HIDROCARBUROS
AROMÁTICOS
INTRODUCCIÓN
Los hidrocarburos llamados aromáticos forman un
grupo de compuestos que tienen un núcleo común
el núcleo bencénico cuya estructura suele
representarse como la del ciclo hex -1,3,5 trieno.
En la actualidad el término aromático se emplea
para referirse al benceno y a los compuestos
relacionados con él en cuanto a la estructura.
El benceno es el más simple de los compuestos
aromáticos y fue aislado por primera vez por
Michael Faraday en 1826 a partir de residuos
aceitosos.
EL BENCENO
Con este nombre se conocen todos los compuestos
derivados del benceno, cuya estructura es la siguiente:
BENCENO
El benceno (C6H6) es un compuesto cíclico de forma
hexagonal, compuesto por 6 átomos de carbono y 6 de
hidrógeno y tres dobles enlaces alternados. Cada vértice
del hexágono, representa un átomo de carbono, al cual
está unido un hidrógeno para así completar los cuatro
enlaces del carbono.
PROPIEDADES DEL BENCENO
• El benceno es un líquido volátil, incoloro,
inflamable, insoluble en agua y menos denso
que ella.
• Se disuelve en disolventes orgánicos como
alcohol, acetona y éter entre otros.
• Es de olor fuerte pero no desagradable.
• Hierve a 80.1°C
• Se obtiene mediante la destilación fraccionada
del alquitrán de hulla y es utilizado como
solvente de resinas, grasas y aceites.
• Es tóxico y resulta peligroso respirar sus vapores
por periodos largos.
DERIVADOS DEL BENCENO
BENCENOS SUSTITUIDOS PROPIEDADES
Y USOS
• Los derivados del benceno se forman cuando
uno o más de los hidrógenos son reemplazados
por otro átomo o grupo de átomos. Muchos
compuestos aromáticos se conocen mejor por su
nombre común que por el sistémico.
• Mayúsculas = nombre común.
• Nombre Sistémico = se presenta entre
paréntesis.
TOLUENO.-Se emplea en la fabricación de
explosivos y colorantes .
CLOROBENCENO.-Este compuesto no tiene
nombre común. Es un líquido incoloro de olor
agradable empleado en la fabricación del fenol y del
DDT.
FENOL.- Fue el primer desinfectante utilizado, pero
por su toxicidad ha sido reemplazado por otros menos
perjudiciales.
• Se emplea para preparar medicamentos, perfumes,
fibras textiles artificiales, fabricación de colorantes,
aerosol.
• Se utiliza para tratar irritaciones de la garganta.
• En concentraciones altas es venenoso.
ANILINA.- Es la amina aromática más
importante.
• Es materia prima para la elaboración de
colorantes que se utilizan en la industria
textil.
• Es un compuesto tóxico.
NITROBENCENO.-Se emplea como materia prima de
sustancias tales como colorantes.
• Se utiliza en la fabricación de trinitrotolueno (TNT)
un explosivo muy potente.
ACIDO BENZOICO.-Se utiliza como desinfectante y
como conservador de alimentos.
COMPUESTOS POLICÍCLICOS
• Algunos derivados aromáticos están
formados por 2 o 3 anillos y les conocen
como policíclicos. Ejemplos:
• Es conocido comúnmente como naftalina.
• Es utilizado en germicidas y parasiticidas,
además de combatir la polilla
ANTRACENO.- Se utiliza para proteger postes y
durmientes de ferrocarril de agentes climatológicos y
del ataque de insectos.
PIRENO.- Agente cancerígeno presente en el humo
del tabaco.
NOMENCLATURADE COMPUESTOS
AROMATICOS DISUSTITUIDOS
• La terminación sistémica de los compuestos aromáticos es
benceno, palabra que se une al último sustituyente.
• En los compuestos disustituídos, dos átomos de hidrógeno
han sido reemplazados por radicales alquilo, átomos de
halógenos o algún otro grupo funcional como –OH (hidroxi),
–NH2 (amino) o –NO2 (nitro) .
• Los sustituyentes pueden acomodarse en 3 posiciones
diferentes.
Las tres posiciones son:
• La posición es meta porque hay un carbono sin
sustituyente entre ellos. Esta posición se indica con
la letra “m” minúscula y los sustituyentes se
acomodan en orden alfabético uniendo la final la
palabra benceno y se escribe como una sola palabra
pero se pone un guión entre la letra de la posición y
el nombre del compuesto.
m-clorometilbenceno
• Los sustituyentes están opuestos o encontrados,
por lo tanto la posición es para. Se pone la “p”
minúscula, y acomodando los radicales en orden
alfabético y al final la palabra benceno.
p-hidroxiisopropilbenceno
• Los sustituyentes se encuentran en carbonos
contiguos, por lo tanto la posición es orto “o”. Se
acomodan los sustituyentes en orden alfabético y al
final la palabra benceno.
