PPTCEL004QM11-A16V1

Cinética química II:

equilibrio químico
Resumen de la clase anterior

CINÉTICA
Estudia la velocidad de las
QUÍMICA Finalidad reacciones químicas

Afectada por

Estado Concentración Temperatura Presión

físico

Catalizadores
De tipo

Químicos Biológicos
• Homogéneos • Enzimas
• Heterogéneos
Aprendizajes esperados

• Conocer el concepto de equilibrio químico.

• Enunciar el principio de Le Chatelier.

• Reconocer hacia dónde se desplaza el equilibrio químico, según el

factor afectado.
1. Equilibrio químico

2. Principio de Le Châtelier
 Pregunta
La ley de velocidad (v) se define como la constante de velocidad (k) propia de cada
reacción, multiplicado por la concentración de los reactivos elevados a una potencia
que se determina experimentalmente. Esta potencia determina el orden de la
reacción.
Para la ecuación:
A↔B

se ha determinado que la ley de velocidad es:

v = k [A]0

Por lo tanto, podemos afirmar que, para esta reacción,

I) si aumentamos la concentración de A, la velocidad aumentará en la misma

proporción.
II) la velocidad será igual a la constante de velocidad.
III) la velocidad no depende de la concentración de A. D
A) Solo I D) Solo II y III
B) Solo II E) I, II y III
C) Solo I y II
 1. Equilibrio químico
En una reacción química, generalmente los reactivos no se consumen por
completo, sino que se obtiene una mezcla donde coexisten reactivos y
productos. Cuando dejan de producirse modificaciones en un sistema químico, se
dice que se ha alcanzado el estado de equilibrio.

A una temperatura determinada, las

Nivel macroscópico concentraciones de las distintas sustancias no
varían con el tiempo.

Equilibrio dinámico, tanto los reactivos como los

Nivel microscópico productos se forman con la misma velocidad que
se descomponen.
 1. Equilibrio químico
1.1 Ley de acción de masas y constante de equilibrio Kc

Sea un proceso químico representado por la ecuación

¾¾¾
a A + b B ¬¾ ® cC+dD
Vd

Vi

Una vez alcanzado el equilibrio, . Esta relación se puede expresar

de la forma

[ C] [ D]
c d

Kc =
[ A ] [ B]
a b

La ecuación anterior es la expresión matemática de la ley

de acción de masas (LAM).
 1. Equilibrio químico
1.1 Ley de acción de masas y constante de equilibrio Kc

El cociente Kc se denomina constante de equilibrio.

• Es un valor característico de cada equilibrio y solo cambia con la temperatura.
• Es un valor dependiente de las cantidades iniciales de reactivos y productos.
• Las concentraciones que intervienen en la constante de equilibrio se expresan en
mol/L (M).

Para la siguiente reacción

¾¾
®
N2 (g) + 3H2 (g) ¬¾
¾ 2NH3 (g)

La expresión de Kc es
[ NH3 ]
2

Kc =
[ N 2 ][ H 2 ]
3

Solo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolución.

Ejercicio

D
 1. Equilibrio químico
1.2 Constante de equilibrio Kp
En las reacciones en que intervienen gases, se puede establecer la constante
de equilibrio en función de las presiones parciales (más fáciles de medir que
las concentraciones).

aA+bB®cC+dD
Kp viene definida por:
c d
pC × pD
KP = a b
p A × pB
En la siguiente reacción:

2SO2 (g) + O2 (g) ® 2SO3 (g)

La expresión de Kp es
p(SO3)2
Kp = ———————
p(SO2)2 · p(O2)
 1. Equilibrio químico
1.2 Constante de equilibrio Kp

Para relacionar este valor con Kc debemos recordar la

PV=nRT
ecuación de estado de los gases ideales

c d
æ nC ö æ nD ö
Sustituyendo en la expresión ç RT ÷ ç RT ÷
V ø è V ø
de presiones parciales: Kp = è a b
æ nA ö æ nB ö
pCc × pDd ç RT ÷ ç RT ÷
KP = a èV ø èV ø
p A × pBb
como ni/V = concentración molar del gas:

[ C] [ D ]
c d
(c+d) - (a+b)
Kp = (RT)
[ A ] [ B]
a b

O bien:
Δn
K p = Kc (RT)
Ejercicio
Sea la siguiente reacción
 1. Equilibrio químico
1.3 Equilibrios heterogéneos

Son aquellos en los que coexisten varias fases. La densidad de sólidos o

líquidos puros, a una temperatura constante, no presenta variación, por lo
que sus concentraciones se consideran constantes (no intervienen en la
expresión de las constantes de equilibrio).

