ENTROPÍA

SECCION FÍSICA
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 ENTROPÍA
La primera ley de la termodinámica se refiere a la
propiedad energía y a su conservación. La segunda ley
conduce a la definición de una nueva propiedad llamada
entropía.

A diferencia de la energía, la entropía es una propiedad

que no se conserva, y no presenta postulados como un
principio de conservación de la entropía.

2
Desigualdad de Clausius

Desigualdad válida para todos los ciclos

termodinámicos, reversibles, irreversibles e incluso de
refrigeración.

3
Si ninguna irreversibilidad ocurre tanto dentro del sistema
como en el dispositivo cíclico reversible, entonces el ciclo
experimentado por el sistema combinado es internamente
reversible y como tal, puede invertirse. Para un ciclo inverso,
todas las cantidades tienen la misma magnitud pero signo
opuesto, por consiguiente, el trabajo WC, que no podría ser una
cantidad positiva en el caso ordinario, no puede ser una
cantidad negativa en el caso inverso. Entonces, WC,int rev=0
puesto que no puede ser una cantidad positiva o negativa, así
a:

4
 ENTROPÍA
El cambio neto en el volumen (una propiedad) durante un
ciclo siempre es cero.

Teniendo que:

Se puede concluir que también es una propiedad, de manera:

Q   kJ 
2

1  T  = S = S2 − S1  K 
int rev
5
Caso especial: procesos isotérmicos de
transferencia de calor internamente
reversibles

Q  kJ 
S = S 2 − S1 =  K 
T0

To es la temperatura constante del sistema. 6

 PROBLEMAS
Cambio de entropía durante un proceso isotérmico.
Un dispositivo compuesto por cilindro - émbolo contiene una mezcla de
líquido y vapor de agua a 300 K. Durante un proceso a presión constante se
transfieren al agua 750 kJ de calor. Como resultado, la parte líquida en el
cilindro se vaporiza. Determine el cambio de entropía del agua durante este
proceso.

Q 750  kJ 
S = = = 2.5  K 
T0 300

7
 EL PRINCIPIO DEL INCREMENTO DE ENTROPÍA
A partir de la Desigualdad de Clausius Tomando en cuenta la figura mostrada
2
Q  Q 
1

1
T
+ 
2

T int rev
0

2
Q
1
T
+ S1 − S 2  0

Llego a lo siguiente:

2
Q
S 2 − S1  
1
T

8
EL PRINCIPIO DEL INCREMENTO DE ENTROPÍA
Expresado en forma diferencial
Q
S 
T
La igualdad se cumple para un proceso reversible internamente y la
desigualdad para un proceso irreversible.

La conclusión derivada de éstas ecuaciones es

2
Q que el cambio de entropía de un sistema cerrado
S 2 − S1   durante un proceso irreversible es mayor que la
integral δQ/T evaluada para ese proceso. En el
1
T caso límite de un proceso reversible, estas dos
cantidades se vuelven iguales.

9
  Q entonces: S = S − S =  Q + S
2 2
Si S − S 
2 1  1
T sist 2 1  gen
T
1

S gen : es la generación de entropía y es una cantidad positiva o cero. Su

valor depende del proceso y, por ello, no es una propiedad del
sistema.

S aislado  0

La entropía de un sistema aislado durante un proceso siempre aumenta o,

en el caso límite de un proceso reversible, permanece constante.

10
EL PRINCIPIO DEL INCREMENTO DE ENTROPÍA

 0 proceso irreversible

S gen  = 0 proceso reversible
  0 proceso imposible


S gen = Stotal = S sist + Salr  0

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 Importante
•Los procesos solo ocurren en una cierta
dirección, no en cualquiera. Un proceso
debe proceder en la dirección que obedece
al principio de incremento de entropía.
•La entropía es una propiedad que NO se
conserva, por lo tanto no existe algo
como el principio de conservación de la
entropía.
•El desempeño de los sistemas de
ingeniería es degradado por la presencia
de irreversibilidades y la generación de
entropía es una medida de las
magnitudes de irreversibilidades
presentes durante ese proceso.

El cambio de entropía de un sistema puede ser negativo durante un proceso,

pero la generación de entropía no. 12
 PROCESOS ISENTRÓPICOS
Son procesos en los que la entropía se mantiene constante:

S = 0 ó S 2 = S1
La entropía de una masa fija no cambia durante
un proceso que es internamente reversible y
adiabático

13
¿QUÉ ES LA ENTROPÍA?
La entropía es una propiedad útil y
una valiosa herramienta en el análisis
de la segunda ley en los dispositivos
de ingeniería, pero esto no significa
que sabemos y entendemos bien la
entropía.