O-aminoisobutilbenceno
EJERCICIOS
a) N:
nn
b) N:
nn
c)
N:
nn
NOMENCLATURADE COMPUESTOS
AROMATICOS POLISUSTIUIDOS
• Con este nombre se conocen los
derivados aromáticos en los cual se han
remplazado 3 o más hidrógenos por
otros grupo o átomos.
• En estos casos es necesario numerar el
anillo bajo las siguiente reglas.
• El número 1 corresponde al radical con
menor orden alfabético.
• La numeración debe continuarse hacia
donde este el radical más cercano para
obtener la serie de números más
pequeña posible. Si hay dos radicales a
la misma distancia, se selecciona el de
menor orden alfabético; si son iguales
se toma el siguiente radical más
cercano.
• Todos los átomos de carbono deben
numerarse, no solo los que tengan
sustituyente.
• Al escribir el nombre se ponen los radicales
en orden alfabético terminando con la
palabra benceno.
• Como en los compuestos alifáticos,
utilizamos comas para separar números y
guiones para separar números y palabras.
• Ejemplos:
RADICAL FENIL
• Los hidrocarburos aromáticos al igual
que los alifáticos dan lugar a la
formación de radicales en este caso
reciben el nombre de ¨aril¨ o ¨arilo¨
• Cuando el benceno aparece en una
cadena como radical se forma un grupo
arilo conocido como FENILO. El grupo
arilo es un radical cíclico como es el caso
del benceno.
• Los bencenos con sustituyentes
alquilo algunas veces llamados
¨arenos¨ se nombran de dos
maneras dependiendo del tamaño
del grupo alquilo:
• Si el sustituyente alquilo tiene 6
carbones o menos , el areno se
nombra como un benceno con
sustituyentes alquilo
• Si el sustituyente alquilo es mayor
que el anillo (mas de 6 carbones), el
compuesto se nombra como un
alcano sustituido con un fenilo, es
decir el anillo aromático se
considera radical cuando hay en la
cadena principal más de 6 carbonos
u otros grupos funcionales.
Ejemplo:
PENTIL BENCENO
• El carbono unido al radical fenil debe formar
parte de la cadena principal. Cuando está
junto con otro radical a la misma distancia de
los extremos, como siempre, se toma en
cuenta el orden alfabético de los radicales.
Ejemplo:
• En esta estructura hay dos radicales a la
misma distancia del extremo pero el de
menor orden alfabético es el fenil. Como es
un radical todos los grupos funcionales como
halógenos y también los enlaces múltiples
son más importantes que él.
• Seleccionamos la cadena continua de
carbonos más larga que tenga los carbonos
unidos al bromo y al radical fenil. La
numeración se inicia por el extremo donde
está el bromo que es grupo funcional de
haluros orgánicos.
1-bromo-5-fenil-4-isobutilheptano
PROPIEDADES FISICAS DE LOS
HIDROCARBUROS
• Al igual que los hidrocarburos alifáticos y
alicíclicos el benceno y otros hidrocarburos
aromáticos son no polares.
• El benceno mismo es un disolvente que se
usa ampliamente.
• Aunque los puntos de fusión y de ebullición
de los hidrocarburos aromáticos son típicos
de compuestos orgánicos no polares, el p-
xileno tiene el punto de fusión superior al
orto o del m-xileno.
• El benceno tiene punto de fusión que es 100 o C
mas alto que la del tolueno o del etil benceno,
esto se debe al perfecto empaquetamiento del
benceno y a la dismetría que introducen las
cadenas laterales.
• El benceno es muy volátil y sus vapores son
inflamables y tóxicos (con acción cancerígena).
• Es importante indicar que muchos de los
compuestos que se encuentran en el alquitrán
de hulla que contienen cuatro o mas anillos
bencénicos son cancerígenos.
• Son insolubles en agua pero solubles en
disolventes orgánicos tales como el éter
dietílico, tetracloruro de carbono o
hexano.
