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Optimización de Reactores Químicos y Procesos

El documento presenta varios problemas relacionados con reacciones químicas en serie y en paralelo. Se analizan diferentes esquemas cinéticos para maximizar la concentración de un producto deseado. También se proporcionan datos experimentales de concentraciones para diferentes corridas y se pide identificar el esquema cinético que satisfaga estos datos.
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Optimización de Reactores Químicos y Procesos

El documento presenta varios problemas relacionados con reacciones químicas en serie y en paralelo. Se analizan diferentes esquemas cinéticos para maximizar la concentración de un producto deseado. También se proporcionan datos experimentales de concentraciones para diferentes corridas y se pide identificar el esquema cinético que satisfaga estos datos.
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lOM oAR cPSD| 61 649 66

Pr o b lem a 8 .1 ( p . 2 0 1 )
Partiendo de corrientes separadas de A y B de una concentración dada ( no
está perm it ida la dilución con inertes) para la reacción serie- paralelo con la
estequiom etría y la velocidad m ostradas

A+ BR deseado r1
R+ B S indeseado r2

Haga un esquem a del m ejor patrón de contacto para am bas operaciones


continua y discontinua

a) r 1 = k 1 CA CB2 b) r 1 = k 1 CA CB
r 2 = k 2 CR CB r 2 = k 2 CR CB2

c) r 1 = k 1 CA CB2 d) r 1 = k 1 CA2 CB
r 2 = k 2 CR2 CB r 2 = k 2 CR CB

So l u ció n

a) CA y CB altas
CA0

CB0

Adicionar A y B sim ultáneam ente

b) CA alta y CB baja

CA0

CB0

Con A dentro añadir B gota a gota

c) CA alta y CB no afecta la distribución de productos


CA0

CB0

Añadir A y B sim ultáneam ente

d)
CA alta y CB no afecta la distribución de productos, por lo tanto es idem al
anterior

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lOM oAR cPSD| 61 64 966

Pr o b lem a 8 .2 ( p . 2 0 1 )

Bajo condiciones apropiadas A se descom pone com o sigue

k 1 = 0,1m in-1 k 2 = 0,1 m in-1


A  R  S

R va a ser producido a partir de 1000 L/ h de una alim entación en la cual CA0


= 1 m ol/ L, CR0 = CS0 = 0

a) ¿Qué tam año de reactor de fluj o pistón m axim izará la concentración


de R y cuál es esta concentración en la corriente de salida?
b) ¿Qué tam año de reactor de m ezcla com pleta m axim izará la
concentración de R y cuál es e sta concentración en la corriente
de salida?

So lu ció n

CR máx 1
  0,3680  CR máx  0,367879 mol / L ecuación 8.38 ( p.188)
CA0 e

CR C C
 A ln A0 ecuación 8.37 ( p.188)
CA0 C A0 CA

CR 1
 1  X A ln  0,367879
CA0 1 X A

Resolviendo la ecuación anterior por tanteo y error

XA Valor calculado 0,368


0, 61 0, 367258 0,3679
0, 62 0. 367600 0,3678
0, 63 0, 367873 0,3677 valor
0, 64 0, 367794
0,3676 calculado
0,3675 valor correcto
0,3674
XA = 0, 632 0,3673
0,3672
CR = 0, 367879
0,3671
0,6 0,62 0,64 0,66

ln1  X A  ln1  0,632  1000 L  1h 


 V  10 min  167 L
     10 min    
p 

p
k1 0,1  h  60 min 







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   
b)  
CR máx   
1  1 0,25 
 CR máx  0,25 mol / L
CA0   k 12 
2
  0,112  2
1   2   1    
  k1    0,1  
     

1 1  1000 L  1h 
    10 min  V  10 min  167 L
ópt m   

k1k2  h  60 min 
 0,1 2





C C 1  CA 

ópt  A0k C A  10   CA  0,5 mol / L
0,1C
1 A A

Resum en
CR ( m ol/ L) XA ( m ol/ L) V ( L) CS ( m ol/ L) CR/ CS
Pistón 0,368 0,632 167 0,267 1,38
Mezcla 0,25 0,5 167 0,25 1

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lOM oAR cPSD| 61 64 966

Pr o b lem as 8 .3 ; 8 .4 ; 8 .5 ( p . 2 0 1 )

Se alim enta A puro ( CA0 = 100) a un reactor de m ezcla com pleta donde se
form an R y S y las siguientes concentraciones son registradas. Halle un
esquem a cinético que satisfaga estos datos.

