LÍPIDOS COMPLEJOS
Además de alcohol y ácidos grasos poseen
otros componentes
Se los divide en Fosfolípidos y
Glicolípidos
También se incluye en a las Lipoproteínas
Fosfolípidos
• Poseen ácido fosfórico en el enlace éster
• En la constitución participan alcohol,
ácidos grasos y ácido ortofosfórico
• Se dividen en Glicerofosfolípidos cuando
el alcohol es glicerol y esfingofosfolípidos
cuando es esfingosina
GLICEROFOSFOLÍPIDOS
• Fosfolípidos más abundantes.
Predominantemente en membranas
celulares; en cantidades muy pequeñas
en lípidos de depósito.
• Derivan de ácidos fosfatídicos,
compuestos formados por una molécula
de glicerol, con dos de sus hidroxilos
esterificados por ácidos grasos y el
tercero, por ácido fosfórico.
• Se habla de ácidos fosfatídicos en plural,
porque al cambiar los ácidos grasos se
obtienen diferentes compuestos
• Generalmente uno de los grupos –OH
libres de los restos fosfatos es
esterificado por otro componente
• De acuerdo a la naturaleza de éste
resultan distintos glicerofosfolípidos
• Cuando se agrega colina (aminoalcohol)
se tiene fosfatidilcolina (lecitina)
• Si en aminoalcohol es etanolamina, se
obtiene fosfatidiletanolamina (cefalina)
Fosfatidil colina o Lecitina
CO O CH2
CO O CH O CH3
CH2 O P O CH2 CH2 N+ CH3
O- CH3
Ácido fosfatídico Colina
R CO O CH2
R' CO O CH O CH3
CH2 O P O CH2 CH2 N+ CH3
O- CH3
Fosfatidil etanolamina o cefalina
R CO O CH2
R' CO O CH O
CH2 O P O CH2 CH2 NH3+
O-
R CO O CH2 Fosfatidil serina
R' CO O CH O
CH2 O P O CH2 CH COO-
O- NH3+
• Si el componente agregado a ácido
fosfatídico es el aminoácido serina, se
tiene fosfatidilserina
• Si es el polialcohol cíclico inositol, se
forma fosfatidilinositol
• A pH fisiológico, fosfatidilcolina y
fosfatidiletanolamina son moléculas
neutras, se comportan como iones
dipolares o zwitterions
• Fosfatidilserina y fosfatidilinositol tienen
carga neta -1 y carácter acídico.
• Un fosfolípído de importancia funcional es
fosfatidilinositolbisfosfato. Posee tres
grupos fosfatos. Los grupos adicionales
están unidos –OH de carbonos 4 y 5 de
inositol
• Se encuentra en membranas celulares. En
respuesta a señales externas (hormonas,
intermediarios químicos), se hidroliza en
diacilglicerol e inositoltrisfosfato, sustancias
que actúan como «segundos mensajeros» de
un sistema de transmisión de señales.
• Otro componente de membrana mitocondrial
interna y membranas bacterianas, es la
cardiolipina
• Constituida por dos moléculas de ácido
fosfatídico unidas por una molécula de glicerol
mediante enlaces fosfodiéster. Es acídica con
carga -2
• Plasmalógenos: son glicerofosfolípidos.
Poseen glicerol, ácido fosfórico, base
nitrogenada (colina o etanolamina) y un
ácido graso pero en el C1 del glicerol
tiene un enlace tipo éter a un aldehído
graso de cadena larga, en lugar de un
éster de ácido graso. El aldehído graso
adquiere con facilidad la forma enólica,
por trasposición de un hidrógeno y
migración del doble enlace.
• Los plasmalógenos se encuentran en
membranas celulares, especialmente
musculares y nerviosas.
• La molécula de glicerofosfolípido presenta una
zona o cabeza polar (grupo –OH libre del resto
fosforilo y el nitrógeno básico de los
aminoalcoholes). Las dos ramas o «colas»
carbonadas de ácidos grasos son apolares. Se
trata de un compuesto anfipático o anfifílico
• Propiedades de Glicerofosfolípidos:
• Su acentuada polaridad es importante por su
constitución de membranas celulares. Se
disponen con su cabeza polar dirigida al medio
acuoso y las cadenas apolares de restos acilos
se orientan hacia el centro de la membrana.
• Los glicerofosfolípidos son detergentes, es
decir, reducen la tensión superficial del agua.
Esta propiedad es importante en la bilis en la
cual contribuyen a solubilizar el colesterol
• Una función relacionada con la propiedad
tensoactiva se ejerce en pulmón, previniendo la
oclusión de los alveolos. (surfactante)
• Fosfatidilinositol y otros fosfoglicéridos, además
de componentes estructurales en membranas
celulares, actuan como reserva de ácido
araquidónico, utilizado para la síntesis de
prostaglandinas, leucotrienos y tromboxanos.
• Glicerofosfolípido de características especiales
es el factor activante de plaquetas (PAF). Es
una sustancia de actividad funcional. Produce
agregación de plaquetas, reduce la presión
sanguínea, es mediador en proceso
inflamatorios.
Esfingofosfolípidos
• El más abundante esfingomielina
constituida por: a)un alcohol llamado
esfingol o esfingosina
b) un ácido graso
c)un ácido fosfórico
d)colina.
