Niveles de Herbicidas en Agua en Cultivos de Maíz
Niveles de Herbicidas en Agua en Cultivos de Maíz
TESIS
PRESENTA
“Una de las razones por las que la gente deja de aprender es porque se vuelven menos
dispuestas a arriesgarse a fracasar”
John W. Gardner.
Dedicatoria
Siempre he pensado que, si es verdad que Dios nos da a elegir la familia con la que vamos a vivir
entonces, desde mi procreación tomé la primera decisión y sin duda alguna he vivido maravillada por la
linda familia que elegí.
Llegando a esta etapa de mi vida quiero dedicar esta tesis a esa familia que ha estado conmigo desde
el primer momento que supieron de mi existencia, a esos padres maravillosos que, con su amor,
paciencia, experiencia, miedos, e inseguridades me formaron como persona, profesionista y mujer,
muchos años después sus enseñanzas no cesan y aquí estoy con un nuevo logro que sin duda fue
posible gracias al cimiento que me sostiene. A mis hermanos, quienes me han motivado con palabras
de aliento, risas y hasta regaños, a ustedes dedico este trabajo como fruto de nuestro esfuerzo, a mis
abuelitos Martin Lagunas Flores y Aurelia Flores Gómez y no podían faltar dos personitas que con menos
de un metro de estatura son capaz de mover mis sentimientos y hacer vibrar mi corazón, mis sobrinos
Alma Aranely (princesa) y Leonardo (chiviringo), por el inmenso amor que siento por ellos y por
enseñarme a querer sin esperar nada a cambio.
“Vive como si fueses a morir mañana. Aprende como si fueses a vivir para siempre”
Mahatma Gandhi.
ÍNDICE GENERAL
INTRODUCCIÓN ................................................................................................................................................... 1
CAPÍTULO 1. ........................................................................................................................................................... 4
1.1. Antecedentes ............................................................................................................................................. 4
1.2. Marco teórico .......................................................................................................................................... 13
1.2.1. Agricultura............................................................................................................................................. 13
1.2.2. Agricultura en México ........................................................................................................................... 13
1.2.2.1. Producción Agrícola según SAGARPA. ............................................................................................ 14
1.2.3. Plaguicidas............................................................................................................................................. 16
1.2.4. Malezas. ................................................................................................................................................. 19
1.2.5. Suelo. ..................................................................................................................................................... 23
1.2.6. Agua. ..................................................................................................................................................... 24
1.2.7. Análisis de plaguicidas. ......................................................................................................................... 25
CAPITULO 2 .......................................................................................................................................................... 27
2.1 Justificación. .................................................................................................................................................. 27
2.2. Objetivo general. .......................................................................................................................................... 28
2.3. Objetivos específicos. ................................................................................................................................... 28
2.4. Hipótesis. ...................................................................................................................................................... 28
CAPÍTULO 3. ......................................................................................................................................................... 29
3.1. Diseño experimental ..................................................................................................................................... 29
3.2. Estrategia experimental para el análisis de herbicidas ................................................................................. 29
3.3. Material y métodos. ...................................................................................................................................... 31
3.3.1. Ubicación geográfica de la comunidad muestreada. ............................................................................. 31
3.3.2. Encuesta................................................................................................................................................. 31
3.3.3. Muestreos: ubicación, descripción de sitios y criterios de selección..................................................... 32
3.3.4. Toma de muestras de agua. ................................................................................................................... 34
3.3.5. Estándares, disolventes y otros materiales. ........................................................................................... 34