¾¾
® CaSO4 (ac) + CO2 (g) + H 2O (l)
H 2SO4 (ac) + CaCO3 (s) ¬¾
¾
En el equilibrio se evalúan gases y sustancias en disolución:

Kc =
[ CO 2 ][CaSO 4 ]
[ H 2SO 4 ]

Siempre hay que comprobar que la

ecuación se encuentre balanceada.
 1. Equilibrio químico
1.4 Interpretación de la constante K
El valor de K indica si los reactantes o productos están favorecidos:

Valor de K Comportamiento
Grande (>103) Equilibrio favorece a los productos.
Intermedio (10–3 – 103) Ni los reactantes ni los productos son favorecidos.
Pequeño (<10–3) Equilibrio favorece a los reactantes.

N2 (g) + O2 (g) ¾¾
®
¬¾
¾ 2NO (g) Kc = 4,8x10-31 a 298 K
K pequeño, el equilibrio favorece a los reactantes.

H2 (g) + Cl2 (g) ¾¾

®
¬¾
¾ 2HCl (g) Kc = 2,5x1033 a 298 K
K grande, el equilibrio favorece a los productos.
Ejercicio

B
2. Principio de Le Châtelier

Si se modifican las condiciones de un sistema que se encuentra en

equilibrio, este se adapta a las nuevas condiciones alcanzando un nuevo
estado de equilibrio.

El principio de Le Châtelier dice “Si, en un sistema en equilibrio, se varía

algún factor que afecte al equilibrio, este evolucionará en el sentido en que
tienda a contrarrestar dicha variación”.

Factores que modifican el equilibrio de un sistema:

Concentración Presión

Temperatura
 2. Principio de Le Châtelier
2.1 Variación de concentración

Cambios en la concentración de alguna de las especies químicas del

sistema: “La reacción se desplazará en el sentido que permita alcanzar
nuevamente la relación de concentraciones, representada por el valor de K
a esa temperatura“

aA+bB®cC+dD
[R] = concentración reactantes. [P] = concentración productos.

Aumento [R] Formación productos

Aumento [P] Formación reactantes

 2. Principio de Le Châtelier
2.2 Variación en la presión
En sistemas gaseosos en los que hay diferencia en el número de mol entre
reactivos y productos, al aumentar la presión externa, el equilibrio se
desplaza hacia donde exista el volumen más pequeño, y viceversa.
Ejemplo:

2CO (g) + O2 (g) → 2CO2 (g)

2 volúmenes 1 volumen 2 volúmenes

3 volúmenes 2 volúmenes

Al aumentar la presión en la reacción indicada, el equilibrio se desplaza

hacia la formación de CO2.

Boyle → PV = constante, por lo que al aumentar la presión, el

equilibrio se desplaza de forma que disminuya el volumen.
 2. Principio de Le Châtelier
2.3 Variación en la temperatura
Una variación de la temperatura modificará siempre el valor de la
constante de equilibrio de un sistema. El equilibrio se desplazará en el
sentido que compense dicha variación.

Reacción Libera calor (en sentido directo) ∆H < 0

exotérmica

↑T Desplazamiento hacia los reactantes (absorción de calor).

↓T Desplazamiento hacia los productos (liberación de calor).

Reacción Absorbe calor (en sentido directo) ∆H > 0

endotérmica

↑T Desplazamiento hacia los productos (absorción de calor).

↓T Desplazamiento hacia los reactantes (liberación de calor).

Ejemplos

¿Hacia dónde se desplazará el equilibrio al aumentar la temperatura?

¾¾
® CO (g) + H 2 (g) ∆H > 0
H 2O (g) + C (s) ¬¾
¾

Al ser una reacción endotérmica, podemos situar la temperatura (T) en el

lado de los reactantes, por lo que un aumento de esta, desplazará el
equilibrio hacia los productos.

¾¾
® CO (g) + H 2 (g)
H 2O (g) + C (s) + T ¬¾
¾

Los catalizadores no modifican la constante de equilibrio;

favorecen que se alcance el equilibrio con mayor o menor velocidad,
pero no afectan a las concentraciones de las sustancias presentes.
Ejercicio

D
Pregunta

E
Síntesis de la clase

EQUILIBRIO
Coexisten reactivos y
QUÍMICO productos.

Alterado por

Concentración Temperatura Presión

Constante de equilibrio

Kc Kp
• Concentraciones molares. • Presiones parciales.
• Sustancias gaseosas y en • Sustancias gaseosas.
disolución acuosa.