Preuniversitario

2024-1

EQUILIBRIO QUÍMICO
05
 REACCIÓN REVERSIBLE
N2O4(g) 2NO2(g)
Es aquella que ocurre en dos
sentidos y con el paso del
tiempo alcanza el estado de
equilibrio; ello debido a que
la velocidad de reacción
directa (→) iguala a la
velocidad de reacción
inversa (←).
La reversibilidad disminuye
el rendimiento de reacción.
Ejemplo:
2
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Reacción irreversible
Es aquella que ocurre en un solo sentido, pues los reactivos no
son regenerados a partir de los productos.
Ejemplo: Las reacciones de combustión

CH4(g) + O2(g) CO2(g) + H2O(g) + calor

3
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Velocidad de reacción promedio
Ejemplo 1: A → B
Es la rapidez con la que se consume el
reactante o la rapidez con la que
aumenta el producto, respecto a su
concentración en un tiempo
determinado.
Matemáticamente:
  x   mol mol 
x =  ,  [ mol/L]
t  L. s L. min 

x : (-) Para los reactantes

Reactante A
x : (+) Para los productos
x : Velocidad de reacción de x Producto
x : Variación de concentración de x
B
t : Variación del tiempo. Inicio
4 Tiempo
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Ejercicio :
Con respecto a la formación del 𝑁𝐻3 en la síntesis de Haber-
Bosch ,se ha determinado que inicialmente la concentración de
𝑁2 es 0,05 M y que la concentración de este al cabo de 5 minutos
fue de 0,03 M . Con dicha información, determine la velocidad de
formación del NH3 en M/min .

A) 0,002 N2(g) + 3H2(g) ⇄ 2NH3(g)

B) 0,008
C) 0,014
D) 0,024
E) 0,055

5
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Ley de velocidad
Establece que “La velocidad de una reacción elemental es directamente
proporcional al producto de las potencias de las concentraciones de los
reactivos de la reacción, en los que los exponentes son los coeficientes
de la ecuación química” (reacción elemental).

Para la reacción: a A + b B → Productos

Ley de velocidad:  = k Aa B b

 : velocidad de reacción
k: Constante de proporcionalidad de la velocidad (depende
directamente de la T).
A : Concentración molar de A
B : Concentración molar de B.
a,b : coeficientes de balance y orden respectivo de A y B (orden total: n = a+b)
6
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 EQUILIBRIO QUÍMICO
El equilibrio químico es el estado
que alcanzan las reacciones
reversibles, en la que las
concentraciones de reactantes y
productos permanecen constantes
en el tiempo. Esto es debido a que la
velocidad de la reacción directa
(hacia la derecha) y de la inversa
(hacia la izquierda) se igualan, sin
que se detenga la reacción en
ambos sentidos. El equilibrio
químico se mantendrá
indefinidamente mientras el sistema
permanezca cerrado y a la misma
7 temperatura.
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Características: N2O4(g) 2NO2(g)
• El estado de equilibrio se 𝒕𝒆𝒒𝒖𝒊𝒍𝒊𝒃𝒓𝒊𝒐
caracteriza porque sus
propiedades macroscópicas
(concentración de reactivos y
productos, presiones parciales,
etc.) no varían con el tiempo.

• Es independiente del camino

que sigue la reacción y sólo
depende de las concentraciones
o presiones finales de reactivos
y productos en el equilibrio, a
determinada T constante.
8
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Características:
N2O4(g) 2NO2(g)
• Es dinámico: La reacción no se
detiene, las concentraciones de
las sustancias permanecen
constantes debido a que las
velocidad directa y la inversa
se igualan.
Vd = Vi

• Es espontáneo: se logra sin

necesidad de fuerza o agente
externo.