3.3.6. Control de calidad de las determinaciones. ........................................................................................... 35
3.3.7. Preparación y análisis de muestra. ......................................................................................................... 36
3.3.8. Interpretación estadística de los resultados. .......................................................................................... 37
CAPITULO 4 .......................................................................................................................................................... 38
4.1. Resultados. ................................................................................................................................................... 38
4.1.1. Selección de herbicidas. ........................................................................................................................ 38
4.1.2. Identificación de herbicidas por cromatografía de líquidos y espectrometría de masas........................ 39
4.1.3. Desempeño del método analítico. .......................................................................................................... 41
4.1.4. Evaluación de la calidad del agua.......................................................................................................... 42
4.2. Discusión. ..................................................................................................................................................... 51
CAPITULO 5. ......................................................................................................................................................... 54
5.1. Conclusiones. ............................................................................................................................................... 54
5.2. Perspectivas .................................................................................................................................................. 55
5.3. Referencias ................................................................................................................................................... 56
Anexos ..................................................................................................................................................... 61
ÍNDICE DE TABLAS
Tabla 1. Clasificación de los plaguicidas………………………………………………………………..16
Tabla 2. Clasificacion de herbicidas………………………………………………………………….....20
Tabla 3. Caracteristicas del suelo………………………………………………………………………..23
Tabla 4. Diseño experimental…………………………………………………………………………...29
Tabla 5. Puntos seleccionados en las tres temporadas muestreadas…………………………………….33
Tabla 6. Fórmulas y pesos moleculares de los herbicidas de estudio…………………………………...35
Tabla 7. Resultados de la relación m/z, masa objetivo y puntuación para cada réplica del herbicida
atrazina…………………………………………………………………………………………………...39
Tabla 8. Resultados de la relación m/z, masa objetivo y puntuación para cada réplica del herbicida
Diuron……………………………………………………………………………………………………40
Tabla 9. Porcentajes de recobro de los herbicidas en las dos temporadas de muestreo………………...42
Tabla 10. Promedio de parámetros físico químicos medidos…………………………………………...43
Tabla 11. Parámetros físico químicos medidos en cada punto de muestreo en las tres
temporadas……………………………………………………………………………………………….45
Tabla 12. Límites máximos permisibles de parámetros físico químicos en agua……………………….46
Tabla 13. Estadística descriptiva de herbicidas…………………………………………………………49
Tabla 14. Límites permisibles de herbicidas en agua para consumo humano…………………………..50
Tabla 15. Valores reportados de concentraciones de atrazina y diuron en cuerpos de agua (ng/L)…….52
ÍNDICE DE FIGURAS
Figura 1. Estructura molecular de atrazina…………………………………………………………..… 21
Figura 2. Estructura molecular de diuron…………………………………………………………...…..22
Figura 3. Estrategia experimental para el análisis de herbicidas………………………………………..30
Figura 4. Mapa de los puntos de muestreo en la localidad del Amacuahuitl Mpio de Arcelia
Gro…………………………………………………………………………………………………….…32
Figura 5. Sitios muestreados…………………………………………………………………………….34
Figura 6. Preparación de muestra……………………………………………………………………….36
Figura 7. Herbicidas usados en el Municipio de Arcelia………………………………………………..38
Figura 8. herbicida Atrazina, a) Cromatograma, b) Espectro de masas………………………………...39
Figura 9. herbicida Diuron, a) Cromatograma, b) Espectro de masas…………………………………..40
Figura 10. Gráficas de calibración a) herbicida atrazina, b) herbicida diuron………………………….41
Figura 11. Medianas y medias de los parámetros con diferencia estadísticamente significativa……….47
Figura 12. Diagrama de Clúster de los parámetros físico químicos…………………………………….48
Figura 13. Concentraciones de herbicidas en temporadas de muestreo………………………………...50
LISTA DE ABREVIATURAS
ACP Análisis de componentes principales
CE Comunidad Europea
CG Cromatografía de gases
CONAGUA Comisión Nacional del Agua
DDT Di cloro Difenil Tricloroetano
DQO Demanda Química de Oxigeno
D.T Dureza Total
EPA Environmental Protection Agency
ESI+ Electrospray ionization
GL Grados de libertad
ha hectárea
HCB Hexaclorobenceno
HPLC Cromatografía líquida de alto desempeño
L litro
LD Límite de detección
LMP Límite máximo permisible
LOQ Límite de cuantificación
ml mililitro
MSNM Metros sobre el nivel del mar
ng nanogramo
NTU Unidades de Turbiedad Nefelométricas
O.D Oxígeno Disuelto
OMS Organización Mundial de la Salud
PIB Producto Interno Bruto
POC´S Plaguicidas Organoclorados
PSP Prestadores de servicios profesionales
SAGARPA Secretaría de Agricultura, ganadería, desarrollo Rural, Pesca y Alimentación
α nivel de significancia
σ desviación estándar.
