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Publicado en julio
de 2012

BENEFICIOS MEDIOAMBIENTALES DEL

BIOCARBÓN

Impacto de la pirólisis en las propiedades del biocarbón de pirólisis

rápida
Catherine E. Brewer, Yan-Yan Hu, Klaus Schmidt-Rohr,Thomas E. Loynachan, David A. Laird y Robert C. Brown*.

Una preocupación potencial sobre el uso de biocarbones de

pirólisis rápida en lugar de pirólisis lenta como enmiendas del Copyright 2012 por la American Society of Agronomy, la Crop Science Society of
suelo es que pueden contener altos niveles de C biodisponible America y la Soil Science Society of America. Todos los derechos reservados.
debido a los cortos tiempos de residencia de las partículas en los Ninguna parte de esta publicación puede ser reproducida o transmitida en
reactores, lo que podría reducir la estabilidad del C del biocarbón cualquier forma o por cualquier medio, electrónico o mecánico, incluyendo
y causar la inmovilización de nutrientes en los suelos. Para fotocopia, grabación o cualquier sistema de almacenamiento y recuperación de
investigar este problema, se caracterizaron química y físicamente información, sin el permiso por escrito del editor.
tres biocarburantes de pirólisis rápida de rastrojo de maíz [lea
mays L.] preparados utilizando diferentes condiciones de reactor J. Environ. Qual. 41 doi:10.2134/jeq2011.0118
Recibido el 31 de marzo de 2011.
para determinar su grado de pirólisis. Estos biocarbones también
*Autor corresponsal ([email protected]). O
se incubaron en el suelo para evaluar su impacto en las emisiones ASA, CSSA, SSSA
de CO del suelo, la disponibilidad de nutrientes, el crecimiento de 5585 Guilford Rd., Madison, WI 53711 EE.UU.
la población de microorganismos y la capacidad de retención de
agua. El análisis elemental y la espectroscopia de resonancia
magnética nuclear cuantitativa en estado sólido1 'C mostraron
variaciones en los grupos funcionales O (asociados principalmente
a los carbohidratos) y C aromático, que podrían utilizarse para
definir el grado de pirólisis. Una incubación de 24 semanas
realizada con un suelo arenoso enmendado con un 0,5% en peso
de biocarbón de rastrojo de maíz mostró un pequeño
pero una disminución significativa de las emisiones de CO2 del
suelo y una disminución de la relación bacterias:hongos con la
extensión de la pirólisis. En relación con el control
los suelos enmendados con biocarbón presentaron pequeños
incrementos en las emisiones de CO y en los nutrientes extraíbles,
pero poblaciones de microorganismos, niveles de NO extraíble y
capacidades de retención de agua similares. Las enmiendas con
rastrojo de maíz, por el contrario, aumentaron significativamente
las emisiones de CO y las poblaciones microbianas del suelo, y
redujeron el NO extraíble. Estos resultados indican que el C del
biocarbón de pirólisis rápida es estable en el medio edáfico y no
contribuye de forma apreciable a la inmovilización de nutrientes.
 varían considerablemente en función de la materia prima y las
condiciones de procesamiento. Por ejemplo, en un estudio sobre
El biocarbón es una enmienda potencial del suelo para
el impacto de 16 biocarbones diferentes en las emisiones de
mejorar su calidad (Glaser et al., 2002) y como medio para
gases de efecto invernadero de tres suelos distintos, Spokas y
secuestrar el C fijado fosintéticamente en el suelo durante
Reicosky (2009) descubrieron que la respuesta del suelo
cientos o miles de años (Woolf et al., 2010). La mayor parte
dependía tanto del biocarbón como del suelo, aunque no fueron
de la investigación sobre el uso del biocarbón como
capaces de correlacionar específicamente el flujo de gases de
enmienda del suelo se ha llevado a cabo utilizando biocarbón
efecto
BIOCHARinvernadero con el tipo de UNA
ESTÁ ATRAYENDO materia prima, la temperatura
ATENCIÓN
producido por pirólisis lenta. Sin embargo, la viabilidad
de pirólisis, la composición o la superficie de los biocarbones
económica de la pirólisis lenta es cuestionable, ya que sólo el
disponibles. Dos estudios previos realizados en nuestro
calor y la energía eléctrica de valor relativamente bajo son
laboratorio han demostrado que los biocarbones procedentes de
coproductos potenciales de la pirólisis lenta (Brown et al.,
la pirólisis rápida
considerable como y la gasificación del pasto varilla (Panicum
2011). Por el contrario, la pirólisis rápida está optimizada
virgatum L.) y el rastrojo de maíz (Zea mays L.) tienen
para la producción de bioaceite, que puede convertirse en
propiedades muy diferentes en comparación con los
combustibles líquidos de alto valor para el transporte o
biocarbones derivados de la pirólisis lenta de maderas duras
transformarse en diversos productos químicos orgánicos. Los
(Brewer et al., 2009, 2011).
procesos de pirólisis rápida suelen producir entre un 10 y un
Una propiedad del biocarbón de interés es la
30% de biocarbones en peso de materia prima; estos
biodisponibilidad del C. Los biocarbones que contienen altos
biocarbones contienen entre un 15 y un 40% del C y casi
niveles de C biodisponible podrían disminuir el rendimiento de
todo el contenido mineral (cenizas) de la biomasa original. El
los cultivos debido a la inmovilización del N (Deenik et al.,
uso del coproducto biocarbón de la producción de bioenergía
2010; Gundale y DeLuca, 2007i Novak et al., 2010).
como enmienda del suelo se ha propuesto como un medio
para mejorar la calidad del suelo, secuestrar C y devolver
nutrientes a los suelos, haciendo así más sostenible la C.E. Brewer y R.C. Brown, Center for Sustainable Environmental Technologies, 1 J
cosecha de biomasa para la producción de bioenergía (Laird, 40 Biorenewables Research Laboratory Building, Iowa State Univ., Ames, IA 5001
2008). Sin embargo, antes de aplicar los biocarbones de J; Y-Y. Hu and K. Schmidt-Rohr, Dep. of Chemistry, Iowa State Univ., Annes, IA
50011; T.E. Loynachan and D.A. Laird, Dep. of Agronomy, Iowa State Univ., Ames,
pirólisis rápida a los suelos, es necesario disponer de más IA 50011. Asignado al editor asociado Warren Busacher.
información sobre sus propiedades en el medio ambiente.
en relación con los biocarbones de pirólisis lenta. Abreviaturas: CP, polarización cruzada; DP, polarización directa; MAS, hilado de
Las propiedades del biocarbón y la respuesta del suelo ángulo mágico; RMN, espectroscopia de resonancia magnética nuclear.

