MANUAL DE PRÁCTICAS

TECNOLOGICO DE ESTUDIOS SUPERIORES DE JILOTEPEC

INGENIERIA QUIMICA
LABORATORIO INTEGRAL II
PRACTICA NÚMERO 1
EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR DE UN SISTEMA QUE OBEDECE LA
LEY DE RAOULT
EQUIPO 6
INTEGRANTES
FRANCO MELCHOR ANALEIDY CLAUDIA
MANCILLA CORTEZ YESSICA
TREJO CORTES GUADALUPE
DIAZ AMY SABRINA
KIM ARMENTA MINE DANIELA
SANTIAGO BARBOSA IVAN RAFAEL
PROFESOR
INGENIERO RAFAEL HERNANDEZ RIOS
03/SEP/23

FO-ACA-11 Versión 1 Fecha:

25/10/2018
Cualquier documento no identificado como Controlado se considera COPIA NO CONTROLADA y no es auditable.
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OBJETIVOS

Preparar una serie de soluciones de metanol (1)-isopropanol (2) de diferente

concentración.
1. Preparar una serie de soluciones de metanol (1)-isopropanol (2) de diferente concentración
2. Determinar experimentalmente la temperatura de burbuja a presión ambiente de cada una de las
soluciones preparadas
3. Cuando las soluciones se encuentren en ebullición, tomar una muestra de los vapores, por
análisis determinar su composición
4. A partir de las condiciones y datos experimentales, elaborar un diagrama de fases t vs xy y la
grafica y vs x
5. Determine la temperatura de burbuja y composición de la fase gaseosa teóricas de cada
solución, usando el algoritmo apropiado que se deriva de la ley de Raoult
6. Elabore el diagrama de fases teórico t vs xy y la grafica y vs x de acuerdo con los datos
obtenidos
7. Por comparación de los diagramas de fase elaboradas con los datos experimentales y teóricos,
observar que el sistema obedece la ley de Raoult

FUNDAMENTACION TEORICA

Marco teórico

Marco Teórico
Modelo de Van Laar
La ecuación de Van Laar es un modelo de actividad termodinámica, que fue desarrollado por
Johannes van Laar en 1910-1913, para describir los equilibrios de fase de mezclas líquidas. La
ecuación se derivó de la ecuación de Van der Waals. Los parámetros originales de van der
Waals no proporcionaron una buena descripción de los equilibrios de fases vapor-líquido, lo
que obligó al usuario a ajustar los parámetros a los resultados experimentales. Debido a esto,
el modelo perdió la conexión con las propiedades moleculares y, por lo tanto, debe
considerarse como un modelo empírico para correlacionar los resultados experimentales.
Ecuación de Van Laar
Van Laar derivó el exceso de entalpía de la ecuación de van der Waal
Modelo de Van Laar

La ecuación de Van Laar es un modelo de actividad termodinámica, que fue desarrollado por Johannes
van Laar en 1910-1913, para describir los equilibrios de fase de mezclas líquidas. La ecuación se
derivó de la ecuación de Van der Waals. Los parámetros originales de van der Waals no
proporcionaron una buena descripción de los equilibrios de fases vapor-líquido, lo que obligó al
usuario a ajustar los parámetros a los resultados experimentales. Debido a esto, el modelo perdió la
conexión con las propiedades moleculares y, por lo tanto, debe considerarse como un modelo empírico
para correlacionar los resultados experimentales. Ecuación de Van Laar
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Van Laar derivó el exceso de entalpía de la ecuación de van der Waals:

Aqui Ai y Bi son los parámetros de Van der Waals para la atracción y el volumen excluido del
componente i. Se utiliza la regla de mezcla cuadrática convencional para la energía parámetro una y la
regla de mezcla lineal para el parámetro de tamaño b. Dado que estos parámetros no condujeron a una
bona descripción del equilibrio de fase, el modelo se redujo a la forma:

Aquí A 12 y A 21 son los coeficientes de van Laar, que se obtienen por regresión de datos
experimentales de equilibrio vapor-liquido.