De hecho, no podemos dar una

respuesta adecuada a la pregunta
¿qué es la entropía? Sin embargo, la
imposibilidad de describir la entropía
en su totalidad no tiene nada que ver
con su utilidad. No es posible definir
energía, pero esto no interfiere con
nuestra comprensión de las
transformaciones de energía y su
principio de conservación
14
¿QUÉ ES LA ENTROPÍA?
La entropía puede verse
como una medida de
desorden molecular, o
aleatoriedad molecular. Cuando
un sistema se vuelve más
desordenado, las posiciones
de las moléculas son menos
predecibles y la entropía
aumenta, de ahí que no
sorprenda que la entropía de
una sustancia sea más baja en
la fase sólida y más alta en la
gaseosa.
15
Cambio de Entropía de Sustancias Puras
La entropía de una sustancia pura se
determina a partir de las tablas (igual
que otras propiedades).

10
 Cambio de Entropía de Sustancias Puras
Es posible expresar en términos de otras propiedades el
cambio de la entropía de una sustancia. Pero en general
estas relaciones son demasiados complicadas e
imprácticas para cálculos manuales; por lo tanto con el
uso de un estado de referencia adecuado las entropías de
sustancias se evalúan a partir de los datos de
propiedades medibles, para luego tabular los resultados
de la misma forma en que se hace con otras propiedades
como v, u y h.

El valor de la entropía en un estado especificado

se determine del mismo modo que se hace para cualquier
otra propiedad. 10
•Durante un proceso, el cambio de entropía de una masa
especificada m (sistema cerrado) es:
S = ms = m (s2 − s1 ) kJ / K 

Procesos Isentrópicos
Sabemos que le entropía de una masa fija puede cambiarse por:
•Transferencia de calor - Irreversibilidades
Entonces la entropía de una masa fija no cambia durante un proceso
internamente reversible y adiabático. Un proceso en donde la entropía es
constante es un proceso isentrópico.
Muchos dispositivos como bombas, turbinas, toberas y difusores son adiabáticos
en su funcionamiento y se desempeñan mejor si se minimizan las irreversibilidades.
Estos procesos pueden servirnos de modelos para los procesos reales, además
nos permiten definir las eficiencias para procesos al comparar el desempeño real
de estos dispositivos con el desempeño bajo condiciones idealizadas.
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 Ejemplo 10.1
Un tanque rígido bien aislado contiene 2 kg de
un vapor húmedo de agua a 100 kPa.
Inicialmente, tres cuartas partes de la masa se
encuentra en la fase líquida. Un calentador de
resistencia eléctrica colocado en el tanque se
enciende ahora y se mantiene encendido hasta que
todo el líquido del tanque se vaporiza, llegando a
vapor saturado. Determine el cambio de entropía
del vapor durante ese proceso.
Rpta: 8.10 kJ/K
Ejemplo 10.1
 Ejemplo 10.2

En una turbina entra vapor de agua a 5MPa y

450°C; y sale a una presión de 1.4MPa.
Determine el trabajo de salida de la turbina por
unidad de masa de vapor si el proceso es
reversible.
 Ejemplo 10.2
En una turbina entra vapor de agua a 5MPa y 450°C;
y sale a una presión de 1.4MPa. Determine el
trabajo de salida de la turbina por unidad de masa
de vapor si el proceso es reversible.
Rpta: 349.8 kJ/kg
En la ultima línea de la tabla A4, se encuentran
las propiedades del punto critico, el cual sirve
para poder saber en donde se encuentra el
Estado 1 correspondiente a 5 MPa y 450°C.
 Diagramas T-s y h-s
En un diagrama T-S,
el área bajo la
curva representa la
transferencia de
calor para un
proceso
internamente
reversible
 Diagramas T-s y h-s
Los dos diagramas normalmente usados en este tipo de análisis son los diagramas de
temperatura- entropía y entalpia- entropía.

Diagrama temperatura – entropía

La transferencia total de calor durante un proceso
internamente reversible es determinado por la
siguiente integración:
2

Qint,rev =  TdS kJ 

1

Esto corresponde al área bajo la curva del proceso

en un diagrama T-S. por lo tanto, concluimos que
el área bajo la curva del proceso en un diagrama
T-S representa la transferencia de calor durante un
proceso internamente reversible.
 Diagrama Entalpía – Entropía
Para los dispositivos de flujo
adiabático estacionario, la
distancia vertical Δh en un
diagrama h-s es una medida de
trabajo y la distancia horizontal
Δs es una medida para
irreversibilidades.

33
Diagrama Entalpía – entropía
Este diagrama es bastante valioso en el análisis de
dispositivos de flujo estacionario como turbinas,
compresores y toberas.
Este diagrama representa dos propiedades
importantes:
•La entalpía, que es una propiedad primaria en
el análisis de la primera ley de los dispositivos
de flujo estacionario.
•La entropía, que es una propiedad que explica
las irreversibilidades durante los procesos
adiabáticos.