µg microgramo
RESUMEN
El uso de agroquímicos es uno de los factores que más influye en el deterioro de la calidad del agua, el
suelo y la salud humana. La comunidad de El Amacuahuitl Municipio de Arcelia, en la región tierra
caliente del estado de Guerrero, está situada a 480 MSNM, hay 103 viviendas y 273 habitantes, cuenta
con servicios de electricidad, agua potable, escuelas de nivel básico y carretera que la comunica con el
municipio y pueblos vecinos (INEGI, 2010), una de las principales actividades económicas es la
agricultura de maíz que, además, tiene fines de autoconsumo y crianza de animales. Por tal motivo este
trabajo se realizó con el propósito de analizar las concentraciones ambientales de los herbicidas más
usados en esta zona, en pozos y cuerpos de agua superficial presuntos receptores de escorrentía ubicados
en áreas de cultivo. El trabajo contemplo inicialmente la aplicación de un cuestionario al 77.14 % de los
agricultores de la comunidad seleccionada con la finalidad de distinguir a los herbicidas de mayor uso,
luego se tomaron muestras de agua de 4 pozos y 2 arroyos de la comunidad en tres temporadas del año,
seca (abril), lluvia (julio) y fría (noviembre). Los compuestos seleccionados se extrajeron de las muestras
de agua mediante el uso de cartuchos de extracción en fase sólida C8 (300 mg de octadecilo-silica), la
identificación y cuantificación se realizó por cromatografía de líquidos acoplado a espectrometría de
masas. Los resultados de los cuestionarios revelan que paraquat, crosser, atrazina, picloram y diuron son
los herbicidas más frecuentemente aplicados en la comunidad para la protección agrícola. En las muestras
de agua se identificaron atrazina y diuron en las temporadas de lluvia principalmente y en la temporada
fría en menor proporción, con concentraciones promedios de 150.8ng/L ± 182.18 y 86.56ng/L ± 100.56
respectivamente. Estas concentraciones se encuentran por debajo de los límites máximos permisibles por
la normatividad y países que los regulan, a excepción de la estricta legislación Europea. La presencia de
herbicidas en el agua sugiere la necesidad de tomar medidas en el uso y manejo de estas sustancias e
implementar prácticas agrícolas encaminadas a un mejor uso de los recursos naturales para reducir los
riesgos al ambiente y a la salud humana.
ABSTRACT
Agriculture is one of the activities that influences the deterioration of water and soil quality, due to the
very wide use of different agrochemicals, among which pesticides are of growing concern. The
community of the Amacuahuitl municipality of Arcelia, belongs to the region hot land of the state of
Guerrero, is located to 480 MSM, there are 103 homes and 273 inhabitants, account are services of
electricity, potable water, schools of basic level and road that the It communicates with the municipality
and neighboring towns (INEGI, 2010), one of the main economic activities is the maize agriculture which
also has purposes of self-consumption and animal rearing. This work was carried out with the purpose of
analyzing the environmental concentrations of the most used pesticides in this area, in wells and surface
water bodies, presumed runoff receptors located in crop areas. The work contests the application of a
questionnaire to 77.14% L of farmers in the selected community in order to distinguish herbicides of
greater use, then water samples were taken from 4 wells and 2 streams from the community in the three
main Seasons of the Year, Dry (April), Rain (July) and cold (November). The selected compounds were
obtained from the water samples by solid phase extraction in tubes packed with 300 mg of ester-silica and
were subsequently identified and quantified by liquid chromatography coupled to mass spectrometry.
Among the different products used, it was found that paraquat, Crosser, Atrazine, Picloram and Diuron
are the most frequently applied. Atrazine and Diuron were found in the water samples in the rainy season
(mostly) and cold, with average concentrations of 150.8 ng/L ± 182.18 and 86.56 ng/L ± 100.56
respectively, higher than the detection limit (0.01 ng for both herbicides) and Quantification (1.05 ng/L
for atrazine and 1.88 ng/L for Diuron). These concentrations are below the maximum permissible limits
for the regulations and countries regulating them, with the exception of strict European legislation. The
presence of herbicides in the water suggests the need to take action in the use and management of these
substances and to implement agricultural practices aimed at better use of natural resources to reduce the
risks to the environment and human healt.
INTRODUCCIÓN
En la actualidad es difícil concebir una agricultura productiva y de altos rendimientos, sin el uso de
herbicidas sintéticos, los beneficios derivados del uso de herbicidas son múltiples, pues ahorran esfuerzo
por parte de los agricultores y eliminan malezas indeseables en tiempos cortos; la utilización de estos
productos químicos en el sector agrícola trajo un importante avance, al permitir el incremento de la
productividad de alimentos hasta niveles bastante significantes. Pero adverso a ello, los beneficios
aportados por estos productos han ido acompañados de una serie de perjuicios. Está claro que el control
de determinadas especies es vital para el futuro de la agricultura, sin embargo, en contraposición el uso
excesivo de estos productos ha planteado importantes problemas de contaminación ambiental y
afectaciones a la salud humana (Asela, et al., 2014).
