Química General ‐DCB ‐ FI ‐ UNAM may.

‐16

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE INGENIERÍA
DIVISIÓN DE CIENCIAS BÁSICAS

TEMA 6
Termoquímica y Equilibrio Químico

Ana Laura Pérez Martínez

Academia de Química; 2016‐2

Ana Laura Pérez Martínez 1

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Antecedentes necesarios para abordar

los temas:
• Sistema internacional de unidades.
• Estados físicos de la materia.
• Unidades de concentración.
• Cálculos estequiométrico.
– Rendimiento porcentual.
– Reactivo limitante y reactivo en exceso.
– Gases.
• Condiciones estándar.

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Definición
Termoquímica

La termoquímica es una
área de la termodinámica
que se ocupa del estudio de
los cambios de energía
provocados por cambios
físicos o reacciones
químicas.

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Ley de la conservación de la energía

“La energía puede transformarse de una forma a
otra, pero la cantidad total de energía
permanece constante”

Energía total

Energía interna
Energía cinética
E=(1/2) mv2
Energía potencial
Energía que posee un sistema en virtud de su posición o composición
(distribución de sus átomos o moléculas)

La energía tiene unidades de [J] (joule) según el SI.

1[J] = 1[km2/s2]

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Calor (q)
Energía que fluye desde un sistema o hacia el
mismo, a causa de una diferencia de
temperatura entre el sistema termodinámico y
sus alrededores.
Por convención

Sí el sistema gana
energía el calor es
positivo (+q)
Sí el sistema pierde
energía o cede energía el
Sistema termodinámica: calor es negativo (‐q)
Porción del universo que se
elige para su estudio

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El calor en las reacciones químicas

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) + energía
Las reacciones químicas
siempre se acompañan de
cambios de energía.
-q
Es la cantidad de calor
que debe ser
adicionado o removido energía + 2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g)

durante una reacción

química.
+q

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Entalpia (H)
Variación que expresa una
medida de la cantidad de
Fin
energía absorbida o
cedida por un sistema
termodinámico, es decir,
la cantidad de energía que
Inicio
un sistema puede Función de estado: propiedad que
intercambiar con su es determinada por el estado del
sistema sin importar la trayectoria.
entorno. Es una propiedad
extensiva de una sustancia
y una función de estado. H = H (final) – H (inicial)

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Entalpia de reacción
(Hreacción= entalpia de reacción).

Inicio fin

Hreacción = Hproductos – Hreactivos

H>0 H<0
H positiva H negativa
(Cambio endotérmico) (Cambio exotérmico)

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Ecuaciones termoquímicas
Es la ecuación química para una reacción a la cual se le da una
interpretación molar y la entalpia de reacción para estas
cantidades molares se escribe directamente después de la
reacción.
La entalpia de reacción se puede ver afectado por:
•Temperatura
•Presión
•Estados físicos de los reactivos y los productos
•sólido (s)
•gas (g)
•líquido (l)
•acuoso (ac).

H2O (s) H2O (l) H = 6.01 [kJ]

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Ecuación termoquímica
Los estados físicos de todos los reactivos y
productos debe ser especificado para el
cálculo de Hreacción.

H2O (s) H2O (l) H = 6.01 kJ

H2O (l) H2O (g) H = 44.0 kJ

¿Qué cantidad de calor esta involucrado en 266 [g] de fósforo

blanco (P4) quemado en aire?

P4 (s) + 5O2 (g) P4O10 (s) H = ‐3013 [kJ]

1 [mol] P4
266 [g] P4 x x ‐3013 [kJ] = ‐6470 [kJ]
123.9 [g] P4 1 [mol] P4

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Determinación
Entalpia de reacción

Entalpia de Reacción
Hreacción

Método Directo
Entalpia de formación Método Indirecto
estándar Ley de Hess
H°f (tablas)

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Entalpia de reacción
Método directo

Entalpia estándar de formación = H°f

Consideraciones:
• Los valores de entalpias estándar de formación se encuentran
reportados en tablas.
• Es importante tomar en cuenta el estado físico de la sustancia.
• La reacción química debe de estar balanceada.
• Los elementos en estado elemental tienen Hf° = 0

El estado estándar de una sustancia es la forma

más estable a 298.15K (25 °C) y
1 atmósfera (1 atm) de presión.