1115
y sería menos eficaz para el secuestro de C (Baldock y biocarbones de pirólisis rápida en un marco más amplio de
Smernik, 2002; Joseph et al., 2009; Lehmann et al., 2009). En propiedades del biocarbón utilizando un grado de pirólisis análogo
el caso de los biocarbones de pirólisis lenta, en los que la a la temperatura pico del reactor ya ampliamente utilizada para los
variación de temperatura dentro de las partículas durante la biocarbones de pirólisis lenta. Las propiedades
pirólisis es pequeña debido a los largos tiempos de resi- dencia
de las partículas, se cree que la temperatura más alta alcanzada
durante la pirólisis desempeña un papel clave en la química y
la biodisponibilidad del C del biocarbón (Keiluweit et al.,
2010; Zimmerman, 2010). En un estudio sobre la
biodisponibilidad de C en biocarbones de pino rojo (Pinus
resinosa Aiton), Baldock y Smernik (2002) descubrieron que
calentar la madera por encima de 200°C en un entorno de
oxígeno limitado disminuía la tasa de mineralización de C en
un orden de magnitud. Para los biocarburantes de pirólisis
rápida, las tasas de transferencia de calor y los tiempos de
residencia de las partículas pueden ser tan importantes como la
temperatura máxima del reactor. Las limitaciones de la
transferencia de calor pueden hacer que la parte exterior de las
partículas alcance una temperatura más alta que el núcleo y
crear biocarbones que están completamente carbonizados sólo
en el exterior (Bruun et al., 2011; Di Blasi, 2002). Por lo tanto,
el material en el núcleo de las partículas de biocarbón de
pirólisis rápida puede estar dominado por biopolímeros
torrefactos en lugar de las estructuras de C aromático
condensado que se cree que estabilizan el C del biocarbón
frente a la degradación microbiana en los suelos (Lehmann et
al., 2009).
La información sobre los efectos de la aplicación al suelo y
la estabilidad de los biocarbones de pirólisis rápida es
actualmente muy limitada. Un experimento preliminar de
campo de 3 años de BlueLeaf Inc. (Drummondville, QC,
Canadá) descubrió que los rendimientos de biomasa de soja
[Glycine mcx (L.) Merr.] y de plantas forrajeras eran mayores
en una única parcela enmendada con aproximadamente 3,9 Mg
ha°' de biocarbón de pirólisis rápida de residuos de madera
dura CQuest (Dynamotive Energy Systems Corporation, West
Lorne, ON, Canadá) que en una parcela adja- cent sin
enmendar (Husk y Major, comunicación personal, 2011). No
se registraron indicadores de inmovilización de N. Un estudio
de caracterización de biocarbón e incubación de suelos
utilizando biocarbones de paja de trigo ( Triticum aestivum L.)
fabricados a diferentes temperaturas mediante un reactor
centrífugo de pirólisis rápida encontró carbohidratos lábiles
(celulosa y hemicelulosa sin reaccionar) en los biocarbones
fabricados a temperaturas más bajas del reactor (Bruun et al.,
2011),
2011). Las pérdidas de C del biocarbón, medidas por los flujos
de CO2 en la superficie del suelo, fueron relativamente altas (3-
12%).
después de 115 días y se comprobó que estaban inversamente
relacionados con la temperatura del reactor de pirólisis y el
contenido de carbohidratos lábiles del biocarbón. Los autores
concluyeron que la relativa facilidad de degradabilidad de los
biocarbones de pirólisis rápida en comparación con los
biocarbones de pirólisis lenta fabricados a temperaturas
similares (475-575°C) se debía al diseño específico del
pirólizador rápido y a los cortos tiempos de residencia (Bruun
et al., 2011).
El objetivo general de este estudio era encajar los