OBTENCION DE LOS CICLOS AROMATICOS
• El benceno, tolueno y el xileno, que se
consumen en cantidades industriales se
obtienen del carbono y el petróleo. En el
laboratorio se utilizan métodos que
crean anillos aromáticos, los más
importantes son:
DESHIDROGENACIÓN
DESHIDROCICLACIÓN
Los procesos de deshidrogenación y ciclación se
ven favorecidos por la mayor estabilidad que se
alcanza por aromatización de los anillos. Por
esta razón muchos compuestos alicíclicos se
isomerizan a aromáticos.
Los procesos de deshidrogenación y ciclación se
ven favorecidos por la mayor estabilidad que se
alcanza por aromatización de los anillos. Por
esta razón muchos compuestos alicíclicos se
isomerizan a aromáticos.
ESTABILIDAD DEL BENCENO
El benceno presenta dobles enlaces pero no
presenta el comportamiento característico de
los alquenos. Tal es así:
- Los alquenos reaccionan con el KMnO4 dando
productos de ruptura como alcoholes.
- Reaccionan con HCl para dar halogenuros de
alquilo saturados.
- El benceno no experimenta ninguna de estas
reacciones.
Se puede tener una idea acerca de la
estabilidad del benceno observando los datos
de calores de hidrogenación:
El ciclohexeno aislado ∆H Hidrog.= 28.6
Kcal/mol
1,3-ciclohexadieno ∆H Hidrog. = 6.4 Kcal/mol
El valor del segundo es > que el primero
Se puede comparar la reactividad del
ciclohexeno con el benceno y con se puede ver
mas abajo:
REACTIVIDAD DEL CICLOHEXENO Y EL
BENCENO
QUÍMICA DEL BENCENO
La reacción más importante de los compuestos
aromáticos es la sustitución electrofílica
aromática, es decir un electrolito reacciona con
un anillo aromático y sustituye uno de los
hidrógenos.
Mediante este tipo de reacciones (S.E) se
puede introducir muchos sustituyentes
distintos al anillo aromático. Seleccionando las
condiciones y los reactivos apropiados el anillo
aromático se puede:
-Halogenar→ sustitución con halógeno:F,Cl,Br ó I
-Nitrar → sustitución con un grupo NO2
-Sulfonar→sustitución con ácido sulfónico:
SO3H
-Alquilar→ sustitución con grupos alquilo: -R
-Acilar→ sustitución con un grupo acilo: -COR
1.- HALOGENACIÓN
El benceno tiene 6 e-pi en un sistema
conjugado cíclico, es un sitio de densidad
electrónica ,más aun los e- ∏ (pi) del benceno
son accesibles al ataque de los reactivos debido
a su localización en una nube circular. Así el
benceno actúa como donador de e-
(nucleófilo) aunque en su mayor parte las
reacciones del benceno se realiza como aceptor
de e-s (electrófilo)
Para esta reacción se necesita un catalizador
como el FeBr3
Cuando el electrófilo tal como el Br+ choca con
los electrones ∏ de la nube aromática, un par
de e- ∏ forma un enlace sigma con el
electrófilo. Esta etapa es lenta y por lo tanto es
la etapa determinante de la velocidad de
reacción.
El ión bencenonio pierde un protón por la
acción de una base de la mezcla de reacción el
producto es el bromo benceno.
La ultima etapa es la regeneración del ácido de
Lewis empleado como catalizador. El protón
cedido reacciona con el ión FeBr4- para
producir
2.- NITRACIÓN
Los anillos aromáticos se pueden nitrar
por reacción con una mezcla de HNO3 y
H2SO4 concentrado. En esta reacción el
electrófilo es el ión nitronio NO2+ que se
genera a partir del HNO3 por protonación
y pérdida de agua.
nitronio
intermediario
3.- SULFONACIÓN
Los anillos aromáticos pueden sulfonarse por
reacción con H2SO4 y trióxido de azufre,
mezcla llamada ácido sulfúrico fumante
(H2SO4 +SO3).
El electrófilo reactivo es HSO3+ ó SO3
4.- ALQUILACIÓN
Es la sustitución de un H de un anillo aromático
por un grupo alquilo. La alquilación con un
halogenuro de alquilo en presencia de AlCl3, se
llama a menudo la alquilación de Friedel-Grafts
.1ra etapa: Formación del electrófilo: carbocatión
2da Etapa: ataque del electrófilo al benceno
3ra Etapa:
5.- ACILACIÓN
Un grupo acilo - COR se introduce al anillo
aromático cuando se permite que este
reaccione con cloruro de acilo carboxílico R-
COOCl en presencia de AlCl3 Ejm.
Cloruro de acetilo Benceno Acetofenona
El mecanismo de acilación de Friedel-Grafts