❑ Al analizar el flujo estacionario de vapor de agua a través de una turbina

adiabática, por ejemplo, la distancia vertical entre los estados a la entrada y
a la salida Δ h es una medida del trabajo de salida de la turbina, mientras
que la distancia horizontal Δ s es una medida de las irreversibilidades
asociadas con el proceso.

Este diagrama también es conocido como el diagrama de Mollier. 34

Al analizar el flujo estacionario de vapor
de agua a través de una turbina adiabática,
por ejemplo, la distancia vertical entre los
estados a la entrada y a la salida Δ h es
una medida del trabajo de salida de la
turbina, mientras que la distancia
horizontal Δ s es una medida de las
irreversibilidades asociadas con el proceso.
Expansión isentrópica de
vapor de agua en una
turbina

36
 Las relaciones Tds
La forma diferencial de la ecuación de conservación de la energía para un
sistema cerrado (una masa fija) sin cambios en energías cinética y potencial y
que contiene una sustancia simple compresible, puede expresarse para un proceso
internamente reversible como:
 Qint rev = TdS
Winrev,sal = PdV
Por lo tanto:
TdS = dU + PdV kJ 
Tds = du + pdv kJ / kg 

Esta es la primera ecuación TdS, o de Gibbs.

 Las relaciones Tds
Esta es la primera ecuación TdS, o de Gibbs.
La segunda ecuación TdS se obtiene al eliminar du de la ecuación:
Aplicando definición de
h = u + Pv → dh = du + Pdv + vdP entalpía y resolviendo
derivada por Regla cadena

Tds = du + Pdv
Ley de Gibbs: obtenida en
la diapositiva anterior

Reemplazando se obtiene

La SEGUNDA ecuación T ds → Tds = dh − vdP

39
•Dichas ecuaciones son muy importantes porque relacionan cambios de entropía de un
sistema con cambios en otras propiedades.

•Estas ecuaciones son válidas tanto para procesos reversibles como irreversibles porque
la entropía es una propiedad y el cambio en una propiedad entre dos estados es
independiente del tipo de proceso que el sistema experimenta.

Las relaciones explicitas para cambios

diferenciales en la entropía son:

ds =
du +
Pdv
T T
ds =
dh −
vdP
T T
40
Cambio de entropía de
Líquidos y Sólidos
 Cambio de entropía de Líquidos y
Sólidos
Hay que recordar que los líquidos y sólidos pueden aproximarse como sustancias
incompresibles dado que los volúmenes específicos permanecen casi constantes durante
un proceso. du cdT
ds = =
T T
El cambio de entropía durante un proceso es determinado por integración como:

Donde cprom es el calor especifico promedio de la sustancia a lo largo de un intervalo de

temperatura dado.
Una relación para procesos Isentrópicos de líquidos y sólidos se obtiene igualando la
relación del cambio de entropía a cero, resulta:
Cambio de entropía de Gases
Ideales

20
Cambio de entropía de Gases Ideales
1ra relación
Sabemos que : du = cv dT P = RT / v
Remplazando en la ecuación:

ds =
du +
Pdv
Obtenemos: T T

Para el cambio de entropía tendríamos:

20
 Cambio de entropía de Gases Ideales
2da relación
Sabemos que : dh = c p dT v = RT / P

dh vdP
Remplazando en la ecuación: ds = −
T T

dT dP
Obtenemos: ds = c p −R
T P

Para el cambio de entropía tendríamos:

Cambio de entropía de Gases Ideales
1ra y 2da relación
Calores Específicos Constantes (Método aproximado)
Esta forma simplifica el análisis pero el precio que pagamos por emplearla es
alguna perdida de exactitud. La magnitud de error introducida por esta suposición
depende de la situación:
•Para los gases monoatómicos, lo calores específicos son independientes de la
temperatura y por lo tanto suponer el calor constante específico no provoca error.
•Para gases ideales cuyos calores específicos varían linealmente en el intervalo en que se
hallan las temperaturas de interés, el error posible se minimiza usando los valores de
calores específicos evaluados a temperatura promedio.

47
Calores Específicos Variables (Análisis Exacto)
En lugar de resolver estas laboriosas integrales cada vez que tenemos un
nuevo proceso, es conveniente realizarlas una vez y tabular los resultados.

Para esto, se elige el cero absoluto como la temperatura de referencia y se

define una función s° como

tablas
→

48
A diferencia de la energía interna y la entalpía,
la entropía de un gas ideal varía con el volumen
específico, la presión o la temperatura. Por lo
tanto, la entropía no puede tabularse
exclusivamente como una función de
temperatura.

Los valores de s° en las tablas toman en cuenta

la dependencia de la temperatura
que tiene entropía. La variación de entropía con
la presión se considera en el último término de
la ecuación vista en la diapositiva anterior.