1116 Revista de Calidad

Medioambiental
El biocarbón con un bajo grado de pirólisis (determinado Caracterización del biocarbón
por sus propiedades químicas) contiene C biodisponible La caracterización del biocarbón siguió métodos previamente
que, cuando se utiliza como enmienda del suelo, aumenta descritos (Brewer et al., 2009). Brevemente, la humedad, los
las emisiones de CO2, el crecimiento de la población de volátiles, el C fijo y el contenido en cenizas de los biocarbones
microorganismos y la inmovilización de N en se determinaron mediante un método estándar de análisis
comparación con el biocarbón con un alto grado de proximal (termogravimétrico), ASTM D 1762-84 (ASTM,
pirólisis; y (iii) enmendar un suelo arenoso con biocarbón 2007). El análisis elemental se realizó utilizando
de pirólisis rápida aumentará los nutrientes extraíbles del a n a l i z a d o r e s TRUSPEC-CHN y TRUSPEC-S (LECO
suelo y la capacidad de retención de agua. Corporation, St. Joseph, MI). El contenido de oxígeno se
determinó por diferencia. El área superficial (BET) se estimó
Materiales y métodos mediante análisis de sorción de gas nitrógeno a 77 K (NOVA
Producción de biocarbón 4200e, Quantachrome Instruments, Boynton Beach, FL). La
El rastrojo de maíz se cosechó localmente (Story County, densidad de las partículas se midió mediante picnómetro de
IA), se secó a <10% de humedad y se molió con un helio (Pentapycnometer, Quantachrome Instruments, Boynton
molino de martillos hasta pasar un tamiz de 6 mm (1/4 de Beach, FL).
pulgada). Se obtuvieron tres biocarburantes de pirólisis Los experimentos de espectroscopia de resonancia
rápida de rastrojo de maíz a partir de esta materia prima y magnética nuclear (RMN) "C" en estado sólido se realizaron
se produjeron en reactores del Centro de Tecnologías en un espectrómetro Bruker DSX400 (Bruker Biospin,
Medioambientales Sostenibles de la Universidad Estatal Karlsruhe, Alemania) a 100 MHz para "C y 400 MHz para 'H.
de Iowa. Los parámetros de reacción de la pirólisis se Los espectros cualitativos del rastrojo de maíz y del biocarbón
enumeran en la Tabla 1. Las temperaturas de reacción se se obtuvieron mediante hilatura de ángulo mágico de
refieren a los ajustes del reactor y no a las temperaturas polarización cruzada "C con supresión total de las bandas
alcanzadas por las partículas durante la pirólisis; esto es laterales de hilatura (CP/MAS/TOSS); las muestras se
especialmente importante para los biocarbones 1 y 2, que analizaron en rotores MAS de 7 mm a una velocidad de
se produjeron en condiciones que no permitían un tiempo hilatura de 7 kHz con un retardo de reciclado de 0,5 s, una
suficiente de transferencia de calor en un pirólizador longitud de pulso de 4[es 'H 90° y un tiempo de contacto CP de
rápido de caída libre (Ellens, 2009). El Biocarbón 3 se 1 ms. Los espectros cuantitativos del biocarbón se obtuvieron
produjo en un pirolizador rápido de lecho fluidizado con utilizando polarización directa '3C (decaimiento Bloch) de
mayores tasas de transferencia de calor (Pollard, 2009). hilado de ángulo mágico (DP/MAS)
Los objetivos de este estudio fueron (i) evaluar las Tabla 1. Condiciones de reacción de pirólisis rápida y propiedades del carbón del
propiedades químicas y físicas de la pirólisis rápida del maíz
rastrojo de maíz biocarbón de rastrojo.
biocarbones que habían sido notablemente afectados por Biochar no.
el reactor
condiciones, y (ii) cuantificar el impacto de estas Condición de
reacción 1 2 3
sobre las emisiones de CO2, los nutrientes extraíbles del Reactorconfiguración Caídalibre Caída libreLecho
suelo, la retención de agua y las poblaciones fluidizado Temperatura del reactor (°C) †500 600
microbianas de los suelos.
500
un suelo arenoso enmendado. Nuestra hipótesis es que
Velocidad de avance (kg h-') 0.5 0.S 5
(i) el grado de pirólisis de los biocarbones de pirólisis
Granulometría de la materia prima (km) 500 500 6000
rápida depende de la velocidad de calentamiento del
reactor y de los tiempos de residencia de las † La temperatura del reactor no es necesariamente la temperatura alcanzada por los carbones
partículas, además de la temperatura del reactor; (ii) la durante la pirólisis; esto es especialmente importante para los Biocarbones 1 y 2.
pirólisis rápida de los biocarbones de pirólisis rápida
depende de la velocidad de calentamiento del reactor
y de los tiempos de residencia de las partículas,
además de la temperatura del reactor.

www.agronomy.org - www.crops.org - www.soils.org 1117

 RMN en rotores MAS de 4 mm a una velocidad de giro de 14 agua. La retención de agua en el suelo se midió a -33 kPa y -500
kHz con un retardo de reciclado de 75 s, una longitud de pulso kPa, utilizando el método de la placa de presión para estimar el
de 4,5-[es 90° '3C y un eco Hahn para evitar distorsiones de la agua disponible para las plantas. Todos los demás análisis del suelo
línea de base (Mao y Schmidt-Rohr, 2004). Un espectro con un se realizaron mediante métodos estándar (P de Bray, acetato de
retardo de reciclado más largo (280 s) no mostró un aumento amonio y cationes extraíbles Mehlich III, N total y C total por
de intensidad significativo para ninguno de los picos combinación, y N inorgánico por colorimetría) por el Laboratorio
principales, demostrando que la magnetización estaba de Análisis de Suelos y Plantas (Universidad Estatal de Iowa,
completamente relajada después de 75 s. Para adquirir los Ames).
espectros de la fracción de C no protonada, se utilizó DP/MAS
con dephasing dipolar 'H-"C reacoplado (68-{is tiempo de
dephasing) (Mao y Schmidt-Rohr, 2004).

Incubación del suelo

El suelo utilizado fue el horizonte A de un Sparta (arenoso,
mixto, mésico Entic Hapludoll) de arena fina limosa (87,6%
arena, 8,7% limo, 3,7% arcilla), recogido el 10 de septiembre
de 2009 en una colina (9-14% de pendiente) cerca de Ames, IA
(41°59'39.24" N, 93°33'28.59" O). La dirección
El suelo se pasó por un tamiz de 2 mm y la biomasa radicular
visible se retiró a mano. La humedad del suelo fue del 4% en
peso sobre una base seca al horno; la humedad del suelo
medida por placa de presión (Richards y Ogata, 1961) a -33
kPa el potencial mátrico de agua del suelo fue de

Las incubaciones se llevaron a cabo en tarros de cristal para

conservas del tamaño de una pinta (0,47 L) con tapas sellables.
A cada tarro se añadieron 100 g de suelo equivalente en peso
seco a 110°C, 0,5 g de rastrojo de maíz secado al horno
(110°C) o enmienda de biocarbón (aproximadamente 11 Mg
ha*'). Se añadió una solución nutriente estéril (6,0 mL) que
contenía (NH4)2SO, (5,5 x 10a mol L*') y KH2PO, (5,5 x 10*'
mol L*') para alcanzar un nivel de humedad del suelo
de 10% en peso sobre una base de secado al horno, una
proporción máxima de C a N de 30:1 (suponiendo un
contenido de C <40% en las enmiendas) y una proporción de
N:P de 10:1. El control recibió la solución nutritiva pero
ninguna enmienda. El control recibió la solución nutritiva pero
ninguna enmienda. Hubo nueve réplicas para cada uno de los
cinco tratamientos (Biochar 1, Biochar 2, Biochar 3, rastrojo y
control) y un total de 45 tarros. Las muestras se incu- baron en
la oscuridad a 23°C durante 24 semanas. A las 8 semanas, se
tomaron muestras destructivas de tres frascos de cada
tratamiento para analizar la población microbiana y las
propiedades del suelo; la incubación continuó con los seis
frascos restantes de cada tratamiento. El CO2 desprendido se
atrapó utilizando un vial que contenía 30 mL de solución
estandarizada de NaOH (1 mol L*') en cada uno de los frascos
sellados. La cantidad de CO2 evolucionada se midió
precipitando primero el CO2 disuelto con 25 mL de BaCl2 (2 mol
L * ' ) y valorando después la solución hasta el punto final de
fenolftalina con HCI normalizado (1 mol L*'). Los frascos se
dejaron abiertos durante la valoración para asegurar un
intercambio de aire suficiente. Antes de volver a cerrarlos, se
añadió una alícuota nueva de NaOH al vial de cada frasco y se
reajustó la humedad del suelo al 10% añadiendo agua
destilada.