• A) esfingosina tiene 18 átomos de
carbono.
• B) el ácido graso se fija a la amina del C2
de esfingosina, se genera una función
amida. Esta estructura básica se
denomina ceramida.
• C) el ácido fosfórico esterifica el –OH de
C1 de esfingosina
• D) la colina se une al fosfato
Glicolípidos
• Poseen carbohidratos en su molécula. No
tienen fosfato.
• Los más abundantes en animales
superiores son glicoesfingolípidos. Se
consideran cerebrósidos y gangliósidos
• Todos ellos son compuestos anfipáticos,
integrantes de membranas
Cerebrósidos
• Compuestos neutros. Formados por
ceramida (esfingosina y ácido graso) y un
monosacárido unido por enlace
glicosídico b a C1 de esfingol.
Frecuentemente el glúcido es galactosa:
galactocerebrósido
• Los ácidos grasos más comunes son
lignocérico e hidroxilignocérico o
cerebrónico (ambos de 24 carbonos)
• El cerebrósido con ácido lignocérico se
llama querasina
• El cerebrósido con ácido cerebrónico se
llama frenosina o cerebrona
• Junto a éstos se hallan en pequeñas
proporciones glucocerebrósidos, es decir,
glicolípidos con glucosa unida a
ceramida.
glucosilceramida
β-D-Galactosilceramida,
• Los cerebrósidos abundan en sustancia blanca
de cerebro y en vainas de mielina.
• Se han aislado lípidos con azufre. Éstos
compuestos anteriormente llamados sulfátidos,
generalmente son galactocerebrósidos donde el
monosacárido es esterificado por ácido
sulfúrico.
• Se han identificado glicoesfingolípidos con la
porción gluccídica más compleja (di, tri y
tetrasacáridos). Los compuestos de este tipo
que contienen N-acetil-glactosamina son
denominados globósidos.
globósido
Gangliósidos
La estructura básica es similar a los
anteriores. La porción glucídica es de
mayor complejidad.
Unido a la ceramida poseen un
oligosacárido compuesto por varias
hexosas y 1 a 3 restos de ácido
acetilneuramínico (ácido siálico)
En casi todos los gangliósidos el primer
resto de hexosa del oligosacárido unido a
ceramida es glucosa.
• Los gangliósidos no son sólo un
componente estructural de membrana
celulares. También ejercel el papel de
«marcadores»
• También los gangliósidos de superficie
sirven como sitio específico de fijación
para otras moléculas como el interferón
(agente antiviral)
Lipoproteínas
• Los lípidos que llegan al torrente
circulatorio son vehiculizados en el medio
acuoso del plasma sanguíneo gracias a su
asociación a proteínas.
• En el complejo formado los lípidos
hidrófobos (triacilgliceroles y colesterol
esterificado) se ubican en el interior y los
grupos polares de proteínas, lípidos
complejos y colesterol se disponen en la
superficie.
Sustancias asociadas a lípidos
• TERPENOS: son compuestos derivados del
hidrocarburo isopreno o 2-metil-1,3-butadieno
• Por unión de dos o más unidades isopreno se
forman terpenos o poliisoprenos. La unión
generalmente se produce entre C4 de una
molécula y C1 de la siguiente.
• Los poliisoprenos pueden presentar
estructura lineal como geraniol (dos
unidades isopreno), o farnesol (tres
unidades) o escualeno (seis isoprenos)
• O bien cíclica como la Vitamina A,
carotenos, lanosterol, ubiquinona, etc.
• Esteroles:
• Son derivados del
ciclopentanoperhidrofenantreno
• Esta molécula está formada por
perhidrofenantreno, derivado saturado de
fenantreno, condensado con un anillo
pentagonal ciclopentano
• De él derivan compuestos de gran
importancia biológica, entre ellos
hormonas sexuales y adrenocorticales,
ácidos biliares, vitamina D, esteroles, etc.
Todas las sustancias que poseen este
núcleo reciben el nombre de esteroides.
• El esterol más abundante en tejidos animales es el colesterol.
Se encuentra libre como esterificado. Posee el –OH de C3 en
posición cis o b y una doble ligadura entre carbono 5 y 6
• Es un sólido de color blanco, insoluble en agua, muy soluble en
cloroformo, benceno, etc. Está relacionado con algunos
cuadros patológicos. En la aterosclerosis es común el aumento
del colesterol en plasma sanguíneo y el depósito de este en
paredes vasculares.
• El colesterol es la materia prima a partir de la cual el organismo
sintetiza una serie de compuestos de intensa actividad
biológica: hormonas adrenocorticales y sexuales, ácidos
biliares, etc.
• Está presente en casi todas las grasas animales. Es
particularmente abundante en bilis, de la cual puede precipitar
dando lugar a la formación de cálculos en vesícula o en vías
biliares (litiasis biliar)
• Otro esterol presente en organismos animales es
7-deshidrocolesterol similar al colesterol con una doble ligadura
adicional entre C7 y C8. Es una provitamina; por irradación con
luz ultravioleta se transforma en vitamina D3
• De los esteroles vegetales el más importante es el ergosterol.
Estructura similar al 7-dehidrocolesterol, con un doble enlace
adicional entre los C22 y C23 y un metilo en C24. este
compuesto también se convierte en viamina D por irradación
con luz solar.