Una vez en el medio, el exceso de residuos de plaguicidas se puede transportar a través de las distintas
esferas ambientales (atmósfera, hidrósfera, antroposfera, biosfera y geosfera), y resulta interesante
describir la ruta que siguen y los procesos que afectan su movilidad, el destino y la persistencia. Los
herbicidas depositados en el suelo pueden alterar la calidad del agua, ya sea por arrastre de las lluvias,
irrigación u otras fuentes que corren hacia las zonas bajas, que en su avance disuelven los plaguicidas
presentes en el suelo (Orta, 2002). A esto se le suma el hecho de que muchos agricultores lavan de manera
inadecuada los contenedores y otros medios que utilizan en la aplicación de los plaguicidas, en lagos,
1
presas o ríos cercanos, causando su contaminación, una vez en el agua los plaguicidas solubles se
difunden. El efecto que puede llegar a generar estos contaminantes en el ambiente acuático puede ser
desde pequeños trastornos hasta daños ecológicos irremediables, afectando peces, aves, mamíferos y la
salud humana (Orta, 2002), al mismo tiempo que afectan a organismos que se encuentran en la base de
las redes tróficas, como el plancton, bacterias nitrificantes y microorganismos del suelo. Además,
modifican la fauna y el reciclaje de los nutrientes en el suelo, alteran a las poblaciones de insectos
benéficos, los procesos naturales de reproducción y se bioacumulan en la cadena trófica (Morales, 2016).
La producción mundial de plaguicidas orgánicos sintéticos ha aumentado desde los inicios del siglo XX,
debido al desarrollo de la industria petrolera (Garcia & Rodriguez, 2012). Villa (2013) reportó un
incremento del 7% en el uso de los plaguicidas a nivel nacional (período 2007-2011) afirmando que los
fungicidas fueron los más ampliamente usados en la producción agrícola nacional, seguidos de los
herbicidas y al final los insecticidas (Garza & Cervantes, 2015). En una tendencia similar la producción y
uso de estos compuestos, han aumentado su carga en la atmósfera, hidrósfera, suelos y sedimentos, lo que
ha provocado episodios críticos de contaminación y presión en el ambiente (García & Durga, 2012). Según
la base de datos de la American Chemical Society, en 1993 se habían identificado más de 13 millones de
productos químicos, a los que se suman cada año unos 500,000 nuevos compuestos (Garcia & Rodriguez,
2012). Por esta razón la producción agropecuaria es una de las principales fuentes de deterioro de la
calidad del agua en cuerpos naturales por nitratos, fosfatos y plaguicidas, los cuales son aplicados para
mejorar las propiedades del suelo y los rendimientos por hectárea, en particular la agricultura moderna
dispone y demanda el uso de una variedad bastante amplia de productos agroquímicos, muchos de los
cuales se desconoce todavía su efecto en el ambiente y la salud humana (Aparicio, et al., 2017). En
México, el uso de plaguicidas es una práctica frecuente, la cantidad real de plaguicidas que se aplican en
los cultivos no se conoce con certeza pero se estima que más del 45% de los plaguicidas comercializados
son herbicidas, de los cuales los más empleados son atrazina y paraquat (Willberth, et al., 2014). La
evolución de este tipo de productos originó plaguicidas específicos para cada especie de interés. Éstos
deberían tener un amplio espectro de acción sobre plagas y mostrar inocuidad sobre los enemigos
naturales, características que solo pueden incorporarse utilizando un conocimiento profundo de los
procesos fisiológicos y bioquímicos de las plagas y enemigos naturales (Vargas, et al., 2008).
El objetivo de este trabajo de investigación fue determinar los niveles ambientales de residuos de
herbicidas en agua superficial y pozos de agua para consumo humano, para contribuir a identificar su
2
presencia y estimar el riesgo ambiental. El estudio se enfocó en los compuestos de mayor peligrosidad y
más usados por los agricultores en áreas de cultivos de maíz en la comunidad de El Amacuáhuitl,
Municipio de Arcelia Guerrero, estado mexicano donde la agricultura es la segunda actividad económica
más importante. Esta investigación se dividió en cuatro etapas, la primera de ellas consistió en hacer una
revisión bibliográfica del uso de herbicidas y sus consecuencias, en la segunda se identificaron a los
herbicidas de mayor uso en la comunidad seleccionada por medio de la aplicación de cuestionarios a los
agricultores. La etapa tres consistió en realizar los muestreos en sitios seleccionados, preparación y
análisis de muestras por técnicas cromatográficas. Finalmente, en la etapa cuatro se estimaron las
concentraciones y se evalúo el posible riesgo ambiental y consecuencias si las concentraciones
encontradas superan los límites máximos permisibles de plaguicidas establecidos por la normatividad.