8 .3 Co r r id a CA CR CS
1 75 15 10
2 25 45 30
8 .4 Co r r id a CA CR CS
1 50 33 1/ 3 16 2/ 3
2 25 30 45
8 .5 Co r r id a CA CR CS
1 50 40 5
2 20 40 20

So l u ció n

En los 3 casos CA + CR + CS = 100 ∴ de la t ransform ación de A salen R y S

Pr o b l em a 8 .3

Probem os reacciones en serie de prim er orden


k1 k2
A  R  S

Busquem os k 2/ k 1 con los 2 puntos experim entales en la Fig. 8. 14 ( pág. 191)

Corrida XA CR/ CA0 k 2/ k 1 No chequea


1 0,25 0,15 2
2 0, 75 0, 45 1/ 2

Probem os ahora con reacciones en paralelo

k1 Corrida CA R = Rf S = Sf


AR 1 75 15/ 25 = 0,6 10/ 25 = 0,4
k2
2 25 45/ 75 = 0,6 30/ 75 = 0,4
AS

El rendim iento instantáneo no varía con la concentración, lo que indica que


son reacciones en paralelo del m ism o orden

k1
  0,6   k1  1,5k2
k1  k2

k1 r R = 1, 5 k 2 CAn
Co n clu sió n AR
k2
AS r S = k 2 CAn

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lOM oAR cPSD| 61 64 966

Pr o b l em a 8 .4

XA 0,50  0,75 Cuando la conversión aum enta, la CR dism inuye y


CA 50  25 CS aum enta. No es paralelo. Debe ser serie,
CR 33 1/ 3  30 después que se pasa el óptim o.
CS 16 2/ 3  45 Probem os A  R  S, todas de prim er orden
C C C 
CR  A A0 A ecuación 8.41 ( pág. 189)
k2
C 
A
C A0  C A 
k1
C C C 
50100  50
k CA  A A0
C
A
50  50
  0,5
k1  100  50
2 R
CA0  C A 
25 100  25
CR   30 Chequea
25  0,5 100  25
- r A = k 1 CA
k1 k2
Co n clu sió n A  R S r R = k 1 CA - 0,5 k 1 CR
r S = 0, 5 k 1 CR
Pr o b l em a 8 .5

XA 0,50  0,8 Cuando la conversión aum enta, la CR es constante


CA 50  20 y CS aum enta. No es paralelo. Debe ser serie, con
CR 40  40 un punto antes del óptim o y uno después.
CS 10  40 Probem os A  R  S, todas de prim er orden
C C C 
50100  50
k CA  A A0
C
A
50  40
  1,25
k1   100  50
2 R
CA0  C A 
20 100  20
CR   40 Chequea
25  1,25 100  20

CA0  CA
CA0  CA 100  50 1  k  0,2 min1 y k  0,05 min1
 5    1 2
m
 rA k1CA 50k1 k1
C C 40
m  S  S   20 Chequea
 rS k 2 C R 0,05 40

- r A = 0, 2 CA
k1
Co n clu sió n A  R
k2 S
r R = 0, 2 CA - 0, 05 CR
r S = 0, 05 CR

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lOM oAR cPSD| 61 649 66

Pr o b lem a 8 .6 ( p . 2 0 2 )

En la m olienda continua de pigm entos para pintura nuestra com pañía


encontró que dem asiadas partículas dem asiado pequeñas y dem asiadas
partículas dem asiado grandes salían del m olino com pletam ente m ezclado.
Un m olino m ult ietapa, que se aproxim a a flujo en pistón pudiera tam bién
haber sido utilizado; pero no lo fue. De cualquier form a, en cualquier m olino
las partículas son reducidas progresivam ente a m enores tam años.