9
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
10
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Ley de acción de masas
La Ley de Acción de Masas propuesta por Cato Maximilian
Guldberg y Peter Waage establece que para la reacción de
equilibrio: a A(g) + b B(g) ⇄ c C(g) + d D(g)
se cumple la siguiente ecuación de equilibrio:

Cc Dd
Kc =
Aa Bb
Donde:
Kc : Constante de equilibrio en concentraciones molares.
A : Concentración Molar de A
B : Concentración Molar de B
C : Concentración Molar de C
D : Concentración Molar de D
a, b, c, d: Coeficientes estequiométricos de la reacción reversible y en Kc es el
11 orden de A,B,C,D respectivamente.
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 TIPOS DE EQUILIBRIO
EQUILIBRIO HOMOGÉNEO EQUILIBRIO HETEROGÉNEO
Es aquel en el cual todas las Se produce cuando no todas las
especies se encuentran en la especies que intervienen están en
la misma fase.
misma fase.
Ecuación química: Ecuación química:
CO(g) + 3H2(g) ⇄CH4(g) + H2O(g) CaCO3(s) ⇄ CaO(s) + CO2(g)

K c = CO2  K p = pCO2
CH 4  H 2O  pCH 4 pH 2O
Kc = Kp =
  2  En estos casos, en la expresión de
3
CO H pCO pH3 2
la constante de equilibrio no se
Kc = En función de Kp = En función incluye sólidos ni líquidos puros
(por ser de composición y
concentraciones de presiones concentración constante).
molares parciales
12
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Relación entre Kc y Kp
Constante de Equilibrio en función
de las presiones parciales.

( pC )c ( pD ) d
Kp =
( p A ) a ( pB ) b

Relación entre Kp y Kc
Donde:
Kp = Kc (RT)∆n T= Temperatura en Kelvin (T(°C) + 273)
R= 0,082 atm.L/mol.K
∆n = (c+d) – (a+b) de los gases.

13
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 •Características de la constante de equilibrio
A) La constante de equilibrio solamente 2) Si se multiplica por un factor n la
varia con la temperatura. ecuación

B) La constante de equilibrio es nA+nb ⇌ nC+nD Keq = (K1)n

independiente
de las concentraciones iniciales. 3) Si una reacción puede expresarse
C) La expresión de Keq depende de la como suma de dos o mas
forma en que se ha escrito la reacciones, la K para la reacción global
ecuación química del sistema en es igual al producto de las constantes
equilibrio químico: de equilibrio de las reacciones
individuales. Esto se conoce como la
A+B ⇌ C+D Keq = K1 regla de los equilibrios múltiples.
A+B C Keq = K1
1) Si una ecuación se invierte:
1
C D+E Keq = K2
C + D ⇌A + B Keq= K1 A+B D+E Keq = K1.K2
14
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
15
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
16
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 CÁLCULOS CON LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
QUÍMICO
Grado de Reacción o grado de disociación (𝛼)

𝑛𝑥 ----moles que reaccionan

𝛼=
𝑛𝑜 ------moles iniciales

Se puede expresar en porcentaje (%𝛼), si se multiplica por 100.

𝑛𝑛 𝑥
%𝛼 =𝛼 = 𝑛 𝑥 100
𝑥
𝑥 100
𝑛𝑜
𝑜

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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
18
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Cociente de reacción (Q)
Se utiliza para determinar si en cierto instante el sistema reversible
está o no en estado de equilibrio. Su valor se compara con el valor de
la constante de equilibrio Kc o Kp, para determinar si ocurrirá o no
desplazamientos para alcanzar el estado de equilibrio químico.
CASOS:
 C   D
c d
𝒂𝑨(𝒈) + 𝒃𝑩(𝒈) ⇄ 𝒄𝑪(𝒈) + 𝒅𝑫(𝒈) Qc =
 A  B 
a b

Q < Kc Q = Kc Q > Kc

Tiende a formar Tiende a formar

19 productos (→) Sistema en equilibrio reactante (←)
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
20
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Principio de Le Chatelier (1888)
Cuando un agente externo (presión, temperatura
o concentración) actúa sobre un sistema químico
en equilibrio, este equilibrio es perturbado,
entonces dicho sistema se desplaza en el sentido
que tiende a contrarrestar dicha perturbación y
restablecer nuevamente el equilibrio.
Los factores que afectan son: Henry Louis Le Chatelier
▪ Variación en la [ ] de reactantes y/o Productos (1850-1936)
Químico Francés
▪ Variación de la Presión (∆𝑃)
▪ Variación de la temperatura (∆𝑇)

21
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Factores que afectan el Equilibrio Químico
1. Cambio de la Concentración

• Si aumentamos la concentración de reactivos: el sistema tiende a

consumir este exceso por lo que se desplazará hacia la derecha
(sentido directo) para retomar el equilibrio.