Análisis del suelo

El pH del suelo se midió en una proporción de 1:5 entre suelo y
1118 Revista de Calidad
Medioambiental
 aromático no protonado como parte de la fracción total de C
Enumeración de poblaciones microbianas aromático, lo que indica la presencia de estructuras de anillos
Las poblaciones microbianas se estimaron por el método de la aromáticos condensados (pico a - 127 ppm en la línea delgada
placa de vertido siguiendo las prácticas de recuperación y DP/MAS con espectros de desacoplamiento dipolar 'H-"C). La
enumeración generalmente aceptadas (Zuberer, 1994). Las composición en carbono y la aromaticidad de los biocarbones
diluciones del suelo se realizaron con solución salina por integración espectral se detallan en la Tabla 3. La
fisiológica estéril (0,85% NaCl) y agitación manual (20 composición y las aromaticidades de los biocarbones eran
repeticiones) para la dispersión. Los hongos se cultivaron en coherentes con sus grados relativos de pirólisis: El biocarbón 1
tres diluciones (10°', 10°' y 10°') con dos repeticiones cada contenía la mayor cantidad de grupos funcionales C alifáticos y
una en medio Martin, un agar peptona dextrosa que contiene oxigenados, mientras que el biocarbón 3 contenía la mayor
rosa de bengala (30 mg L*') y estreptomicina (30 Jig L ') para cantidad de C aromático y la mayor fracción de C no
limitar el crecimiento bacteriano (Johnson et al., 1959). Las protonado.
bacterias (incluidos los actino- micetos) se cultivaron en tres La composición del Biochar 2 era intermedia.
diluciones (10°4 , 10°', 10 ') con dos réplicas cada una en un
agar de soja tríptica 1/ 10 (Difco, BD, Sparks, MD). Tras 9
días de incubación a 23 °C, se contaron las placas que
contenían entre 20 y 200 colonias.

Estadísticas
El montaje experimental siguió un diseño completamente
aleatorizado. La significación estadística se determinó con un
nivel de confianza del 95% (p < 0,05) mediante ANOVA de
un solo factor y la prueba de diferencia significativa honesta
de Tukey.

Resultados
Propiedades físicas y químicas del biocarbón
Los resultados de las caracterizaciones del biocarbón de
rastrojo de maíz se muestran en la Tabla 2. Obsérvese el bajo
contenido en C y el alto contenido en cenizas de los
biocarbones. Nótese el bajo contenido en C y el alto
contenido en cenizas de los biocarbones; esto se debe al alto
contenido en minerales (especialmente sílice relativamente
inerte) del rastrojo de maíz y a la partición de la mayor parte
del C de la materia prima en la fracción líquida del bioaceite
durante la pirólisis rápida. Las relaciones molares H/C y O/C
de las enmiendas disminuyeron (ver Fig. 1) y las relaciones
fijas C/ volátiles (ver Tabla 2) aumentaron en el orden de
rastrojo, Biocarbón 1, Biocarbón 2 y Biocarbón 3. Este orden
se utilizó como el de las enmiendas. Este orden se utilizó
como el grado relativo de pirólisis de las enmiendas, desde la
menos pirólizada a la más pirólizada. Todas las áreas de
superficie BET eran muy bajas,
<9 m2 g ' (Tabla 2).
Los espectros cualitativos de RMN de CP/TOSS de la
Fig. 2 muestran claramente la transición del C asociado a la
celulosa y la lignina presentes en la biomasa al C aromático
asociado al biocarbón a medida que aumenta el grado de
pirólisis. Biochar 1 en particular tiene un gran pico de -75-
ppm indicativo de O-alquil-C; su pequeña anchura y los
otros picos agudos cerca de 106, 88, 85, y 65 ppm
muestran que la celulosa residual está presente. Esto indica
que una parte de Biochar 1, probablemente en el núcleo de
las partículas, no ha sufrido una transformación térmica
suficiente.
En la Fig. 3 se muestran los espectros cuantitativos de
RMN DP/MAS para todo el C (líneas gruesas) y el C no
protonado (líneas finas) en los biocarbones. Los tres
biocarbones contenían cantidades mensurables de C
www.agronomy.org - www.crops.org - www.soils.org 1119
Tabla 2. Composición y propiedades físicas de los biocarbones de rastrojo de maíz y de pirólisis rápida de rastrojo de maíz (n = 3 para los análisis
proximal y CHNS; el área superficial y la densidad de partículas fueron mediciones únicas). Los datos del análisis proximal se presentan en base
húmeda; los datos del CHNOS se presentan en base seca.
Biochar no.
Propieda Rastrojo de maíz
3
d
Humedad (g kg-') 37 2S 18 17
Volátiles (g kg-') 726 262 171 138
C fijo (g kg-') 102 249 254 252
Ceniza (g kg-') 135 464 557 593
Ceniza seca (g kg-') 140 476 567 603
C (g kg-') 405 349 314 295
H (g kg-') 61 29 20 16
N (g kg-') 7 7 6 6
S (g kg-') ND† 0.6 0.3 0.2
O (g kg-' por diferencia) 387 139 92 79
Relación molar H/C 1.81 0.99 0.77 0.63
Relación molar O/C 0.72 0.30 0.22 0.20
Relación molar C/N 68 S1 54 46
C/volátiles fijos 0.14 0.95 1.49 1.83
Superficie BET (m" g-') ND 4.5 3.3 8.5
Densidad de partículas (g cm-') ND 1.78 1.88 2.06
† ND, no determinado.