Actualm ente la corriente de salida de salida del m olino com pletam ente
m ezclado contiene 10 % de partículas m uy grandes ( dp > 147m ) , 32 % del
tam año j usto ( dp = 38 – 147 m ) y 58 % de partículas dem asiado pequeñas
( dp < 38 m )

a) ¿Puede usted sugerir un esquem a de m olienda m ejor para nuestra


unidad actual y que resultado dará?
b) ¿Qué se puede decir acerca del m olino m ult ietapa, cóm o hacerlo?

Por m ejor se entiende obtener m ás partículas del tam año j usto en la


corriente de salida. No es práctico la separación y recirculación

So l u ció n

Partículas grandes  Partículas apropiadas  Partículas pequeñas

ARS

Base de cálculo: 100 partículas ( 10 de A, 32 R y 58 de S)

Hay dem asiadas partículas pequeñas así que hay que reducir el t iem po de
residencia, increm entando el flujo de alim entación

Para hacer un estim ado, supongam os que una reacción en serie de prim er
orden puede representar la m olienda

Con XA = 0, 9 y CR/ CA0 = 0, 32 se encuentra que k 2 / k 1  0,2


Si k 2/ k 1  0,2 CR máx / CA0 = 0, 48 y XA = 0, 75 y se podrán obtener 25 % de
partículas m uy grandes, 48 % de partículas de tam año apropiado y 22 % de
partículas m uy pequeñas

b) El m ult ietapa es m ejor, pudiéndose obtener 15 % de partículas m uy


grandes, 67 % de partículas de tam año apropiado y 18 % de partículas m uy
pequeñas

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lOM oAR cPSD| 61 649 66

Pr o b lem a 8 .7 ( p . 2 0 2 )

Considere el siguiente sistem a de reacciones elem entales

A+BR
R+BS

a) Un m ol de A y 3 m oles de B son rápidam ente m ezclados. La reacción


es m uy lenta perm it iendo que se realicen análisis a diferentes
t iem pos. Cuando 2, 2 m oles de B perm anecen sin reaccionar 0, 2 m ol
de S están presentes en la m ezcla. ¿Cuál será la com posición de la
m ezcla ( A, B, R y S) cuando la cantidad de S presente sea de 0, 6?
b) Un m ol de A es añadido gota a gota a 1 m ol de B con un m ezclado
constante. Se dej ó toda la noche y entonces analizado,
encontrándose 0, 5 m ol de S. ¿Qué puede decirse acerca de k 2/ k 1?
c) Un m ol de A y un m ol de B son m ezclados en un frasco. La reacción
es m uy rápida y se com pleta antes de poder hacer cualquier
m edición. Analizando los productos de la reacción se encontraron
presentes 0, 25 m ol de S. ¿Qué puede decirse acerca de k 2 / k 1?

So l u ció n

a)
De la figura 8. 13 ( p. 190) con

CB/ CA0 = ( 3- 2,2)/ 1= 0,8 y CS/ CA0 = 0, 2


Se encuentra que k 2/ k 1 = 0,8

Con k 2/ k 1 = 0, 8 y CS/ CA0 = 0, 6


Se encuentra que XA = 0, 9  CA = 0, 1 m ol/ L
CR/ CA0 = 0, 3  CR = 0, 3 m ol/ L
CB/ CA0 = 1, 5  CB = 1, 5 m ol/ L
b)
Si k 2> > k 1 todo el R que se form e reacciona inm ediatam ente para form ar S,
consum iendo la m ism a cantidad de B que la que se requirió para form ar R,
así que

B requerido para R = B consum ido para S

O sea que se podrán form ar 0, 5 m ol de S cuando todo el B haya


reaccionado.