3
CAPÍTULO 1.
1.1. Antecedentes
La agricultura moderna es una de las actividades humanas con más efectos nocivos sobre el ambiente, es
responsable de la emisión de gases asociados al efecto invernadero como metano y óxido nitroso y
contribuye a la contaminación del aire (FAO, 2002), también tiene influencia en el deterioro de la calidad
del agua (Orta, 2002), ya que es la fuente principal de nitratos, fosfatos y plaguicidas en cuerpos de agua
superficial, mantos acuíferos y pozos. Además, la agricultura representa el mayor gasto de agua utilizada
por los seres humanos para el cultivo de gran parte de sus alimentos (FAO, 2002). Las cifras del Atlas del
Agua en México 2016 destacan que cada año nuestro país recibe 1,449 millones 471 mil metros cúbicos
de agua en forma de lluvia. De esta cantidad se estima que el 72.5% se evapora; 21.2% escurre por ríos y
6.3% se filtra al subsuelo y recarga los acuíferos. Teniendo en cuenta estos datos, México cuenta con 446
mil 777 millones de metros cúbicos de agua dulce renovable al año. La actividad agrícola consume el 77%
del agua dulce disponible en nuestro país; el 22.9% restante se distribuye en otras actividades como el uso
público (13.9%) y la industria (9%) (CONAGUA, 2017).
En materia agrícola, uno de los principales objetivos es incrementar el volumen de producción de maíz,
para lograr este objetivo una estrategia importante es el uso de herbicidas capaces de eliminar hierbas que
impidan el crecimiento y desarrollo adecuado de los cultivos, se utilizan diferentes tipos de éstos para las
diversas especies de hierbas (SAGARPA, 2017). Las prácticas agrícolas al ser una de las principales
actividades que demanda mayor uso de plaguicidas son por lo tanto, responsables de la liberación de
sustancias contaminantes, consumiendo el 85% de la producción mundial de plaguicidas, dentro de ellos
los herbicidas son los más utilizados (Ramirez & Lacasaña, 2001). Sin embargo, las plagas desarrollan
resistencia, obligando a los agricultores a incrementar las concentraciones y frecuencia de aplicación de
los plaguicidas, a elaborar mezclas de principios activos y demandar la disponibilidad en el mercado de
nuevos y más potentes productos sintéticos (Benítez & Miranda, 2013).
4
La mayoría de los compuestos utilizados actualmente se desarrollaron hace más de 70 años, debido a que
durante la segunda guerra mundial se generó un desabasto de plaguicidas de origen natural como el
extracto de piretro y la nicotina, lo que impulsó la manufactura de productos industriales con estas
propiedades (García, et al., 2018).
El impacto ambiental por la aplicación de plaguicidas es alto, ya que cuando se aplican a un cultivo se
estima que solamente el 1% alcanza el organismo para el que se diseñó y el 99% restante se distribuye en
el ambiente, hacia el cual extiende sus efectos tóxicos de acuerdo a las circunstancias dadas, afectando la
flora, fauna y los sistemas acuáticos (Garcia, 1997). Algunos autores establecen que las principales causas
de esta problemática es por las inadecuadas prácticas de uso, como aplicaciones directas de dosis
incorrectas en los cultivos agrícolas y la inadecuada disposición de envases, filtraciones en los depósitos
de almacenamiento y residuos descargados y dispuestos en el suelo, derrames accidentales y uso
inadecuado de los mismos por parte de la población en los hogares, ante el desconocimiento de los efectos
adversos que provocan en la salud (Asela, et al., 2014).
Los plaguicidas tienen la capacidad de transferirse de una matriz ambiental a otra y entrar en contacto con
diversos organismos, entre ellos los seres humanos y de acuerdo a su composición química, pueden
provocar afectaciones a los distintos niveles de organización de la materia. Los residuos de estos
compuestos, se convierten así en contaminantes que intervienen en el funcionamiento natural de los
sistemas biótico y abiótico amenazando su estabilidad y representando un peligro de salud pública (Asela,
et al., 2014). Cuando un plaguicida es aplicado, su destino depende de sus propiedades físico químicas y
de las características del suelo, una vez en él, pueden transferirse o transformarse a otros compuestos que
pueden presentar al final, mayor o menor toxicidad (Alfaro, 2013). La ruta que siguen en el medio está
definida principalmente por sus propiedades físicas y químicas, el clima, dirección y flujo de aire y agua,
condiciones geomorfológicas de los suelos y las condiciones hidrogeológicas y meteorológicas de las
zonas (Asela, et al., 2014).
