada una de las fases, debe ser reemplazada por su
actividad ai, dada por:𝑎𝑖 = 𝛾𝑖 ∗ 𝑋𝑖 , en donde 𝛾𝑖 representa el coeficiente
de actividad de la especie i en escala fracción molar de concentración.

La expresión anterior, también puede expresarse como:

𝜇1𝑜𝐴 − 𝜇2𝑜𝐴 = 𝛥𝐺2/1 = 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝐾𝐷2/1

En donde: 𝛥𝐺2/1 , representa la energía libre de transferencia.

El coeficiente de reparto de un soluto también se suele denominarse con

la letra P, y está definido como la razón de concentración de soluto en
dos fases una orgánica y la otra acuosa que se encuentran en equilibrio
a una temperatura dada, según la relación a P y T ctes:
 𝛽
𝐶
𝑃 = 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝛼
𝐶𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜

𝛽
En esta relación el término 𝐶𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 , representa la concentración de
𝛼
soluto en la fase orgánica y 𝐶𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 la concentración de soluto en la
fase acuosa. La concentración C, está dada en escala molar.

La anterior expresión es válida para disoluciones muy diluidas en cuyo

caso: el coeficiente de actividad de la especie i en ambas fases es 1,
𝛽
esto es: 𝛾𝑖𝛼 = 1 , 𝛾𝑖 = 1, ya que ha concentraciones muy elevadas la
𝛽 𝛼
relación 𝑃 = 𝐶𝑆𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 ⁄𝐶𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 deja de ser constante e independiente de
concentración. Es por ello por lo que el coeficiente de reparto debe
determinarse extrapolando a dilución infinita los resultados
experimentales obtenidos para la relación de concentración de soluto en
las dos fases.

Objetivos

• Estudiar el siguiente sistema en equilibrio a temperatura ambiente:

𝑨𝒄𝒊𝒅𝒐 𝒇𝒂𝒔𝒆 𝒂𝒄𝒖𝒐𝒔𝒂 ⇔ 𝑨𝒄𝒊𝒅𝒐 𝒇𝒂𝒔𝒆 𝒐𝒓𝒈á𝒏𝒊𝒄𝒂

• Determinar el coeficiente de reparto de un ácido en el sistema

agua-tolueno a temperatura ambiente.

• Comparar el valor obtenido experimental para el coeficiente de

reparto, con el reportado en literatura.

Materiales y reactivos

• Tubo de ensayo cap. 50 mL, agitador de vidrio, termómetro, vaso de

precipitados de 400 mL, tres vasos de precipitados de 50 mL, tres
buretas cap. 25 mL, dispensador de disolventes, una probeta cap. 50
mL, soporte, pinzas, dos Erlenmeyer cap. 250 mL, dos pipetas cap. 5
mL, una espátula, una pera, agua destilada, ácido acético glacial,
tolueno, disolución de NaOH 0,2 M, disolución de NaOH 0,02 M,
disolución de fenolftaleína.

Procedimiento

• Dependiendo del sistema a estudiar a o b, prepare cada una de las

mezclas que se describen en la tabla 12.1.
• Cada una de las seis mezclas a estudiar, se prepara de forma
independiente, para ello en un tubo de ensayo limpio y seco,
coloque 15 mL de agua destilada con la ayuda de una probeta y 15 mL
de tolueno con ayuda del dispensador de disolventes.
 Mezcla Agua Tolueno Acido acético
Sistema
No Vol. (mL) Vol. (mL) Vol. (mL)
1 15,0 15,0 0,4
a 2 15,0 15,0 0,6
3 15,0 15,0 0,8
4 15,0 15,0 1,0
b 5 15,0 15,0 1,2
6 15,0 15,0 1,4
Tabla 12.1. Mezclas para estudiar el sistema: Agua – tolueno – ácido acético.

• Dependiendo del sistema a estudiar adicione la cantidad de ácido

indicada en la tabla 12.1, para ello utilice una bureta.
• Con ayuda de un agitador de vidrio, agite el sistema durante cinco
minutos. Transcurrido este tiempo deje la mezcla en reposo a
temperatura ambiente por un periodo de tiempo de 30 minutos, con el
fin de que el sistema alcance el equilibrio, (ver Figura 12.1). No
olvide registrar la temperatura del baño de agua.
• Una vez ha transcurrido este periodo de tiempo, se observan dos
fases bien definidas una acuosa y la otra orgánica. Tome una
alícuota de 5 mL de cada una de las dos fases en equilibrio y
transfiéralas cuantitativamente y de manera inmediata a dos
Erlenmeyer.

Figura 1. Montaje para determinar

Figura 12.1. Montajecoeficiente
para lade determinación
reparto. del coeficiente de
reparto.

• A continuación titule la alícuota proveniente de la fase acuosa con

la disolución de NaOH 0,2 M y la alícuota proveniente de la fase
orgánica con la disolución de NaOH 0,02 M. (Utilice disolución de
fenolftaleína como indicador).
Cálculos y gráficas

• A partir de los volúmenes empleados de NaOH en la titulación de las

dos fases, acuosa y orgánica, para cada una de las mezclas
estudiadas, calcule la concentración molar de ácido en cada una
de las fases a la temperatura de estudio.
• Para cada una de las mezclas estudiadas obtenga la razón de
𝛽
concentración de ácido en la fase orgánica 𝐶á𝑐𝑖𝑑𝑜 , a concentración de
𝛼 𝛽 𝛼
ácido en la fase acuosa 𝐶á𝑐𝑖𝑑𝑜 , esto es: 𝐶á𝑐𝑖𝑑𝑜 / 𝐶á𝑐𝑖𝑑𝑜 .
• Con los datos obtenidos sistema a y b construya una gráfica de
𝛽 𝛼 𝛽
𝐶á𝑐𝑖𝑑𝑜 / 𝐶á𝑐𝑖𝑑𝑜 vs 𝐶á𝑐𝑖𝑑𝑜 a la temperatura ambiente. Por extrapolación
obtenga el valor del coeficiente de reparto del sistema a la
temperatura de estudio.

Bibliografía.

• Levine, I. Physical chemistry. Sixth Edition, Mc Graw Hill. 2009.

• Shoemaker, D.P.; Garland, C.W.; Nibler, J.W. Experiments in

Physical Chemistry, 8a ed.; McGraw-Hill: New York, 2008.

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Chromatography. A. 2004, 1037, 3.