Com o en este caso S = 0, 5 m ol  k 2 > > k 1

c)
Ya se dijo que si k 2 > > k 1 k 2 > > k 1, S = 0, 5 m ol cuando B se agotó.
Si S < 0, 5 m ol = 0, 25 m ol, eso im plica que
B consum ido para dar S = 0,25
B consum ido para dar R = 0, 75

k2/ k 1 < 1

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lOM oAR cPSD| 61 649 66

Pr o b lem a 8 .8 ( p . 2 0 2 )

La reacción en fase líquida de la anilina y el etanol produce la deseada


m onoetil anilina y la no deseada dietil anilina

k
C6 H 5 NH 2 + C2 H 5 - OH 1 C6 H 5 NH- C2 H 5 + H 2 O
H2SO4
k k 1 = 1, 25 k 2
C6 H 5 NH- C2 H 5 + C2 H 5 - OH 2 C6 H 5 NH- ( C2 H 5 ) 2 + H 2 O
H2SO4
a) Una alim entación equim olar es introducida en un reactor discontinuo
y se deja que reaccione com pletam ente. Halle la concentración de
reactivos y productos al final de la corrida
b) Halle la razón de m ono a dietil anilina producida en un reactor de
m ezcla com pleta para una alim entación 2- 1 alcohol anilina y un 70 %
de conversión
c) Para un reactor de flujo en pistón alim entado con una corriente
equim olar cuál será la conversión de los 2 reactivos cuando la
concentración de m onoetil anilina es m áxim a

So l u ció n

a)
CB = 0
CA0 = CB0 ( CB0 – CB) / CA0 = 1
k 2/ k 1 = 1/ 1, 25 = 0,8

En la fig. 8- 13 ( p. 190) se encuentra XA = 0, 7 y CR/ CA0 = 0, 42

Base de cálculo: 100 m ol de A y 100 m ol de B

B =0
A = 30 %
R = 40, 87 %
S = 29, 13 %

b)
k 2/ k 1 = 0, 8
XA = 0, 7

Base de cálculo: 100 m ol de A y 200 m ol de B

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lOM oAR cPSD| 61 649 66

CA0  CA
CA 30(0,7)
C  C A0   24,42 mol
R
CA k2 CA0  C A 0,3  0,8(0,7)

CA0 k1 CA0

CS  100  30  24,42  45,58 mol

CB  24,42  2(45,58)  115,58  CB  84,42 mol

Com ponente Moles %


A 30,00 16,26
R 24,42 13,24
S 45,58 24,72
B 84.42 45,78
Total 184,42 100,00

CR/ CS = 24,42/ 45,58 = 0,538

c)
CA0 = CB0

k 2/ k 1 = 0, 8

CR máx  k1  k2 k2 1
k
1
   1,2511,25  0,4096
CA0  k2 
  1 X   1  X  0,4096


 1  X A  k1  1  X A   A A

CR  1


0,8
1 

k2

CA0 k  1  0,8
1  2 
k1

Por tanteo XA = 0, 668

CA0 = CA + CR + CS  CS = 100 – 30 – 40. 96 = 29, 04

CB = CR + 2 CS  CB = 40, 96 + 2 ( 29, 04) = 99, 04

XB = CB/ CB0 = 99,04/ 100 = 0, 9904

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lOM oAR cPSD| 61 649 66

Pr o b lem a 8 .9 ( p . 2 0 3 )

La m onoetil anilina tam bién puede ser producida en fase gaseosa en una
cam a fluidizada usando bauxita natural com o catalizador. Las reacciones
elem entales son m ostradas en el problem a previo. Usando una alim entación
equim olar de anilina y etanol, la cam a fluidizada produce 3 partes de
m onoetil anilina y 2 partes de dietil anilina para un 40 % de conversión de
la anilina. Suponiendo fluj o en m ezcla com pleta para la cam a fluidizada,
halle k 2/ k 1 y la razón de concentración de reactivos y productos a la salida
del reactor.