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La combustión de benceno líquido (C6H6) produce dióxido de carbono gaseoso y agua

líquida. ¿Qué cantidad de calor es desprendido por un mol de benceno?
La entalpía de formación estándar del benceno es de 49.04 kJ/mol.

C6H6 (l) + O2 (g) CO2 (g) + H2O (l)

2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

H0 = [ 12H0 (CO2) + 6H0 (H2O)] ‐ [ 2H0 (C6H6)]

r f f f
Hr0 = [ 12(–393.5) + 6(–187.6) ] – [ 2(49.04) ] = ‐5946 [kJ]

¿Qué cantidad de calor

es desprendido por mol 5946 [kJ]
1 [mol] C6H6 = 2973 [kJ]
de benceno? 2 [mol] C6H6

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La combustión de benceno líquido (C6H6) produce dióxido de carbono gaseoso y agua

líquida. ¿Qué cantidad de calor es desprendido por mol de benceno?
La entalpía de formación estándar del benceno es de 49.04 kJ/mol.

C6H6 (l) + O2 (g) CO2 (g) + H2O (l)

2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

H0 = [ 12H0 (CO2) + 6H0 (H2O)] ‐ [ 2H0 (C6H6)]

r f f f
Hr0 = [ 12(–393.5) + 6(–187.6) ] – [ 2(49.04) ] = ‐5946 [kJ]

¿Qué cantidad de calor

es desprendido por mol 5946 [kJ]
1 [mol] C6H6 = 2973 [kJ]
de benceno? 2 [mol] C6H6

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Ley de Hess
Método indirecto
(Germain Henri Hess 1802‐1850)

Si una serie de reactivos reaccionan

para dar una serie de productos, el
calor de reacción liberado o
absorbido es independiente de si la
reacción se lleva a cabo en una, dos o
más etapas, por lo tanto los cambios
Fin
de entalpía son aditivos:

ΔHtotal = ΣΔHr.

Inicio

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Ley de Hess
Método indirecto
Ejemplo:
El carbono en forma de grafito puede oxidarse hasta dióxido
de carbono (CO2) en una sola etapa (1) o en dos etapas
pasando por monóxido de carbono (CO) (2) y luego seguir la
oxidación hasta dióxido de carbono (3).
Una etapa

+
Dos etapas

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Ley de Hess
Calcular la entalpía de formación de CS2 (l) a partir de:
Método indirecto

C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) H0r = ‐393.5 [kJ]

S(rómbico) + O2 (g) SO2 (g) Hr0 = ‐296.1 [kJ]

CS2(l) + 3O2 (g) CO2 (g) + 2SO2 (g) H0r = ‐1072 [kJ]

1. Escribir la ecuación química a la que se quiere llegar del CS2 y balancear

C(grafito)+ 2S(rómbico) CS2 (l)

2. Realizar las operaciones algebraicas en las reacciones dadas de tal manera que se obtenga
la reacción deseada
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) Hr0 = ‐393.5 [kJ]

+ 2 S(rómbico) + 2O2 (g) 2SO2 (g) x2 H0r = ‐296.1 [kJ]

CO2(g) + 2SO2 (g) CS2 (l) + 3O2 (g) H0r = +1072 [kJ]

C(grafito) + 2S(rómbico) CS2 (l) H0f = 86.3 kJ

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Entalpia de disoloución

La entalía de disolución (Hd) es

el calor generado o absorbido
cuando cierta cantidad de soluto
es disuelto en cierta cantidad de
disolvente.

Hdisolución = Hdisolución‐ Hcomponentes

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Procesos de disolución del NaCl

Hsoln = Step 1 + Step 2 = 788 – 784 = 4 kJ/mol

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Práctica: Termoquímica. Entalpia de disolución.