• Si disminuimos la concentración de reactivos: el sistema tenderá a

producir más reactivo, es decir, se desplazará hacia la izquierda
(sentido inverso) para retomar el equilibrio.

22
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Ejemplo:
¿De qué manera responderá el sistema si se agrega más N2?

𝑵𝟐(𝒈) + 𝟑𝑯𝟐(𝒈) ⇄ 𝟐𝑵𝑯𝟑(𝒈)

Al aumentar la concentración de N2 ,el sistema reaccionará y tratará de consumir parcialmente

el N2 agregado, por consiguiente, la reacción neta se desplazará hacia la derecha y se
producirá más NH3 y menos H2 ya que este reaccionó con el N2 aumentado.
23
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 2. Cambio de la Presión o Volumen
La presión y/o volumen en un recipiente cerrado que contiene una
mezcla gaseosa es proporcional al número de moles gaseosos
presentes. Según esto:
• Si aumentamos la presión del sistema (disminuimos el volumen),
éste se desplazará en el sentido en el que la reacción forme un
menor número de moles de gas (al disminuir los moles presentes,
la presión disminuirá y se compensará el efecto de la
perturbación)
• Si por el contrario disminuimos la presión (aumentamos el
volumen), el sistema se desplazará en el sentido en el que se
formen más moles de gas (un mayor número de moles provocará
un aumento de la presión que contrarresta la perturbación)
• Gas inerte, no modifica el estado de equilibrio si el volumen es
constante.
24
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 En la síntesis del proceso Haber – Bosch:
¿Qué pasa con el equilibrio si aumentamos la presión (reducimos
el volumen)?

𝑵𝟐(𝒈) + 𝟑𝑯𝟐(𝒈) ⇄ 𝟐𝑵𝑯𝟑(𝒈) + 𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓

4mol 2mol

Si aumenta la P, la reacción lo contrarresta para que disminuya, entonces el

equilibrio se desplaza a donde se tiene menor número de moles (2 mol), es decir
a la derecha.
25
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 3. Cambio de la temperatura
Están relacionados con la entalpía de la reacción. Recordemos
que si una reacción tiene una entalpía negativa será exotérmica, si
su entalpía es positiva será endotérmica. Entonces:
• Si aumentamos la temperatura del sistema, la reacción tenderá
a compensar este exceso desplazando el equilibrio en el sentido
en el que la reacción consuma calor, es decir, en el sentido
endotérmico.

• Si disminuimos la temperatura del sistema, la reacción tenderá

a producir calor para compensar este efecto y se desplazará en
el sentido exotérmico.
26
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Para la reacción endotérmica, en equilibrio:

𝑵𝟐 𝑶𝟒(𝒈) + 𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓 ⇄ 𝟐𝑵𝑶𝟐(𝒈)

DISMINUCIÓN DE LA TEMPERATURA AUMENTO DE LA TEMPERATURA

El equilibrio se desplaza la El equilibrio se desplaza a la

izquierda, prevalece la derecha, prevalece la
formación del reactante formación del producto NO2
N2O4 (Incoloro) (pardo-rojizo)
27
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Resumiendo el Principio de Le Chatelier
¿A dónde se desplaza el
Factores variación Keq
Equilibrio Químico?
P Menor número de moles
Presión
P Mayor número de moles
V Mayor número de moles
Volumen
V Menor número de moles
No cambia
 [R] Hacia la derecha (→)
Reactante
 [R] Hacia la izquierda ()
Concentración
 [P] Hacia la izquierda ()
Producto
 [P] Hacia la derecha (→)
Endotérmica T Hacia la derecha (→)
H > 0 T Hacia la izquierda ()
Temperatura Cambia
Exotérmica T Hacia la izquierda ()
H < 0 T Hacia la derecha (→)
Catalizador No altera el equilibrio químico
28
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
29
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Preuniversitario

2024-1

ÁCIDOS Y BASES
05
 CONCEPTOS BÁSICOS
Ácidos y bases de la vida cotidiana
Ácido Base