So l u ció n

Base de cálculo: 100 m ol de A y 100 m ol de B

XA = 0, 4  CA = CA0 ( 1- XA) = 100 ( 1- 0, 4) = 60

CA0 = CA + CR + CS

CR/ CS = 2/ 3  CS = 2 CR/ 3

100 = 40 + CR + 2 CR/ 3  CR = 24 m ol
CS = 16 m ol
CB = CR + 2 CS
CB0 – CB = 24 + 2 ( 16) = 56  CB = 44 m ol

Con CR/ CA0 = 0, 24 y XA = 0, 4 a partir de la ecuación siguiente


C X 600,4
CR  C A A
  24
k k
A
 2X 0,6  2 0,4
CA0 k1 A k1
k2 1  0,6
 1
k1 0,4

Com ponente Moles %


A 60 41,67
R 24 16,67
S 16 11.11
B 44 30,55

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lOM oAR cPSD| 61 649 66

Pr o b lem as 8 .1 0 ; 8 . 1 1 ( 2 0 3 )

Bajo la acción enzim át ica A se convierte en productos com o sigue

k1 k2
A  R  S n1 = n2 = 1

Donde las constantes cinéticas son dependientes del pH del sistem a

a) ¿Qué arreglo de reactor ( pistón, m ezcla o cascada de tanques) y qué


nivel uniform e de pH usted usaría?
b) Si fuera posible cam biar el nivel a lo largo del reactor, qué nivel de
pH usted usaría?

8 .1 0 k 1 = pH2 – 8 pH + 23 R es el deseado
k 2 = pH + 1

8 .1 1 k 1 = pH + 1 S es el deseado
k 2 = pH2 - 8 pH + 23

So l u ció n

Pr o b lem a 8 .1 0

Com o R es el deseado lo conveniente es k 1 alta y k 2 baja

pH k1 k2
2 11 3
3 8 4
4 7 5
5 8 6
6 11 7

A pH = 2 se t iene que k 1 = 11 ( valor m áxim o) y k2 = 3 ( valor m ínim o), así


que lo m ás conveniente es t rabajar con pH = 2 y m antenerlo constante. El
reactor que debe usarse es el de flujo en pistón

Pr o b lem a 8 .1 1

Com o S es el deseado se requiere tanto k 1 com o k 2 altas

pH k1 k2
2 3 11
3 4 8
4 5 7
5 6 8
6 7 11

A pH = 6 se t iene que k 1 = 7 ( valor m áxim o) y k 2 = 11 ( valor m áxim o) , así


que lo m ás conveniente es t rabajar con pH = 6 y m antenerlo constante. El
reactor que debe usarse es el de m ezcla com pleta

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lOMoAR cP SD| 61 64 9 66

Pr o b lem a 8 .1 2 ( p . 2 0 3 )

La clorinación progresiva de o- y p- diclorobenceno ocurre con una cinética


de segundo orden, com o se m uestra
Producto deseado
+ Cl2 + Cl2
k1 = 3
+ Cl2 A R k 4 = 0, 2

+ Cl2 k2 = 1 S
+ Cl2
B T k5 = 8
k3 = 2

Para una corriente de alim entación que t iene CA0 = 2 y CB0 = 1 y el 1,2, 3
t r iclorobenceno com o producto deseado

a) Diga qué reactor continuo es m ejor


b) En este reactor halle CR m áxim a

So l u ció n

a)
R está en serie con A y S, así que lo m ás conveniente es usar el reactor de
flujo en pistón

b)
Al igual que en reacciones en paralelo CR es el área bajo la curva de  vs CA
Así que vam os a buscar  = f( CA)

dCR k CA  k2CR donde k  k  k 


 
 dCA k12CA 12 1 2

No es posible separar variables e integrar porque  es función tam bién de


CR; pero es una ecuación diferencial lineal de prim er orden con factor
integrante.