Si un recipiente cerrado previamente evacuado se llena parcialmente con la

sustancia líquida A, esta se evaporará parcial y finalmente alcanzará un estado de
equilibrio en el que la presión predominante en el recipiente es la del vapor de la
sustancia a la temperatura considerada.
Hay tablas donde puede encontrar directamente la presión de vapor de sustancias
puras a varias temperaturas. También se puede estimar utilizando fórmulas
empíricas, como la fórmula de Antoine, donde se tabulan los coeficientes A, B y C
para varias sustancias.
Supongamos ahora que un recipiente está lleno de líquido A de temperatura T0,
por lo que una de sus paredes es móvil. Si se le aplica una presión externa P ~( y
se calienta, la temperatura del líquido y su presión de vapor aumentarán, por lo
que ambo
Si un recipiente cerrado previamente evacuado se llena parcialmente con la sustancia liquida A, esta se
evaporará parcial y finalmente alcanzará un estado de equilibrio en el que la presión predominante en
el recipiente es la del vapor de la sustancia a la temperatura considerada

Hay tablas donde puede encontrar directamente la presión de vapor de sustancias puras a varias
temperaturas. También se puede estimar utilizando fórmulas empíricas, como la fórmula de Antoine,
donde se tabulan los coeficientes A, By C para vanas sustancias

Supongamos ahora que un recipiente está lleno de líquido A de temperatura TO, por lo que una de sus
paredes es móvil. Si se le aplica una presión externa P-y se calienta, la temperatura del líquido y su
presión de vapor aumentarán, por lo que ambos

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La presión tiende a equilibrarse, cuando esto suceda se formará la primera burbuja de vapor, que es el
comienzo de la ebullición

La temperatura a la que las dos presiones son iguales es el punto de ebullición a la presión P. Si esto
fuera 1 atmósfera, obtendríamos el punto de ebullición normal. Si continúa proporcionando calor, esta
temperatura permanecerá igual mientras haya líquido, y la temperatura volverá a subir cuando toda la
sustancia esté en fase gaseosa

Ahora consideremos una mezcla ideal de dos sustancias A y B en fase liquida. Esto significa a) Una
molécula interactúa con una molécula B de la misma manera que entre moléculas Ao entre moléculas
A. los de B. b) el volumen de la mezcla es la suma de los volúmenes de Ay B, c) el calor de mezcla es
cero, d) el equilibrio liquido-gas obedece a la ley de Raoult

De la ecuación general

Cuando un sistema multicomponente se encuentra en equilibrio en dos o más fases, se cumple:

a).- La temperatura de todo el sistema es uniforme y constante (equilibrio térmico)

b).- La presión en todo el sistema es uniforme y constante (equilibrio mecánico)

c).- El potencial químico por lo tanto la fugacidad parcial de cada componente es el mismo en cada una de las
fases (equilibrio termodinámico).

Para el caso en que las fases que forman el sistema en equilibrio sean las fases líquida y vapor, la fugacidad
parcial de cada componente en esas fases está dado por las expresiones: Fase líquida: ʄ i l=γixiфi sat Pi sat [ F.P.
] i Fase vapor: ʄ i vap=фiyiP Igualando ambas expresiones, se obtiene la ecuación general de equilibrio líquido –
vapor (método Gamma-phi).

Si el sistema se encuentra a presiones bajas ([F.P.]iфi,фisat = 1), y si los componentes del sistema son de
constitución química semejante γi=1, la ecuación general de equilibrio líquido-vapor adquiere su forma más
simple posible conocida como Ley de Raoult.

yiP=xiPi sat Variables de un sistema en equilibrio. Las variables de un sistema multicomponente en equilibrio
está formado por las composiciones en fracción mol que tiene cada componente en cada una de las fases además
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de la temperatura y la presión; o sea: Variables de la fase vapor: C-1 Variables de la fase líquida: C-1
Temperatura y presión: 2 Total de variables: 2C Donde C es el número de componentes del sistema.

La rela de las fases de Gibbs es una expresión que nos da el número de grados de libertad (número de variables
o datos) para que un sistema esté definido (que físicamente exista): F=C - +2 Ԓ Para el caso de un problema de
equilibrio líquido vapor ( (número de fases) = 2) Ԓ se observa que se debe conocer como mínimo una cantidad
de datos igual el número de componentes (C), siendo los demás las incógnitas.

EQUILIBRIO DE FASES

Equilibrio Líquido-Vapor de soluciones binarias, en el sentido de la Ley de Raoult La representación

tridimensional de los sistemas de equilibrio binario puede ser difícil de analizar por lo que podemos analizar
estos sistemas a partir de su representación en el plano, realizando cortes a Temperatura constante, obteniendo
gráficos P vs. XY y a Presión constante, obteniéndose diagramas T vs. XY.