Evolución del dióxido de carbono de los suelos enmendados Biochar 3 > control. Esta relación continuó en las semanas
siguientes (con diversos grados de significación estadística). Un
Las tasas de evolución de CO2 (en mg CO2-C por 100 g de suelo
ezzoz análitico al medir el CO2 atrapado en los suelos enmendados
por día) de los suelos se muestran en la Fig. 4. Para todos los
con Biochar 2 en el día 56 hizo que se excluyera ese punto de
tratamientos, la cantidad de respiración microbiana fue mayor en la
datos.
primera semana y disminuyó a partir de entonces. Las diferencias
en las tasas de evolución entre todos los tratamientos fueron SueloPropiedades químicas
estadísticamente significativas en la primera semana. Las tasas de
Las propiedades químicas del suelo de las réplicas muestreadas
evolución de CO2 disminuyeron con la extensión de la pirólisis
destructivamente el día 56 se muestran en la Tabla 4. No se
definida por
observaron diferencias significativas en
Características de la enmienda C: estiércol > Biocarbón 1 > Biocarbón 2 > Fig. 1. Diagrama de Van Krevelen de los biocarburantes de
pirólisis rápida de rastrojo de maíz y de rastrojo de maíz utilizados
Z.0 en este estudio, así como de los biocarburantes de pirólisis lenta de
demasi madera de pino y hierba de festuca fabricados a diferentes
temperaturas (Keiluweit et at., 2010), biocarbones de
ado 2 0 100 torrefacción de madera de sauce, alpiste y paja de trigo fabricados
en un intervalo de temperaturas de 230 a 290°C (Bridgeman et al.,
15 2008) y biocarbones de pirólisis rápida de paja de trigo fabricados
30 en un reactor centrífugo a diferentes temperaturas (Bruun et al.,
475 2011). Los números indicados son las temperaturas del reactor
(°C).
R S00
40 25
550
575
0.5 500
600

700
0.0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.g 0.9
Relación
O/C

Keiluweit et al. woodKeiluweit et al. grass -¢ -Bridgeman et aT.

waed Bridgeman et al. grass -O- Bridgeman et al. straw --@ Bruun et al.
straw
0 Estiércol IZI Biochar 1 ■ Biochar 2
B Biochar 3

1120 Revista de Calidad

Medioambiental
materia orgánica, N total, Na, Mg o Ca en los suelos enmendados.
Todas las enmiendas aumentaron ligeramente el pH del suelo y
disminuyeron el NO3-N y NH4-N disponible para las plantas, aunque
sólo las disminuciones de NO3-N en
el estiércol, y el NH4-N en el Biochar 1 y Biochar 2 fueron
estadísticamente significativos. El Bray P aumentó con todos los
tres enmiendas de biocarbón. El K disponible aumentó
significativamente con todas las enmiendas, pero más con los
biocarbones que con el rastrojo de maíz. Finalmente, el Al extraíble
según Mehlich III aumentó con el rastrojo y Biochar 3, el Fe
extraíble aumentó con todos los biocarbones y el Mn extraíble
aumentó con todas las enmiendas en relación con los controles.

Capacidad de retención de agua del suelo

Las capacidades de retención de agua de los suelos de control y
enmendados se muestran en la Fig. S. En la tensión baja (-33 kPa),
ninguna de las enmiendas aumentó significativamente la retención
de agua del suelo. En condiciones más secas (-500 kPa de tensión),
la mayoría de los suelos enmendados tenían niveles de humedad del
suelo ligeramente más altos que el control; sin embargo, sólo el
suelo enmendado era significativamente más alto que el control (8%
relativamente).

Enumeración de las poblaciones microbianas del suelo

Las estimaciones de las poblaciones microbianas del suelo basadas
en los recuentos de placas de dilución se enumeran en la Tabla S. El
suelo enmendado con el rastrojo de maíz tenía las poblaciones más
altas tanto de hongos como de bacterias. Las poblaciones de hongos
en el suelo enmendado con biochar-
en suelos modificados tendía a aumentar con el grado de pirólisis

www.agronomy.org - www.crops.org - www.soils.org 1121

 pero no fueron significativamente diferentes de las del control. OCH
Las poblaciones de bacterias tendieron a disminuir con la
extensión de la pirólisis; sin embargo, sólo la población en el
suelo enriquecido con Biochar 3 fue significativamente inferior
a la del suelo de control. Las proporciones de población de
bacterias y hongos fueron altas en el control, bajas en el suelo
enmendado con rastrojo de maíz y disminuyeron con el grado
de pirólisis en los suelos enmendados con biocarbón.

Debate Rastrojo de maíz Aromátic

H3
Grado de pirólisis y temperatura aparente de pirólisis (media intensidad) o C-0 CH