dCR  k4 1 k1
CR  
dCA k12 C A k12

En la Sección 2, página 3 del Perry, 4 ta edición, se encuentra la solución

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lOM oAR cPSD| 61 649 66

dy
 Pxy  Qx
dx

 Px dx 
ye  Px dx dx
  Qxe 
 

k4 1 k1
y  CR x  CA Px   Qx  
k12 C A k12

k4
k4 1 

 Px dx   
 k12 C A A
dC  ln C A
k12

k4

e
Px dx k12
dx  C A

k4

e
 Px dx
dx  C k12
A

 k12k4 
Q x e  Px dx dx   k1 C  kk124 dC   k1  C 1
A 

 k  A A k  k 
12 1 

4
12

 k 12 


  
k  1 k4
4  k12  
k  C A 
C R  C Ak 12  k 1  k 4  Cons tan te
 12 1  
  k 12 


 k 
1 4 
k1 
 A0 
C k12
Cuando C A  CA0 CR  0  Cons tan te  
 k4  
k12
1 
 k12 



 k1  1 k4   1 k4 
 C A k12   k1  CA0 k12 
k
k124
C C  
R A
k  k  k  k 
 12 
1  1 
4 4
 12
  k 12   k 
12  





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Dividiendo toda la ecuación por CA0 sacando factor com ún la relación de
constantes de dentro de la llave y efectuando la m ult iplicación indicada

k1
 k k4 k k
1 4  4 
C C  k12 C k12 C A  k12 k12
 4
CR  k12 

C  

k  A0 A0C A  C 
A0 1 4  A0 A0 
k12

 
 CA  k12 C A 
k4
CR k1 
  

 
CA0 k12  k  C A0  C A0 
4 
 

Nótese que se podía haber obtenido de la ecuación 8. 48 ( pág. 195)


haciendo k 34 = k 3 + k 4 = k 4 porque k 3 = 0

k
CR k1  k12  k4 k12 3  4 0,2
4
/(0,24)

C  k  k      0,865  CR  2(0,865)  1,73 mol


A0 12  4  4  0,2 




































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Pr o b lem a 8 .1 3 ( p . 2 0 4 )

Considere las siguientes descom posiciones de prim er orden con las


constantes cinéticas m ostradas

a) A 40 R 0, 1 b) A 0, 02 R 10

S10 0, 2 S
0, 0 1 20

Si un colega reporta que CS = 0, 2 CA0 en la corriente de salida de un reactor


de flujo en pistón, que puede decirse de la concentración de los dem ás
com ponentes, A, R, T y U en la corriente de salida

So l u ció n

Supongo CR0 = CT0 = CS0 = CU0 = 0

a) Plantea Levenspiel, 3 ra edición para calcular la distribución de productos


de las reacciones del t ipo

A k1 R k3 k 12 = k 1 + k 2
Sk 2 k4
k 34 = k 3 + k 4

las ecuaciones 8. 44 a 8. 50 ( pág. 195) para el reactor de fluj o en pistón y


las ecuaciones 8. 51 a 8. 57 ( pág. 196) para el reactor de m ezcla com pleta.
La ecuación 8.46 es:

CS  k1k3 exp k34 t  exp k12 t   k1k3


  
 
 
  

CA0 k34  k12  k34 k12  k12 k34

k 1 = 40 k 2 = 10 k 12 = 50 k 3 = 0,1 k 4= 0, 2 k 34 = 0, 3

CS 400,1 exp 0,3t  exp 50t  400,1


  
CA0 0,3  50  0,3 50  500,3
exp 0,3t  exp 50t 
0,2  0,0805    0,2667 
 0,3 50 
exp 50t 
50
0 
0,06670,3
exp 0,3t  ln 0,0805
0,2  0,0805   0,2667  t   4,64
 0,3  0,3

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exp 50t 
Chequeando si la sup osición  0 fue correcta
50

CS exp 0,3t  exp 50t 


 0,0805   0,2667  0,1992
 
CA0  0,3 50 

 t  4,6

CA
 exp k12 t   exp504,6  0 ecuación 8.44 ( pág. 195)
CA0

CR k1 40
 exp k12 t   exp k 34 t    exp 0,34,6  0,2025 ec. 8.45 (195)
CA0 k34  k12 0,3  50