Limón Leche de magnesia

Lejía
Ácido muriático

Ácido Bicarbonato
Ascórbico de sodio

31
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 ÁCIDOS Y BASES - PROPIEDADES
Se reconoce a los ácidos y las bases por las siguientes propiedades
generales.
ÁCIDOS BASES
❑ Poseen sabor agrio y producen un ardor en la ❑ Poseen sabor amargo como la leche de magnesia
piel.(HCOOH de la ortiga, hormiga). (hidróxido de magnesio).
❑ Neutralizan a las bases o álcalis ❑ Neutralizan a los ácidos
❑ Disueltos en agua conducen la corriente eléctrica. ❑ Disueltos en agua conducen la corriente eléctrica.
❑ Reaccionan con carbonatos (CO2−
3 ) y bicarbonatos ❑ Producen una sensación jabonosa o resbalosa al
(HCO3-) produciendo dióxido de carbono gaseoso tacto.
(CO2).
❑ Reaccionan con metales activos como el zinc, ❑ Generalmente las bases fuertes presentan iones
magnesio..., liberando gas hidrogeno (H2). hidróxidos (OH-) en su formula química.
𝐌𝐠 𝐬 + 𝟐𝐇𝐂𝐥 𝐚𝐜 ⟶ 𝐌𝐠𝐂𝐥𝟐 𝐚𝐜 + 𝐇𝟐 𝐠 𝐌𝐠(𝐎𝐇)𝟐 𝐬 , 𝐍𝐚𝐎𝐇 𝐬 , 𝐊𝐎𝐇 𝐬 …
❑ Cambian de color algunos indicadores como el ❑ Cambian de color algunos indicadores como el
papel de tornasol (de azul a rojo) papel de tornasol (de rojo a azul).
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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 TEORIAS DE ÁCIDO-BASE
Svante Arrhenius
1. Teoría de Svante Arrhenius (1887) (Sueco) en 1909

Ácido: Especie química que en solución acuosa produce o genera

iones hidrógeno (H+).
𝑯𝑪𝒍(𝒂𝒄) → 𝑯+(𝒂𝒄) + 𝑪𝒍 −
(𝒂𝒄)
+
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒄) ⇄ 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− (𝒂𝒄) + 𝑯(𝒂𝒄)
Base: Especie química que en solución acuosa produce o genera
iones hidróxido (OH-).
𝑵𝒂𝑶𝑯(𝒂𝒄) → 𝑵𝒂+ (𝒂𝒄) + 𝑶𝑯 −
(𝒂𝒄)
𝑴𝒈(𝑶𝑯)𝟐(𝒂𝒄) → 𝑴𝒈𝟐+ (𝒂𝒄) + 𝟐𝑶𝑯 −
(𝒂𝒄)

Nota: Según esta teoría una reacción ácido-base produce sal y agua.
33
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Limitaciones a la teoría de Arrhenius
▪ Define ácidos y bases solo en soluciones acuosas.
▪ No existe en solución acuosa el ion H+ aislado, su representación
más frecuente es H3O+ (más estable).

▪ Solo es válida para especies que presentan en su estructura

grupos OH- o H+ disociados, por lo que especies como el NaClO,
CH4, NH3, CH3OH no son considerados en esta definición.

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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 2. Teoría de Brönsted Lowry (1923)
Ácido: Toda especie química capaz de donar un
protón (H+) a otra especie química, formando una
base conjugada.
Base: Toda especie química capaz de aceptar un
protón (H+), formando un ácido conjugado.
▪ Brönsted-Lowry da importancia a la
transferencia de protones.
▪ También se aplica a reacciones que no se
realizan en solución acuosa.
Pares conjugados
Par conjugado
ácido1 base2
ácido2 base1
ácido1 + base1 ⇆ base2 + ácido2
Los componentes de un par ácido base
Par conjugado conjugado se diferencian en un protón
y tienen fuerzas relativas opuestas
35
35
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 2. Teoría de Brönsted Lowry (1923)
Ejemplos:

Dona H+ Par conjugado

Pares conjugados
H2O + HNO3 ⇆ H3O+ + NO3- Ácido base
Par conjugado HNO3 NO3-
H3O+ H2O

Dona H+ Par conjugado

Pares conjugados
H2O + NH3 ⇆ OH- + NH4+ Ácido base
base ácido H2O OH-
Ácido Base
conjugada conjugado
NH4+ NH3
Par conjugado

36
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 3. Teoría de Gilbert Newton Lewis (1923)
Ácido: Es toda especie química capaz de aceptar un
par de electrones, por ejemplo: Cu2+, BF3, SO2, SO3.
Base: Es toda especie química que puede donar un
par de electrones, por ejemplo: Cl-, OH-, NH3.