Los biocarbones de pirólisis rápida pueden compararse mejor

C
con otros biocarbones en función de sus propiedades y efectos aromático
cuando se añaden a los suelos. Sin embargo, para las
discusiones prácticas, puede ser beneficioso definir las
CO
temperaturas aparentes de pirólisis lenta para los biocarbones
de pirólisis rápida, de forma que su grado de pirólisis se pueda Biocarbón 1
CHP
transmitir más rápidamente. Estas temperaturas aparentes de Pirólisis rápida menos
completa
pirólisis lenta pueden estimarse para los biocarburantes de este
estudio utilizando varias relaciones temperatura-propiedades C=O
descritas en la l i t e r a t u r a . McBeath y Smernik (2009)
relacionaron el grado de condensación aro- mática con el Biocarbón 2 CO
aumento de las temperaturas de pirólisis para un conjunto de
biocarbones de paja de hierba phalaris (Phalaris aquatica L.)
utilizando espectros de RMN '3C. El biocarbón de paja Pirólisis rápida menos ocu CH3
fabricado a 250°C presenta picos alquílicos y de C oxigenados completa
más grandes que los del biocarbón 1,
lo que sugiere que Biochar 1 alcanzó una temperatura CO
Biocarbón 3 c=o E
superior a OCH CH3
Pirólisis rápida 500 C
250°C. El espectro del carbón de paja fabricado a 450°C se
aproxima mucho a
se asemeja a la del Biochar 3. Utilizando estos espectros, el tem-
Las temperaturas alcanzadas por los biocarbones en este 200 150 100 50 0 ppm
estudio se estiman entre 250 y 450°C. Un método no
espectroscópico para estimar el grado de pirólisis compara Fig. 2. Espectros cualitativos del carbono del rastrojo de maíz y de
los biocarbones de rastrojo de maíz mediante espectroscopia de
las cantidades relativas de C volátil y fijo determinadas por resonancia magnética nuclear de ángulo mágico de polarización
análisis proximal o termogravimétrico. Los biocarbones con cruzada "C" en estado sólido con supresión total de las bandas
laterales de hilatura. OCH = restos de alcohol y éter.
mayores proporciones de C fijo y volátil (FC/V) alcanzaron
mayores temperaturas de pirólisis lenta y se consideran más
a menudo se representa en un diagrama de van Krevelen. A
completamente pirolizados (Deenik et al., 2010; Zimmerman
medida que avanza la reacción de pirólisis, la eliminación de
et a1., 2011). Los valores FC/V de los biocarbones de
H2O, CO2 y otras moléculas pequeñas que contienen O y H
pirólisis lenta de madera de pino (Pinas ponderosa Douglas)
desplaza la composición de los biocarbones hacia el origen
y hierba festuca (Festuca arundinacea Schreb.) utilizados
en un diagrama de van Krevelen. En la Fig. 1 se muestran los
por Keiluweit et al. (2010) oscilan entre 0,28 y 14,6 para
datos de los biocarbones de pirólisis lenta/torrefacción
temperaturas de reacción de pirólisis lenta entre 100 y
producidos por pirólisis de festuca y madera de pino
700°C, respectivamente. Usando los datos del biocarbón de
(Keiluweit et al., 2010) y de alpiste (Phalaris arundinacea
festuca, las temperaturas análogas de pirólisis lenta para los
L.), paja de trigo y sauce (Salix viminalis L.) (Bridgeman et
Biocarbones 1, 2 y 3 se estiman en 350, 375 y 400°C,
al., 2008). Los biocarbones 1, 2 y 3 siguen de cerca el patrón
respectivamente. Otro método no espectroscópico para
de los datos de Keiluweit et al. (2010) y tienen temperaturas
estimar la extensión de la pirólisis es la evaluación de las
de pirólisis lenta aparentes de 350, 400 y 450°C.
relaciones molares O/C y H/C del biocarbón.

a) Biocarbón b) Biocarbón c) Biocarbón 3

1 2

1122 Revista de Calidad

Medioambiental
 II C
C no protonado

OCH

C-0 C-0 CH3 C-0

OCHCf*2 CHP
CHz
OCH

200 150 100 50 ppm 200 150 100 50 200 150 100 50 ppm

Fig. 3. Espectros cuantitativos de resonancia magnética nuclear "C" en estado sólido de biocarbones de rastrojo de maíz, obtenidos con
polarización directa bajo hilatura de ángulo mágico de 14 kHz: (a) Biocarbón 1 (grado más bajo de pirólisis), (b) Biocarbón 2 (grado intermedio de
pirólisis), (c) Biocarbón 3, pirólisis rápida a 500°C (grado más alto de pirólisis). Espectros de línea gruesa: todo el C; espectros de línea fina
correspondientes: C no protonado y CH,. ssb -- banda lateral giratoria.

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Tabla 3. Composición y aromaticidad de la fracción C de los biocarburantes mediante espectroscopia cuantitativa de resonancia magnética de
ángulo mágico de polarización directa de '*C en estado sólido. Los valores son porcentajes de la señal "C" total. C" " = C aromático no
protonado. La integración incluyó bandas laterales aromáticas primarias y secundarias.
Carbonilo Aromáticos Alquilo
Moiety Aromaticida
C=O DIRECT CO" H" C""" C-H HCO" H" CH, CH, d
OR DE
OPERAC
IONES
Intervalo (ppm) 210-183 183-165 165-145 145-90 90-50 50-25 25-6
Rastrojo de maíz 0 S S 5 10 68 5 4 20
Biocarbón 1 4 5 11 30 18 19 7 6 59
Biocarbón 2 4 4 11 39 24 8 5 5 74
Biocarbón 3 3 5 12 44 25 3 4 4 81
I Fang et al. (2010).