5
cuerpos de agua superficiales o subterráneos (Alfaro, 2013). El consumo de dicha agua contaminada es
un medio por el cual los plaguicidas pueden entrar directamente al organismo (Ortíz, et al; 2013).
En suelos de uso agrícola, los plaguicidas organoclorados (POC’s) experimentan acumulación, debido
principalmente a procesos de adsorción con la materia orgánica e inorgánica, y a la retención en agua,
ejemplo de este tipo de plaguicidas son el aldrín, dieldrín, endrín, heptacloro, mirex, clordano, toxafeno,
6
hexaclorobenceno (HCB) y diclorodifeniltricloroetano (DDT). Este fenómeno de persistencia y depósito
en suelo puede afectar su capacidad para la reproducción biológica de los distintos microorganismos que
habitan en él, la calidad ambiental y la salud humana (Leal, et al., 2014). La persistencia de los plaguicidas
organoclorados ocurre predominantemente en el humus o mantillo del suelo y llega a ser en el orden de
años (Ej. El aldrín se ha encontrado después de 4 años de su aplicación, entretanto el toxafeno permanece
en el suelo arenoso hasta 10 años, el hexaclorobenceno se conserva durante 11 años por lo menos, y así
pasa con el heptacloro, etc.). Hay otros que pueden permanecer durante períodos de 5 a 30 años, como es
el caso del DDT (Ramirez & Lacasaña, 2001).
En el caso del agua, los plaguicidas organoclorados constituyen contaminantes que pueden afectar la salud
humana, debido a la ingesta de agua potable o por el consumo de organismos que bioacumulan estos
compuestos en tejido graso. La resistencia a la degradación, y en consecuencia, persistir por largos
períodos de tiempo facilita su transporte a mayores distancias en el ambiente y su mayor probabilidad de
incorporarse en las aguas subterráneas y superficiales (Asela, et al., 2014). En forma similar, los
compuestos organofosforados, son tóxicos aún en bajas concentraciones para animales invertebrados y
vertebrados que componen la fauna marina, y puede traer consecuencias negativas en la salud humana,
estos pueden ingresar al organismo por inhalación de vapores, absorción gastrointestinal y por absorción
cutánea y a través de las mucosas expuestas (Badii & Varela, 2008).
Entre los efectos tóxicos detectados para algunos plaguicidas se tienen evidencias de que el DDT puede
ocasionar cáncer, cirrosis e infertilidad, en frutos y vegetales que consume el hombre puede haber restos
de plaguicidas que en ciertas cantidades provocan enfermedades nerviosas y cáncer. Asimismo, el
personal que trabaja en la producción o en la aplicación de plaguicidas, debe protegerse los ojos, la piel,
nariz y boca para evitar cualquier tipo de contacto con los compuestos (Fait et al., 2004).
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Desde mediados del siglo XX en la República Mexicana se aplicaron de manera intensiva plaguicidas
organoclorados para diversos usos, con la finalidad de brindar numerosos beneficios al hombre (García,
et al., 2018). El diclorodifenitricloroetano, comúnmente llamado DDT, se utilizó durante la Campaña
Nacional para la Erradicación del Paludismo, siendo el estado de Guerrero una de las entidades federativas
con mayor riesgo de transmisión de la enfermedad; por lo tanto, ahí fueron mayores las necesidades de
aplicación del insecticida para controlar el vector, el γ-HCH y el hexaclorobenceno (HCB) se emplearon
en la protección de semillas y cultivos para mejorar la producción agrícola y para la eliminación de
ectoparásitos en el ganado y el hombre. Estos compuestos poseen una gran estabilidad química, son de
naturaleza lipofílica y tienden a acumularse en los distintos ambientes, así como en los seres vivos.
También se les conoce como disruptores endocrinos por su actividad estrogénica y antiandrogénica en
modelos animales y el hombre (Chávez, et al., 2018).