A + :B ⇒ A-B
Ácido Base Aducto o
Especie coordinada
G.N. Lewis (EEUU)
en la línea de vacío
durante el trabajo
Reacción ácido-base en observaciones
de Lewis entre el espectroscópicas
BF3 y el F-

37
BF3 + F1- (BF4)1-
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Fuerza relativa de ácidos y bases
La fuerza de un ácido y de una base está determinada por la
capacidad que tienen para donar o aceptar protones.
Cuanto más fuerte es el ácido, tanto más débil es su base
conjugada y viceversa. Ejemplos:
𝑯𝑪𝒍 𝒈 + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝑯𝟑 𝑶+(𝒂𝒄) + 𝑪𝒍 −
(𝒂𝒄)
Ac.fuerte Base débil Ac. Fuerte Base débil

CH3COOH(ac) + H2O(l) ⇄ CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)

Cuanto más fuerte es la base, tanto más débil es su ácido
conjugado y viceversa.
𝑵𝑯+ 𝟒(𝒂𝒄) + 𝑶𝑯−
(𝒂𝒄) ⇄ 𝑵𝑯𝟑(𝒂𝒄) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒂𝒄)
Base Ácido
Ácido Base
conjugada conjugado
fuerte fuerte
débil débil
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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Fuerza relativa de algunos pares conjugados ácido-base
comunes

39
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
40
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
41
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Ácidos y bases fuertes
Son sustancias descomponedoras de materia orgánica e
inorgánica y contaminantes de suelos y aguas. Se trata
de electrólitos fuertes que existen en disolución acuosa Ácidos Fuertes
exclusivamente como iones. Tienen una constante de (Comunes)
ionización muy altas y un porcentaje de conversión HClO4
próximo al 100 %. HI
Ácidos fuertes HBr
La única fuente significativa de H3O+ viene del ácido HCl
fuerte. (A menos que la disolución sea extremadamente H2SO4
diluida). HNO3
Ejemplos:
𝑯𝑪𝒍 𝒈 + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝑯𝟑 𝑶+
(𝒂𝒄) + 𝑪𝒍−
(𝒂𝒄)
𝑯𝑵𝑶𝟑 𝒂𝒄 + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝑯𝟑 𝑶+
(𝒂𝒄) + 𝑵𝑶 −
𝟑(𝒂𝒄)
42
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Ácidos y bases fuertes
Bases fuertes
Sus soluciones diluidas no tienen una constante de equilibrio a
condiciones estándar. La única fuente importante de OH- viene de la
base fuerte. (A menos que la disolución sea extremadamente diluida).
Ejemplo:
Bases fuertes
(comunes)
𝑵𝒂𝑶𝑯(𝒂𝒄) ⟶ 𝑵𝒂+
(𝒂𝒄) + 𝑶𝑯−
(𝒂𝒄) LiOH
NaOH
KOH
CsOH
Ca(OH)2
Sr(OH)2
Ba(OH)2
43
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Constantes de ionización de ácidos y bases débiles
Constante de ionización de ácidos débiles (K a)
Con ayuda de la constante de equilibrio de la reacción de
disociación se puede expresar la medida en la que un ácido débil
se disocia.

+
𝑯𝑨 𝒂𝒄 + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ 𝑨−
(𝒂𝒄) +𝑯𝟑 (𝒂𝒄) 𝒐
𝑶 𝑯𝑨 𝒂𝒄 ⇄ 𝑯+
(𝒂𝒄) + 𝑨 −
(𝒂𝒄)
ácido Base ácido
Base
conjugada conjugado

𝐇𝟑 𝐎+ [𝐀− ] 𝐇 + [𝐀− ]
𝐊 𝐞𝐪 = 𝐊 𝐚 = =
[𝐇𝐀] [𝐇𝐀]
𝑲𝒂 : constante de acidez (o disociación ácida)

44
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Constantes de ionización de ácidos y bases débiles
Constante de ionización de bases débiles (K b)
Con ayuda de la constante de equilibrio de la reacción de
disociación se puede expresar la medida en la que una base débil
se disocia.