En la Fig. 1 también se representa una serie de biocarbones 2011; Zimmerman et al., 2011). En este estudio, el uso del
de pirólisis rápida de paja de trigo de Bruun et al. (2011) (los suelo como medio de inoculación significó que la materia
datos de paja de trigo seca se representan como biocarbón orgánica del suelo y las interacciones minerales pudieron
fabricado a una temperatura del reactor de 100°C). En ocurrir durante la incubación, pero también que la fuente del
comparación con los datos de Keiluweit et al. (2010), las CO2 no pudo ser identificada definitivamente. Aún así, el
temperaturas aparentes de pirólisis lenta para estos biocarbones aumento de las emisiones de CO2 en los suelos enriquecidos con
se estiman entre 300 y 500°C, muy por debajo de las biocarbón en relación con el suelo de control fue mucho menor
temperaturas reales del reactor de 475 a 575°C. En general, las que el aumento de las emisiones de CO2 del suelo enriquecido
temperaturas aparentes de pirólisis lenta de los biocarbones de con rastrojo, lo que sugiere que incluso un bajo grado de
pirólisis rápida serán inferiores a las temperaturas del reactor, pirólisis sigue siendo muy eficaz para estabilizar el C del
pero la magnitud de esta diferencia depende de las tasas rastrojo de maíz.
específicas de transferencia de calor del reactor y de los
tiempos de residencia de las partículas. Cambios en los nutrientes vegetales extraíbles
con enmiendas del suelo
Fijación de carbono y tasas de respiración del suelo
La recolección de residuos agrícolas para la producción de
Las diferencias en las emisiones de CO2 del suelo entre el suelo bioenergía puede agotar los nutrientes de los suelos. Durante la
de control y el enmendado se utilizan habitualmente para pirólisis, casi todos los nutrientes minerales de la biomasa y
estimar las tasas de mineralización de C y el potencial de las aproximadamente la mitad del N y el S se concentran en la
enmiendas para mejorar el secuestro de C del suelo. Con fracción de biocarbón (Laird et al., 2010). El uso del biocarbón
respecto al biocarbón, estos estudios pueden proporcionar una como enmienda del suelo devuelve esos nutrientes al suelo. Sin
valiosa información sobre la estabilidad relativa del biocarbón, embargo, las cuestiones clave son si los nutrientes añadidos
pero tienen varios inconvenientes. A menos que se utilice el son biodisponibles y si los biocarbones de pirólisis rápida se
etiquetado isotópico (Kuzyakov et al., 2009) o el análisis unen o inmovilizan los nutrientes vegetales que ya están en el
isotópico de C estable (es decir, utilizando una sucesión de suelo. En este caso, los niveles de P, K, Fe y Mn extraíbles
plantas de C,-C,) (Smith et al., 2010; Zimmerman et al., 2011), fueron mayores en los suelos enmendados con biocarbón que
generalmente no es posible distinguir el CO2 producido por la en los suelos de control o enmendados con rastrojo (Tabla 4), y
mineralización del biochar del CO2 que proviene de la no se observaron diferencias en las bases extraíbles (Ca, Mg y
mineralización de la materia orgánica del suelo o de los Na). Los niveles de nitrato fueron significativamente más bajos
residuos orgánicos del suelo. Además, se ha informado de que en los suelos enmendados con estiércol que en cualquiera de
el biocarbón acelera la mineralización de la materia orgánica los otros suelos, sugiriendo que las enmiendas de estiércol
del suelo (Wardle et al., 2008) y mejora la estabilización de los indujeron una reducción de los niveles de nitrato.
residuos orgánicos (Rogovska et al., inmovilización del N. Aunque los suelos de control
6 tenían los niveles más altos de NO3, no eran
significativamente diferentes de los niveles de NO en
ninguno de los tres suelos enmendados con
biocarbón. Por lo tanto, encontramos evidencia de
a que al menos algunos de los nutrientes añadidos con
o4 el biocarbón eran biodisponibles y no hay evidencia
de inmovilización de nutrientes.
resultante de la pirólisis rápida del biocarbón enmendado.
0 Stover Biocarbón 2
3 O 2 ■ Bio
bbb e Control
e
CCC * bb g1
Biocarbón 1 bb,
d C-d a
bcc bbg aa8b C abcc aga
d■
b
1124 Revista de Calidad
Medioambiental
 7 14 28 42 56 81 105 136 164
mentos. La mayoría de los biocarbones son agentes
Tiempo de incubación (días) encalantes de leves a moderados debido a la ceniza
que se mezcla con el C condensado en los
Fig. 4. Tasa de evolución de CO, de suelos control y enmendados durante 24
semanas de incuba- c i ó n . Las tasas medidas en el mismo día que están biocarbones. En este caso, el pH del suelo sólo
marcadas con una letra diferente son significativamente diferentes [p < 0,05). aumentó
0,2 unidades de pH para los suelos enriquecidos con
biocarbón en relación con el suelo de control, por lo
que los efectos del pH sobre la biodisponibilidad de
los nutrientes serían mínimos.

Capacidad de retención de agua del suelo

Las enmiendas de rastrojo aumentan la retención de
agua del suelo en relación con el control a -500 kPa de
potencial mátrico, pero no se observaron efectos de las
enmiendas de biocarbón en la retención de humedad ni a
-33 ni a -500 kPa de tensión (Fig. 5). Laird et al. (2010)
observaron que el bio-
de una típica granja del medio oeste.

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 Tabla 4. Propiedades de los suelos enmendados con biocarbón y rastrojo de maíz tras 8 semanas de incubación. El pH se midió en agua (proporción
1:5). El contenido en bases (K, Na, Mg, Ca) se determinó mediante extracción con acetato de amonio; el contenido en metales traza (AI, Fe, Mn)
se determinó mediante extracción con Mehlich III.
Trata Materia orgánica del
N total NO,-N NH,-N Bray P K Na Mg Ca AI Fe Mn
miento suelo
del suelo
- g kg-' - mg kg-'
Controlar 5.9 c† 17 a 1.268 a 84 a 3.7 a 37 b 96 d 20 a 119 a 1146 a 178 b 58 b 36 b
Stover 6.1 ab 19 a 1.087 a 62 b 3.3 a 34 b 117 c 23 a 127 a 1184 a 224 ab 60 b 39 a
Biocarbón 1 6.1 ab 18 a 1.205 a 81 a 2.7 b 45 a 160 a 21 a 137 a 1162 a 209 b 70 a 40 a
Biocarbón 2 6.0 be 20 a 1.242 a 78 a 2.0 c 42 a 154 ab 21 a 132 a 1164 a 187 b 69 a 39 a
Biocarbón 3 6.1 a 19 a 1.145 a 76 a 3.3 a 41 a 140 b 22 a 138 a 1229 a 295 a 67 a 40 a
I Las entradas en una columna seguidas de letras distintas son significativamente diferentes (n = 3, p < 0,05).