CT k 10
 2 1  exp k 12t   1  exp 104,6  0,2 ecuación 8.47 ( pág. 195)
CA0 k12 50

CU  k1k4 exp k34 t  exp k12 t   k1k4 igual que C ; pero con k por k
  

 

 k   

S 4 3
CA0 k34 12  k34 k12  k12 k34

CU 400,2 exp 0,34,6 400,2


   0,3983
CA0  0,3 500,3
0,3  50  

CA = 0
Si de S hay 0,2 CA0, de U debe haber 0,4 CA0. Com o la velocidad de
CR = 0, 2 CA0
descom posición de A es tan grande con respecto a la de form ación
CS = 0, 2 CA0
de S, es obvio que si de S hay 0,2 CA0, de A ya no debe quedar
CT = 0, 2 CA0 nada. En estas condiciones CT = 0,25 ( CR + CS + CU)
CU = 0, 4 CA0

b) Utilizando las m ism as ecuaciones anteriores: pero con

k 1 = 0, 02 k 2 = 0, 01 k 12 = 0, 03 k 3 = 10 k 4 = 20 k 34 = 30

Se obtienen los siguientes resultados

t = 76, 8195
CA = 0, 1 Este resultado es obvio, U debe ser el doble de S, R es 0
porque su velocidad de form ación es m uy pequeña
CR = 0
com parada con la de descom posición. Por la reacción 1
CS = 0, 2 CA0 se form aron 0,6 CA0 m oles de R, entonces debe haber 0,3
CT = 0, 3 CA0 CA0 m oles de T
CU = 0, 4 CA0

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Pr o b lem a 8 .1 4 ( p . 2 0 4 )

Se unen en un recipiente los reactivos A y B y allí reaccionan de acuerdo


alas siguientes reacciones elem entales

3 U

1 R4 T
con CA0 = CB0
A+ B 5 V
2
S 6 W

¿Qué puede usted decir acerca de las 6 constantes cinéticas si un análisis


de la m ezcla arroja

CT = 5 m ol/ L CV = 9 m ol/ L CU = 1 m ol/ L CW = 3 m ol/ L

En el m om ento
a) Que la reacción está incom pleta?
b) Que la reacción está com pleta?

So l u ció n
a)
Puede decirse que k 3 > k 4 y k 5 > k 6. No puede concluirse nada acerca de k1
y k 2 porque aunque por la ram a de R hay m enos m oles que por la ram a de
S puede ocurrir que k 1 > k 2 y que k 3 y k 4 sean chiquitas y haya acum ulación
de R. Tam bién puede ocurrir que k1 < k 2 y que k 1 < k 3 y k 4 de form a que
todo el R que se form a pase a T y U

b)
Si la reacción ya fue com pletada y sólo queda T, U, V y W por la ram a de
arriba se form aron 5 m oles de T y 1 de U, o sea que hubo 6 m oles de R que
se t ransform aron a U y T, m ientras que por la ram a de abajo se form aron 9
m ol de V y 3 m ol de W, es decir que hubo 12 m ol de S. En este caso puede
concluirse que

k1 < k2

Velocidad de form ación de R = dCR/ dt = k 1 CA CB


Velocidad de form ación de S = dCS/ dt = k 2 CA CB

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k1 k1  CR  6
dCR  dC S   k2  2k1
k2 k2 CS 12

Velocidad de form ación de T = dCT/ dt = k 3 CA CB


Velocidad de form ación de U = dCU/ dt = k 4 CA CB

k3 k3 CT 5
dC  dC     k  5k válido para a)
T U 3 4
k4 k4 CU 1

Velocidad de form ación de V = dCV/ dt = k 5 CA CB


Velocidad de form ación de W = dCW/ dt = k 6 CA CB

k1 k5 CV 9
dC  dC     k  3k válido para a)
V W 5 6
k2 k6 CW 3

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