𝑩 𝒂𝒄 + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ 𝑯𝑩+
(𝒂𝒄) + 𝑶𝑯+
(𝒂𝒄)
Base ácido ácido Base
conjugado conjugada

𝐁𝐇 + [𝐎𝐇 − ]
𝐊 𝐞𝐪 = 𝐊 𝐛 =
[𝐁]

𝑲𝒃 : constante de basicidad
45
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Algunos ácidos débiles en agua a 25 °C
Nombre del ácido Fórmula Ka pKa
Ácido yódico HIO3 1,60 x 10-1 0,79
Ácido cloroso HClO2 1,12 x 10-2 1,95

Aumenta la fuerza ácida

Ácido nitroso HNO2 7,10 x 10-4 3,15
Ácido fluorhídrico HF 6,80 x 10-4 3,17
Ácido fórmico HCOOH 1,80 x 10-4 3,74
Ácido benzoico C6H5COOH 6,30 x 10-5 4,20
Ácido acético CH3COOH 1,80 x 10-5 4,74
Ácido propanoico CH3CH2COOH 1,30 x 10-5 4,89
Ácido hipocloroso HClO 2,90 x 10-8 4,54
Ácido hipobromoso HBrO 2,30 x 10-9 8,64
Ácido cianhídrico HCN 6,20 x 10-10 9,21
Ácido hipoyodoso HIO 2,30 x 10-11 10,64
46
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Constantes de disociación ácida de algunos ácidos
polipróticos comunes a 25 °C

Nombre del ácido Fórmula Ka1 Ka2 Ka3

Ácido ascórbico H2C6H6O6 8,0 x 10-5 1,6 x 10-12
Ácido carbónico H2CO3 4,3 x 10-7 5,6 x 10-11
Ácido cítrico H3C6H5O7 7,4 x 10-4 1,7 x 10-5 4,0 x 10-7
Ácido oxálico H2C2O4 5,9 x 10-2 6,4 x 10-5
Ácido fosfórico H3PO4 7,5 x 10-3 6,2 x 10-8 4,2 x 10-13
Ácido sulfuroso H2SO3 1,7 x 10-2 6,4 x 10-8
Ácido sulfúrico H2SO4 6,3 x 105 1,2 x 10-2
Ácido tartárico H2C4H4O6 1,0 x 10-3 4,6 x 10-5

Ka1 > Ka2 > Ka3

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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Algunas bases débiles en agua a 25 °C

Nombre de la base Fórmula Kb pKb

Aumenta la fuerza básica

Etilamina C2H5NH2 5,6 x 10-4 3,25
Metilamina CH3NH2 4,4 x 10-4 3,29
Dimetilamina (CH3)2NH 5,1 x 10-4 3,35
Trimetilamina (CH3)3N 6,5 x 10-5 3,29
Amoniaco NH3 1,8 x 10-5 4,74
Piridina C5H5N 1,7 x 10-9 8,77
Anilina C6H5NH2 3,8 x 10-10 9,42
Cafeína C8H10N4O2 5,3 x 10-14 13,28
Úrea (NH2)2CO 1,5 x 10-14 13,82

48
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
49
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Autoionización del agua
El agua es un electrólito muy débil y por tanto un mal conductor de la
electricidad, sin embargo, experimenta una ligera autoionización:
Según Bronsted y Lowry: 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) + 𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓 ⇄ 𝑶𝑯−(𝒂𝒄) +𝑯𝟑 𝑶+(𝒂𝒄)
ácido1 Base1 Base2 ácido2

Según Arrhenius: 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) + 𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓 ⇄ 𝑯+

(𝒂𝒄) + 𝑶𝑯 −
(𝒂𝒄)

Producto iónico del agua (Kw) T (°C) Kw

Dado que la autoionización del agua es un 0 1,15 x 10-15
10 2,96 x 10-15
proceso de equilibrio a 25 °C: 20 6,87 x 10-15
25 1,00 x 10-14
𝑲𝒆𝒒= 𝑯𝟑𝑶+ 𝑶𝑯− → Kw= 𝑯+ 𝑶𝑯− =10-14
50 5,30 x 10-14
100 5,44 x 10-13
50
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Relación entre Ka y Kb para pares conjugados
Desde un punto de vista cualitativo los ácidos más fuertes tienen
las bases conjugadas más débiles.