OBJETIVOS
EL ALUMNO:
1. Conocerá el concepto sobre el cual se basa el funcionamiento de las compresas instantáneas “frías” o
“calientes”.
2. Determinará si la entalpia de disolución (Hd) en agua del cloruro de calcio (CaCl2), y del nitrato de amonio
(NH4NO3) corresponden a procesos endotérmicos o exotérmicos.
3. Cuantificará las variaciones de temperatura originadas por la disolución de diferentes cantidades de CaCl2 en
determinada masa de agua.
4. Cuantificará las variaciones de temperatura originadas por la disolución de diferentes cantidades de NH4NO3
en determinada masa de agua.
Solutos:
• CaCl2
• NH4NO3

g soluto g soluto T. Inicial T. Final T

adicionados Totales oC oC oC
0 0
1 1
2 3
3 6
4 10
5 15
6 21
7 28

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ACTIVIDAD 5.
1. Con base en sus observaciones, determine el signo de Hd para cada uno de los
solutos.
2. Para cada uno de los solutos, realice una gráfica de T vs mtotal g, colocando en
el eje de las abscisas la variable independiente y en el eje de las ordenadas la
variable dependiente.
3. Para cada soluto, obtenga por el método de mínimos cuadrados el modelo
matemático que describa el comportamiento del fenómeno observado.
4. Con base en los resultados obtenidos, prediga la cantidad de CaCl2 que debe
agregarse a los 100 g de agua destilada para obtener en la mezcla final un
incremento de temperatura de 56.7 °C.
5. Prediga la temperatura final de una mezcla que se preparó con 100 g de agua
destilada, con una temperatura inicial igual a la de su experimento y 25 g de
NH4NO3.

Ana Laura Pérez Martínez 23

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Con base en sus observaciones, determine

el signo de Hd para cada uno de los
solutos. Solutos:
• CaCl2 Compuestos
• NH4NO3 iónicos

El agua gana calor

y eleva su T (+T)
H2O
+ ‐ + + ‐ +E ‐H
El sistema pierde
energía
Compuesto iónico
Soluto
Sistema El agua pierde calor y
H2O disminuye su T (‐T)
E+ + ‐ + + ‐ +H
El sistema gana energía

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50 Con base en los resultados obtenidos,

y = 1,6352x + 0,4559
R² = 0,9996
prediga la cantidad de CaCl2 que debe
agregarse a los 100 g de agua destilada
40 para obtener en la mezcla final un
incremento de temperatura de 56.7 °C.

30 ∆ 1,6352 0,4559
∆ 56,7 °
, ,
34,3959 [g]
,
20
T [°C]

CaCl2

NH4NO3
Prediga la temperatura final de una mezcla
10 que se preparó con 100 g de agua
destilada, con una temperatura inicial igual a
la de su experimento y 25 g de NH4NO3.
0
0 10 20 30
∆ 0,5406 1,0735

= 0,5406 25 1,0735
‐10

= 0,5406 25 1,0735 +
y = ‐0,5406x ‐ 1,0735
R² = 0,9774
10,4115 °
‐20
Gramos totales de soluto

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Aplicaciones
• Combustibles
– Alimentos
– Fósiles

Glucosa
C6H12O6(s) + 6O2(g)  6CO2(g) + 6H2O(l) H°=‐2803 [kJ]

Grasa
C45H86O6(s) + 127/2O2(g)  45CO2(g) + 43H2O(l) H°=‐27820 [kJ]

Un gramo de glucosa genera 15.6 [kJ] de calor cuando se

quema y un gramo de grasa (trimiristato de glicerino)
genera 38.5 [kJ] de calor cuando se quema.