49
 Ejemplo 10.3
Se comprime aire de un estado inicial de 100 kPa
y 17°C, hasta otro final de 600 kPa y 57°C.
Determine el cambio de entropía del aire durante
este proceso de compresión usando:
•Los valores de propiedades de la tabla del aire
•Los calores específicos promedio
Rpta: -0.3844 kJ/kg.K - -0.3842 kJ/kg.K
Proceso Isentrópico de Gases
Ideales
 Proceso Isentrópico de Gases Ideales
Calores Específicos Constantes (Método aproximado)

De las ecuaciones de cambio de entropía de Gases Ideales, tenemos

Igualando a cero obtenemos:

Sabemos que:
 Proceso Isentrópico de Gases Ideales
Calores Específicos Constantes (Método aproximado)

Por lo tanto, tendremos:

También es posible expresar en forma compacta de la ecuación

Tv k −1 = constante TP (1-k )/k = constante Pv k = constante

 Calores Específicos Variables (Análisis Exacto)
Igualando a cero la ecuación obtenida para este análisis tenemos:

Ec. Original →
 Presión relativa y volumen específico relativo

De la ecuación anterior deducimos:

→ Donde exp(s 0 / R) se define como presión relativa

Ahora:

Donde la cantidad T/P es función solo de la temperatura y es el volumen especifico relativo

 Ejemplo 10.4
Se comprime aire en el motor de un
automóvil, a 22°C y 95kPa de una manera
reversible y adiabática. Si la razón de
compresión V1/V2 del motor es 8,
determine la temperatura final del aire
Rpta:665.2 K
Utilizando método exacto
Utilizando método aproximado
 Eficiencias Isentrópicas de dispositivos de
flujos estable
•Ahora, el proceso modelo para tales dispositivos debe
operar bajo condiciones adiabáticas y no debe incluir
irreversibilidades porque el efecto de irreversibilidad
siempre será degradar el desempeño de los dispositivos.
En conclusión el proceso ideal que puede servir
como modelo conveniente es el isentrópico.

•Sabemos que cuanto más se acerque un proceso real

al idealizado, mejor desempeño tendrá; por eso
debemos contar con un parámetro que me defina esto,
denominada eficiencia isentrópica o adiabática.
30
30
Eficiencia isentrópica de turbinas
Para una turbina que opera en forma estacionaria,
el estado de entrada del fluido de trabajo y la
presión de escape son fijos. Por lo tanto, el
proceso ideal para una turbina adiabática es un
proceso isentrópico entre el estado de entrada y la
presión de escape. La salida deseada de una
turbina es el trabajo producido y la eficiencia
isentrópica de una turbina se define como la
relación entre la salida de trabajo real de la
turbina y la salida de trabajo que se lograría si el
proceso entre el estado de entrada y la presión de
salida fueran isentrópicos:
Turbina
Eficiencia isentrópica de turbinas
 Eficiencias Isentrópicas de compresores y
bombas
Compresor
La eficiencia isentrópica de un compresor se
define como la relación entre el trabajo de
entrada requerido para elevar la presión de un
gas a un valor especificado de una manera
isentrópica y el trabajo de entrada real:

trabajo isentrópico del compresor ws

c = =
Trabajo real del compresor wa
Compresor

trabajo isentrópico del compresor ws

c = =
Trabajo real del compresor wa
 Eficiencias Isentrópicas de compresores y
bombas
Compresor

trabajo isentrópico del compresor ws

c = =
Trabajo real del compresor wa
Eficiencias Isentrópicas de compresores y
bombas
Bomba
 Ejemplo 10.5
Entra vapor de agua de forma estacionaria a una turbina adiabática a 3 MPa y 400°C,
y sale a 50 kPa y 100°C. Si la potencia de salida de la turbina es 2 MW, determine:
•La eficiencia isentrópica de la turbina
•El flujo másico del vapor que circula a través de la turbina.
Rpta:66.7% - 3.64kg/s
En la ultima línea de la tabla A4, se encuentran
las propiedades del punto critico, el cual sirve
para poder saber en donde se encuentra el
Estado 1 correspondiente a 3 MPa y 400°C.
Punto 1 : 3 MPa y 400°C.
Punto 2a: 50 kPa y 100°C (real)
Punto 2s: 50 kPa (isentropico), se aprecia que s1=s2s, es menor que sg
Por la cual el punto 2s está en la región de mezcla saturada
 Ejemplo 10.6
Mediante un compresor adiabático se comprime aire de
100 kPa y 12°C a una presión de 800 kPa a una tasa
estacionaria de 0.2 kg/s. Si la eficiencia isentrópica del
compresor es 80 por ciento, determine
•La temperatura de salida del aire
•La potencia de entrada requerida en el compresor
Rpta:569.5 K – 58 kW