H O +

 
 A -

⎯⎯
→ A + H3O
HA + H2O ⎯
⎯
- +
Ka =
3

HA 
OH-  HA 
⎯⎯
→
A- + H2O ⎯
⎯ HA + OH-
Kb =
A- 
Al sumar las dos ecuaciones, se obtiene lo siguiente:
H3O+  A-  HA  OH- 
Ka  Kb =  Ka  Kb = K w
HA  A- 

K a  K b = H3O+  OH-  = H+  OH- 

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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Como : K a  K b = K w
Si Ka es más grande, su base conjugada debe tener un Kb más
pequeña para que el producto Kw sea igual a 1,0 x 10-14 a 25 ºC.
Algunos pares conjugados ácido-base a 25 ºC

Ácido Ka Base Kb
HNO3 (ácido fuerte) NO3- (basicidad despreciable)
HF 6,8 x 10-4 F- 1,5 x 10-11
HC3H3O2 1,8 x 10-5 C3H3O2- 5,6 x 10-10
H2CO3 4,3 x 10-7 HCO3- 2,3 x 10-8
NH4+ 5,6 x 10-10 NH3 1,8 x 10-5
HCO3- 5,6 x 10-11 CO32- 1,8 x 10-4
OH- (acidez despreciable) O2- (base fuerte)
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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 CÁLCULOS NUMÉRICOS CON LAS CONSTANTES Ka, Kb
El grado de disociación indica la relación de los números de moles
de iones realmente disociados (𝑛𝑥 ) entre los moles iniciales de
iones que podría haberse disociado (𝑛𝑜 ):
𝑛𝑥 𝑋 𝑑𝑖𝑠
𝛼= 𝛼=
𝑋𝑜
𝑛𝑜 También para concentraciones

[X]dis: concentración de la disociación del acido o de la base

[X]o: concentración inicial del ácido o base

%de disociación:
%α = α 100
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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Relación de Ka y Kb con el grado de disociación (𝜶)
Ejemplo:
+
𝐻𝐴 + 𝐻2 𝑂 ⇄ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑐) + 𝐴−
Inicio: 𝐶𝑜 0 0
Equilibrio: 𝐶𝑜 − 𝑥 +𝑥 +𝑥
𝑆𝑖 𝑥 = 𝛼𝐶𝑜 ∶ 𝐶𝑜 − 𝛼𝐶𝑜 𝛼𝐶𝑜 𝛼𝐶𝑜 Si α<0,05 o Ka 10-4

𝑯𝟑 𝑶+ [𝑨] (𝜶𝑪𝒐 )𝟐 𝜶𝟐 𝑪𝒐
𝑲𝒂 = → 𝑲𝒂 = → 𝑲𝒂 =
𝑯𝑨 𝑪𝒐 (𝟏−𝜶) 𝟏−𝜶
Como 𝛼 es muy pequeño, (1-𝛼) en el denominador se aproxima a 1

𝐾𝑎 𝐾𝑏
𝐾𝑎 = 𝛼 2 𝐶𝑜 →𝛼= 𝒅𝒆 𝒎𝒂𝒏𝒆𝒓𝒂 𝒔𝒊𝒎𝒊𝒍𝒂𝒓 𝛼 =
𝐶𝑜 𝐶𝑜
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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
55
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 ¿Qué es el pH? ¿Cómo afecta a tu salud?