El 2,4-D, aunque está clasificado como moderadamente tóxico y el 2,4-DB como ligeramente tóxico el
estudio de su ciclo en el agua muestra una gran persistencia debida a la baja actividad de biodegradación
para este tipo de contaminantes. Por ello, es necesario monitorear regularmente sus niveles de
concentración en este medio natural (Vera, et al., 1997).
En diversos estudios, se ha encontrado que los residuos de plaguicidas pueden ser detectados a varios
kilómetros desde su sitio de aplicación y persistir, no solo donde han sido aplicados, sino también en otros
componentes del ecosistema (Jaquez, et al., 2013).
En 1994, México era el principal importador de plaguicidas en América Latina, y para 1997, 35 % de las
importaciones era de insecticidas y 25 % de herbicidas (Córtez, et al., 2008). Actualmente a nivel mundial
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están registrados 6400 ingredientes activos correspondientes a plaguicidas que al combinarse con
compuestos “inertes” resultan en más de 100 000 productos comerciales (García, et al., 2018).
En 1993 se inició el registro de los casos de intoxicación aguda por plaguicidas en México; para 2001 se
habían cuantificado 4606 casos anuales en promedio, con un mínimo de 1576 casos en 1993 y un máximo
de 7032 en 1996. Se ha calculado que por cada caso registrado no se contabilizan cinco en nuestro país.
La Organización Panamericana de la Salud ha señalado que el subregistro en América Latina llega a ser
tan alto como 50 casos no notificados por cada caso registrado. El Boletín Epidemiológico de la Secretaría
de Salud reportó 46 casos de intoxicación por plaguicidas en 2001 registrados en Guerrero, ubicando al
estado en el lugar décimo séptimo en el país. Según un reporte local más reciente, en un hospital regional
en Chilpancingo Guerrero, en 2004 se atendieron 21 casos de intoxicación aguda por plaguicidas y una
defunción (Córtez, et al., 2008).
Chávez y colaboradores (2018), realizaron un estudio en el estado de Guerrero, para identificar la
presencia de plaguicidas organoclorados en leche de mujeres lactantes, las participantes pertenecían a las
diferentes regiones que componen el estado. En Tierra Caliente se registraron los niveles más altos del
metabolito pp’DDE y los isómeros op’DDT y pp’DDT, con medianas de 1.008, 0.027 y 0.063 mg/kg
respectivamente, el rango de valores de β-HCH abarcó desde 0.002 mg/kg hasta 0.018 mg/kg en la Costa
Grande. La suma de las medianas de los plaguicidas muestra que las regiones menos contaminadas del
estado fueron la Costa Grande y Centro, con 0.533 y 0.591 mg/kg respectivamente, mientras que las
regiones con mayor carga de estos contaminantes fueron Tierra Caliente (1.102 mg/kg) y Costa Chica
(0.975 mg/kg). Cabe mencionar que éste es uno de los primeros estudios que se realizan en Guerrero sobre
la determinación de plaguicidas organoclorados en leche materna. A pesar de que estos compuestos fueron
aplicados en décadas pasadas, aún persisten en el ambiente, especialmente en el suelo superficial (Chávez,
et al., 2018).
Un estudio realizado sobre el agua de consumo humano en algunas comunidades mexicanas reveló que,
en algunas de ellas, las aguas están altamente contaminadas con plaguicidas que afectan la salud de los
pobladores (Orta, 2002). A esto se le suma las malas prácticas de uso y manejo de estas sustancias pues
muchos agricultores ante el desconocimiento de las afectaciones, indebidamente lavan los contenedores y
otros medios que utilizan en la aplicación de los plaguicidas, en lagos, presas o ríos cercanos, causando
su contaminación, una vez en el agua los plaguicidas se difunden (Orta, 2002).
Los estudios de laboratorio aportan información básica, incluyendo solubilidad en agua, así como las
propiedades de adsorción/desorción, lixiviación, velocidad de hidrolisis y de degradación microbiana en
9
el suelo. La difícil degradación de los plaguicidas, junto con su uso continuo, los convierte en un problema
importante y crítico, con consecuencias potencialmente perjudiciales e imprevistas para el futuro
(Labrada, et al., 1996). Diversos estudios señalan que los herbicidas interfieren con el crecimiento y
germinación de las esporas de los hongos del suelo (Willberth, et al., 2014).
En México se estima que en 2007 se comercializaron 100 000 ton de plaguicidas, equivalentes al 4 % del
consumo mundial (FAO 2017). Sin embargo, no se cuenta con información detallada sobre el grupo o los
ingredientes activos más utilizados, mucho menos sobre el uso por Estado de la República o por cultivo.