Los diagramas de Equilibrio se basan en las siguientes premisas • Se toma como componente uno (1) el
componente más volátil • El eje de las abscisas contendrá tanto los datos de la composición del vapor como el
de líquido. • El eje de las composiciones ira de 0 a 1 respecto al componente 1 de izquierda a derecha y para el
componente 2 de 0 a 1 de derecha a izquierda • En el eje de las Ordenadas ira P si la T es constante y T si la P es
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constante • El componente 1 será el que tiene la Presión de Vapor (Psat) más alta o la Temperatura de
Saturación más baja.

En el Equilibrio L-V se introducen los siguientes

términos: zi : Fracción de molar global o promedio de la
mezcla del componente i Xi : Fracción molar en la fase
líquida yi : Fracción molar en la fase de vapor Para el
balance molar de las fases: F: cantidad de moles o flujo
molar de la mezcla. L: Cantidad total de moles en la
fase líquida V: Cantidad total de moles en la fase de
Vapor Por definición: Balance Global F=L+V Balance por componentes ziF=xiL+yiV Diagramas P vs. XY.
Procedimiento para la elaboración de un diagrama P vs. XY a T constante. • Como la T es constante calculamos
las Pisat de ambos componentes; puede calcularse mediante la ecuación de Antoine

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Procedimiento experimental:

a).- Preparar una serie de soluciones de metanol(1) e isopropanol(2), en las que la concentración del metanol(1)
varíe desde 0.0, 0.1,... 1.0 frac. mol.
b). Medir a cada solución el índice de refracción (η), y elaborar una gráfica de η vs x1 a la que se llama: Curva
de calibración.

c).- Colocar la primera solución en el recipiente del equipo, poner el recipiente sobre la parrilla de
calentamiento con una agitación lenta, calentar el líquido hasta ebullición, esperar un momento para asegurarse
que la temperatura sea contante y anotarla: es la temperatura de burbuja.

d).- De la protuberancia que tiene el equipo en el pie del refrigerante, que es un depósito de condensado, tomar
una muestra por medio de una pipeta delgada y una perilla, depositándola en un tubo de ensayo previamente
etiquetado, tapándola inmediatamente. Para las soluciones que corresponden a las sustancias puras, no es
necesario tomar muestra de condensado.

e).- Repetir para cada solución los pasos c y d.

f).- Esperar a que las muestras que contienen el condensado estén a la temperatura ambiente para medir el índice
de refracción a cada una.

g).- Con ayuda de la curva de calibración elaborada en el paso b, determinar la fracción mol del metanol en los
vapores, en el momento en que se dio el equilibrio líquido-vapor.

Cálculos Graficando los valores de x1 vs ɳliq se nota que tiene un comportamiento de una ecuación cuadrática y
aplicando a la gráfica la función de ecuación de regresión cuadrática nos da dicha ecuación cuadrática con los
valores de a, b y c.

Tabla de datos experimentales

mL de mL de X1 ղliquido T ղcondensado Y1
metanol isopropanol
0 50 0.0 27.8 75 26.8 0.0794
5 45 0.1 24.9 72 21 0.2814
10 40 0.2 23 68 16 0.4540
15 35 0.3 20 66 12.9 0.5602
20 30 0.4 17.1 65 6.5 0.7777
25 25 0.5 14.3 60 5 0.8283
30 20 0.6 9.8 61 2 0.9291
35 15 0.7 8 59.9 1.2 0.9559
40 10 0.8 3.9 59 0 0.9961

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45 5 0.9 1.9 58.1 0 0.9961

50 0 1.0 0 57 0 0.9961

Sabiendo que en el equilibrio: fi v = fi L ^Øi yiP T=xiPi satɣi Se puede tomar valores de: ^Øi=1 y ɣi = 1 yiP
T=xiPi sat (Ley de Raoult) entonces: y1P T=x1P1 sat y2P T=x2P2 sat Con ayuda de la ecuación de Antoine
tenemos: Log(Psat) (torr)= A - B T (°C)+C …. (1) Donde 1torr=1mmHg

Cálculos

Calculando los valores de X1 vs nliq se nota que tiene una composición cuadrática y aplicanco a la gráfica la
función de regresión cuadrática nos da dicha ecuación cuadrática con os valores de a, b ,c.