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Calculo de entalpia de reacción de

etanol y gasolina
Reacciones de combustión

Etanol CH3CH2OH(l) + 3 O2(g)  2 CO2(g) + 3 H2O (l)

Octano C8H18 (l) + ⁄ O2  8 CO2(g) + 9 H2O (l)

Un gramo de etanol genera 29,71 [kJ] y un gramo de

octano genera 47,98 [kJ]

Por cada mol de CO2 que se produce se obtiene la

siguiente cantidad de energía
Etanol 686,35 [kJ]
Gasolina 683,76 [kJ]

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Equilibrio químico

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Definición
CONCEPTO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE UNA
REACCIÓN QUÍMICA

La mayoría de las reacciones son reversibles, es decir, proceden de

reactivos a productos y viceversa. El equilibrio químico se establece
cuando las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan y
las concentraciones de los reactivos y productos permanecen
constantes.

[C ]c [ D ] d Donde k es la constante de equilibrio.

KC 
[ A ] a [ B ]b Ley de acción de masas:
Para una reacción reversible en equilibrio y a una
temperatura constante, una relación determinada de
reactivos y productos tiene un valor k.

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Deducción de Kp
Supongamos el proceso anterior :
a A + b B c C + d D
donde todas las especies son gaseosas.
La constante Kc para este equilibrio es:

Según la ecuación de estado de los gases ideales, la presión de una sustancia

gaseosa i:

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Deducción de Kp

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Características del equilibrio químico

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Sentido de la reacción

[C ]c [ D ] d
EQUILIBRIO QC 
[ A ] a [ B ]b

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Principio de Le Châtelier

“Cuando un sistema que se encuentra en equilibrio dinámico,

es perturbado por una variación de presión, temperatura,
volumen o cantidad de alguno de los componentes, el sistema
pierde su estado de equilibrio; sin embargo el mismo sistema
se desplaza de tal forma que minimiza el efecto de dicha
perturbación hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio”

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Principio de Le Châtelier
Desplazamiento de la
Perturbación Tipo de reacción
reacción
 Cantidad de reactivos Todas RP
 Cantidad de reactivos Todas RP
 Cantidad de productos Todas RP
 Cantidad de productos Todas RP
n < 0 RP
 Presión
n > 0 RP
 Presión n = 0 R  P (NO HAY CAMBIO)
n < 0 RP
 Presión
n > 0 RP
 Temperatura +H RP
 Temperatura +H RP
 Temperatura ‐H RP
 Temperatura ‐H RP

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Práctica de Equilibrio Químico

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OBJETIVOS

EL ALUMNO:
• Comprobará experimentalmente la existencia
del equilibrio químico.
• Verificará experimentalmente el principio de
Le Châtelier.
• Determinará experimentalmente la constante
de equilibrio del ácido acético.

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Determinación de la constante de
equilibrio

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Principio de Le Chatelier
(efecto del ion común)


pH

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Principio de Le Chatelier
(efecto del cambio de temperatura)

Medio frío


Medio Caliente


 +H

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Ejemplo

Tabla de Variación de Especie

Reacción
Inicial [M] 0,33 0,25 0
Cambio [M] ‐X ‐X X
Equilibrio [M] 0,33‐X 0,25‐X X

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Tabla de Variación de Especie

Reacción
Inicial [M] 0,33 0,25 0
Cambio [M] ‐X ‐X X
Equilibrio [M] 0,33‐X 0,25‐X X

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Aplicaciones
↔

A nivel del mar la presión parcial de oxígeno es de 0,2[atm] y a una altura de 3

[km] la presión parcial del oxígeno es de 0,14 [atm].

[ HbO 2 ]
KC 
[ Hb ] [ O 2 ]

Según el principio de Le Châtelier, una disminución de oxigeno desplazará el

equilibrio hacia la izquierda, lo que provoca una disminución de oxihemoglobina
a los tejidos resultando en una hipoxia.

Con el tiempo, el organismo forma más hemoglobina y el equilibrio regresará a

desplazarse hacía la formación de oxihemoglobina.

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Proceso Haber

Tipo de Desplazamiento
Perturbación
reacción de la reacción

 Cantidad de
Todas RP
productos

 Presión n < 0 RP

 Temperatura ‐H RP

Presión de operación entre 50 y 1000 [atm]

Se remueve, constantemente, el amoniaco producido

Ana Laura Pérez Martínez 44