suelo no afectó significativamente a la retención de agua a -33 kPa o para tres biocarbones de pirólisis rápida que concuerdan con el
reactor
-1500 kPa, pero aumentó significativamente la retención de agua del suelo para Las tasas de transferencia de calor, los tiempos de
residencia de las partículas y las temperaturas. los potenciales mátricos de rango medio (tensión de -100 y -500 kPa). El análisis
proximal, el análisis elemental y la espectroscopia de RMN mostraron que el contenido de C aromático había aumentado. Los
aumentos observados en la retención de agua del suelo, sin embargo, mostraron que el contenido de C aromático aumentaba con la
extensión generalmente para suelos enmendados con carbones de mayor área superficial y de pirólisis mientras que el O, H, y C en
grupos funcionales asociados- a mayores tasas de 10 o 20 g de biocarbón kg ' suelo. En este estudio, la En este estudio, la
cantidad de biomasa sin reaccionar (alcoholes, éteres, carbonilos y carboxilos) disminuyó. carboxilos). Estas tendencias en la
composición de C se utilizaron para producir un efecto estadísticamente significativo en la retención de agua del suelo. para estimar
una temperatura de pirólisis lenta aparente para el
biocarbones de pirólisis para que estos biocarbones puedan ser
más fácilmente
Enumeración de poblaciones microbianas en comparación con otros biocarbones de la bibliografía. Las
La enumeración de poblaciones de microorganismos mediante tasas de evolución de dióxido de carbono del suelo enmendado
la técnica de dilución en placa se utiliza ampliamente, pero no aumentaron para todas las enmiendas y estuvieron
está exenta de desventajas. Por ejemplo, no todos los inversamente relacionadas con el grado de pirólisis. Sin
microorganismos pueden cultivarse, no todos los organismos embargo, las tasas de evolución de CO2 y de crecimiento de la
sobreviven o se desprenden de otros organismos en el proceso población de microorganismos de los suelos enmendados con
de dilución, el uso de una placa de vertido es intrínsecamente biocarbón fueron mucho menores que las de los suelos
aeróbico y excluye automáticamente los organismos enmendados con rastrojo y la adición de biocarbón no
anaeróbicos obligados, y tener suficientes organismos en una disminuyó significativamente la disponibilidad de N a las 8
placa para lograr un recuento estadísticamente significativo semanas. Estos resultados demuestran que el C en el biocarbón
puede dar lugar a competencia entre las colonias por la energía de pirólisis rápida es sustancialmente más estable que el C en
y los nutrientes (Zuberer, 1994). Además, la elevada la biomasa fresca y que cualquier inmovilización de nutrientes
variabilidad entre los recuentos de placas repetidas dificulta la resultante del uso de biocarbones de pirólisis rápida debería ser
detección de diferencias significativas en las poblaciones mínima. Finalmente, enmendar un suelo arenoso con biocarbón
microbianas. En este caso, los suelos enmendados con rastrojo de pirólisis rápida bajo las condiciones usadas en este estudio
de maíz contenían significativamente más organismos que los incrementa la disponibilidad de algunos nutrientes del suelo,
suelos de control, mientras que los suelos enmendados con incluyendo K y P, pero no afecta a la capacidad de retención de
biocarbón tenían poblaciones microbianas comparables a las de agua del suelo. En general, las propiedades de los biocarbones
los suelos de control (Tabla 5). Especulamos que esto se debe a de pirólisis rápida que alcanzan un cierto grado de pirólisis
que el rastrojo de maíz suministraba C fácilmente muestran que, desde la perspectiva de la estabilidad del C,
metabolizable mientras que el C de los biocarbones era estos biocarbones deberían ser seguros para su aplicación en el
recalcitrante. suelo, incluso si sus impactos positivos a corto plazo en el
El cambio aparente en las poblaciones microbianas de suelo pueden ser limitados.
bacterias a hongos con el aumento del grado de pirólisis (ver
proporciones de bacterias:hongos en la Tabla 5) podría ser el Agradecimientos
resultado de varios factores y requiere más investigación. Los Los autores desean expresar su agradecimiento a los siguientes
hongos pueden estar mejor adaptados para sobrevivir en el C científicos por su ayuda: los estudiantes y el personal del Centro
aromático recalcitrante del biocarbón. Esta posibilidad está de Tecnologías Medioambientales Sostenibles por suministrar los
biocarbones y la reacción
respaldada por Warnock et al. (2007), que informaron de
aumentos en la actividad de los hongos micorrícicos con la 7.0
edad del suelo (% de peso

adición de biocarbón al suelo. Los cambios en la población 6.5

microbiana del suelo debidos a la aplicación de biochar- 6.0
La fertilidad del suelo puede verse afectada por cambios en la la piración del suelo y la debido a
disponibilidad de nutrientes, las tasas de ciclaje de nutrientes, res salud de las plantas diferencias
1126 Revista de Calidad
b
del suelo)

Medioambientalb
cb
*
en las poblaciones de organismos beneficiosos y/o patógenos
5.5 O Stover
(Khodadad et al., 2011).
O Biochar 1
Conclusiones 4.S ■ Biocarbón 2
La determinación del grado de pirólisis mediante algo más que 4.0
B Biochar 3
la temperatura de reacción es necesaria para realizar M Control
comparaciones significativas entre los biocarbones de pirólisis 20
rápida y los de pirólisis lenta. -33 -500
Presión de tensión (kPa)
de una materia prima determinada. En este estudio, se Fig. S. Retención de agua en el suelo medida en los suelos de control y
enmendados
observaron varias propiedades químicas del biocarbón para sobre potenciales mátricos que representan el agua disponible para las
describir el grado de pirólisis. plantas. Las columnas marcadas con letras distintas son
significativamente diferentes (p < 0,05).

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Tabla S. Poblaciones de microorganismos en suelos de control y enmendados basadas en recuentos de placas de vertido (medias + DE, n = 6). Los
recuentos de colonias bacterianas incluyen las colonias de actinomicetos.
Tratamiento del suelo Hongos Bacterias Relación
colonias g-' suelo bacterias:hongos
Control (6,8 + 1,0) x 10° b† (9,9 + 1,9) x 10° b colonias colonia-'
148 + 36 a
Stover (31,3 + 8,8) x 10° a (14,0 + 2,6) x 10° a 47 + 16 c
Biocarbón 1 (6,8 + 1,0) x 10° b (9,8 + 1,3) x 10° b 145 + 30 a
Biocarbón 2 (7,0 + 0,9) x 10° b (9,1 + 1,0) x 10° ser 130 + 10 ab
Biocarbón 3 (7,7 1,2) x 10° b (8,1 + 0,6) x 10" c 107 + 11 b

† Los datos dentro de una columna seguidos de una letra distinta son significativamente diferentes [p < 0,05).
lecular structure of plant biomass-derived black carbon (biochar). Envi- ron.
Dedrick Davis por realizar las mediciones de humedad del suelo con Sci. Technol. 44:1247—1253. doi:10.1021/es9031419
placa de presión; y Mostafa Ibrahim por medir la textura del suelo. Los
autores también desean dar las gracias a los revisores anónimos por sus
útiles comentarios. Esta investigación se financió con una beca de
investigación para licenciados de la National Science Foundation
(Brewer).

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