Para el cálculo del n liq debido a que nuestro refractómetro mide en %Brix, se debe realizar la converción a
densidad:

( GRDS . BRIX ( 4 ) )
+1
1000

Temperatura Composición (x) Nliq

80 0 1.104
78 .1 1.096
76 .2 1.088
68 .3 1.076
62 .4 1.063
59.5 .5 1.055
59 .6 1.04
56 .7 1.024
55 .8 1.018
54 .9 1.004
52 1 1.0008

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Nliq
1.12
1.1 1.104
f(x) = 1.096
− 0.00128205128205144 x² − 0.109717948717949 x + 1.10701678321678
1.088
1.08 1.076
1.06 1.063 Nliq
1.055
1.04 1.04 Polynomial (Nliq)
Polynomial (Nliq)
1.02 1.024
1.018
1 1.004 1.0008

0.98
0.96
0.94
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

X1 = -0.001x2 - 0.109x + 1.107

Donde se ajusta a:

y = -0.001x2 - 0.109x + 1.107

Y sustituyendo los valores de x obtenemos los valores experimentales

Composición
ncond
(x)
0 1.107
0.1 1.09609
0.2 1.08516
0.3 1.07421
0.4 1.06324
0.5 1.05225
0.6 1.04124
0.7 1.03021
0.8 1.01916
0.9 1.00809

1 0.997

Con ayuda de la ecuación de Antoine tenemos:

A−B
log ( Psat )( torr )=
T (c °)+C

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Donde: 1torr=1mmHg

Para metanol

A1 B1 C1
8.08097 1582.271 239.726

Para el isopropanol

A2 B2 C2
8.87829 2010.320 252.636

Donde:

X1 1-X1 PT
0 1 566
.1 .9 566
.2 .8 566
.3 .7 566
.4 .6 566
.5 .5 566
.6 .4 566
.7 .3 566
.8 .2 566
.9 .1 566
1 0 566

Para encontrar el valor de las temperaturas se necesita resolver la siguiente ecuación teniendo los valores
anteriores

A 1−( BT2 +C 2) ¿
PT =X 1∗10 + ( 1−X 1 ) 10

Mientras que para el valor de presión de saturación

B1
( P 1 SAT )=10 A 1−( )
T+C 1

X 1 P 1 ( sat )
Y 1 ( teo ) =
PT

Se considera la presión de Jilotepec de 566 mmHg

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Composició (P1SAT) Y1(TEO)

ncond T(C°) T(TEO)
n (x) (1-X1)
0 1 1154.20987 0
1.107 80 75.55
0.1 0.9 1058.36796 0.18699081
1.09609 78 73.2
0.2 0.8 974.510122 0.34434987
1.08516 76 70.994
0.3 0.7 900.445486 0.47726793
1.07421 68 68.91
0.4 0.6 834.971516 0.59008588
1.06324 62 66.945
0.5 0.5 777.167188 0.68654345
1.05225 59.5 65.1
0.6 0.4 725.187303 0.76874979
1.04124 59 63.34
0.7 0.3 706.804835 0.87414026
1.03021 56 62.69
0.8 0.2 637.889554 0.90161068
1.01916 55 60.13
0.9 0.1 600.727999 0.9552212
1.00809 54 58.65
1 0 567.041486 1.00184008
0.997 52 57.24

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CONCLUSIONES

MANCILLA CORTÉZ YESSICA

Se prepararon 11 series de soluciones (1) Metanol (2) Isopropanol de diferentes concentraciones,

determinando la temperatura de burbuja a presión ambiente, a su vez tomando la muestra de vapor
cuando estas soluciones llegaron a su punto de ebullición para poder elaborar los diagramas.

Así como determinando su temperatura de burbuja, así observando que dicho sistema si obedece a la
ley de RAOULT basándonos en la comparación de los datos experimentales.

FUENTES DE CONSULTA

[Link]
equilibrio-de-fases/practica-3-ley-de-raoult/17454708

[Link]
equilibrio-de-fases/practica-3-equilibrio-liquido-vapor-de-un-sistema-que-obedece-la-ley-de-raoult-
tef-equipo-blanco-2im32/26456545

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