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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 El pH: una medida de la acidez
Se define como el logaritmo negativo de la concentración molar de
los iones hidronio.
𝒑𝑯 = − 𝐥𝐨𝐠 𝐻3 𝑂+ = −𝑙𝑜𝑔 𝐻+ ; 𝑯+ = 𝟏𝟎−𝒑𝑯 𝑴
El concepto de pH fue introducido por el El pOH se define
bioquímico Danés, Peter Sørensen en 1909. según la expresión:
−
𝒑OH = − 𝐥𝐨𝐠 𝑂𝐻

OH − = 𝟏𝟎−𝒑OH 𝑴

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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Escala de potencial de hidrógeno (pH) a 𝟐𝟓 °𝑪
Para soluciones diluidas (menor o igual a 1M) la escala de pH varía de
0 a 14:

Ejemplo:
[HNO3] = 0,01 M ➔ 𝐻+ = 10−2 𝑀 → pH = 2
[HI] = 0,00001 M ➔ 𝐻+ = 10−5 𝑀 → pH = 5
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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Relación entre el pH y pOH
Por definición: 𝑲𝒘 = 𝑯𝟑 𝑶+ 𝑶𝑯−

−𝑙𝑜𝑔𝐾𝑤 = − log 𝐻3 𝑂+ + (− log 𝑂𝐻− )

𝑝𝐾𝑤 = 𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻

A 25°C: 𝑲𝒘 = 𝟏, 𝟎 × 𝟏𝟎−𝟏𝟒 𝐩𝑲𝒘 = 14

𝐩𝐇 + 𝐩𝐎𝐇 = 𝟏𝟒

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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Escala de pH, ácidos y bases fuertes en agua

ÁCIDOS BASES FUERTES

FUERTES
HCℓO4 LiOH
HI NaOH
HBr KOH
HCl Ca(OH)2
H2SO4 Sr(OH)2
HNO3 Ba(OH)2

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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Potencial de Hidrógeno (pH)
Las disoluciones se identifican por sus valores de pH, como:
Disoluciones Concentraciones(M) pH
Ácidas 𝑯𝟑 𝑶+ > 𝑶𝑯− < 7,0
Neutras 𝑯𝟑 𝑶+ = 𝑶𝑯− = 7,0
Básicas 𝑯𝟑 𝑶+ < 𝑶𝑯− > 7,0

H3 O +

𝑯𝟑 𝑶+ = 𝑶𝑯− 𝑯𝟑 𝑶+ > 𝑶𝑯− 𝑯𝟑 𝑶+ < 𝑶𝑯−

Sol. neutra Sol. ácida Sol. básica
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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
62
CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Neutralización
Es un proceso en el cual se combinan un ácido con una base.
Las reacciones de neutralización que se tratarán son entre ácido
fuerte con base fuerte.

Á𝒄𝒊𝒅𝒐 + 𝒃𝒂𝒔𝒆 → 𝒔𝒂𝒍 + 𝒂𝒈𝒖𝒂

Ejemplo: HCℓ(ac) + NaOH(ac) → NaCℓ(ac) + H2O(ℓ)
En toda reacción de neutralización ácido-base, se cumple en el punto
de equivalencia:

# e𝐪( á𝐜𝐢𝐝𝐨) = #e𝐪(𝐛𝐚𝐬𝐞) Además:

𝑚 (𝑠𝑡𝑜)
# eq (sto)= 𝐸q(𝑠𝑡𝑜)
ത
= 𝑛θ
𝐍á𝐜𝐢𝐝𝐨 𝐱 𝐕á𝐜𝐢𝐝𝐨 = 𝐍𝐛𝐚𝐬𝐞 𝐱 𝐕𝐛𝐚𝐬𝐞
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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Indicadores ácido-base
Son ácidos o bases orgánicas
débiles que presentan colores
diferentes en su forma molecular
y ionizada dependiendo del
medio ácido o básico.

Fenolftaleína
https://labovirtual.blogspot.com/2009/07/indicadores-acido-base.html
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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 Titulaciones o valoraciones ácido-base
Consiste en agregar una solución,
denominada titulante (solución
estandarizada), de concentración
conocida desde una bureta a un
recipiente (matraz erlenmeyer) que
contiene la muestra (analito), de
concentración desconocida utilizando
un indicador apropiado.
En el punto de equivalencia se
cumple:
# 𝐞𝐪 á𝒄𝒊𝒅𝒐 = #𝐞𝐪(𝑏𝑎𝑠𝑒)
𝐍á𝐜𝐢𝐝𝐨 𝐱 𝐕á𝐜𝐢𝐝𝐨 = 𝐍𝐛𝐚𝐬𝐞 𝐱 𝐕𝐛𝐚𝐬𝐞

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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1
 GRACIAS

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CICLO PREUNIVERSITARIO 2024-1