No obstante, la Dirección General de Epidemiología (DGE) reportó alrededor de 4,000 casos de
intoxicaciones por plaguicidas en 2016 (Chávez, et al., 2018).
Los herbicidas son un tipo de plaguicidas usados en la agricultura para aumentar la productividad de los
cultivos debido a que las malezas son uno de los factores más importantes que afectan el establecimiento
y rendimiento de los cultivos, compitiendo con éstos por luz, agua y nutrientes. Sin embargo, diversas
investigaciones han mostrado que el uso de herbicidas puede producir diferentes efectos sobre la biomasa
microbiana y las actividades enzimáticas del suelo, lo que genera un problema debido a que los
microorganismos del suelo por medio de sus enzimas catalizan muchos procesos esenciales en el ciclo de
nutrientes y el crecimiento de las plantas y por lo tanto, la interferencia de los herbicidas sobre la biomasa
microbiana y las actividades enzimáticas, afectando directamente la fertilidad del suelo (Alvear, et al.,
2000).
Antes de que el herbicida llegue al suelo puede degradarse por fotodescomposición, por volatilización y
puede ser adsorbido y/o absorbido por el vegetal de interés y otras especies presentes. Una vez que ingresa
al suelo, el herbicida se moviliza en las fases sólida y líquida, puede experimentar degradación microbiana
dependiendo la naturaleza del suelo, que es el proceso más importante para la mayoría de los herbicidas
(Nacional & Mar, 2014). Los residuos se depositan en el suelo y a través de procesos de infiltración,
pueden ser arrastrados por la lluvia hasta alcanzar cuerpos de agua con la consecuente transferencia a los
organismos acuáticos o eventualmente pueden llegar a niveles freáticos, a esto se le suma el hecho de que
algunos plaguicidas pueden también lixiviar y llegar a contaminar aguas subterráneas de donde pueden
extraerse a través de pozos para el aprovechamiento humano (Orta, 2002).
10
crecimiento de malezas acuáticas en lagos y estanques, en campos de golf, en céspedes y a lo largo de
carreteras o vías férreas y ha sido identificado como un compuesto disruptor endocrino (Morales, et al.,
2014). El uso de este herbicida empezó en México en 1975 y son diversas las empresas que lo producen.
Gesaprim es el nombre comercial más conocido, pero existen otros productos con el mismo ingrediente
activo. En 1995, el empleo de herbicidas que contienen atrazina como ingrediente activo, fue de 2012
toneladas o 12.8 % del total de herbicidas usados en México (Hansen et al., 2013). Actualmente en México
es el tercer herbicida más utilizado, se ha reportado que sólo en los distritos de riego del país se utilizan
1078 ton/año (Guillen, et al., 2017). En Alemania el uso de este herbicida está restringido, principalmente
porque está clasificado como posible cancerígeno en humanos, así mismo la atrazina está considerada
como un plaguicida que presenta una moderada movilidad, encontrándose frecuentemente en el subsuelo,
aguas profundas y aguas potables (Ruiz & Nájera, 2001).
La atrazina se caracteriza por ser un compuesto móvil y con frecuencia se ha detectado en cuerpos de agua
superficial y subterránea (Farré et al. 2007). La atrazina que es movilizada desde el suelo hacia arroyos u
otros cuerpos de agua permanecerá ahí por mucho tiempo debido a que la degradación de esta sustancia
en ríos y lagos es lenta. Este es uno de los motivos por el cual la atrazina se encuentra frecuentemente en
muestras de agua tomadas en pozos de agua potable en ciertas regiones agrícolas (ATSDR, 2003).
Entre las propiedades que determinan la movilidad de la atrazina y de sus metabolitos en el ambiente están
su baja afinidad a los componentes del suelo y su elevada persistencia. Asimismo, los valores de presión
de vapor y los bajos valores de las constantes de la Ley de Henry, reflejan que los herbicidas tienden a
permanecer en el suelo y agua y no migran al aire (Hansen, et al., 2013). También la fertilización de los
suelos aumenta la migración de la atrazina debido a que la presencia, tanto de carbono como de nitrógeno,
limitan su biodegradación ya que los microorganismos del suelo utilizan los fertilizantes como fuentes de
carbono y nitrógeno más disponibles en lugar de emplear los contenidos en la molécula de atrazina (Strong
et al., 2000, Garcés et al., 2007).
El destino y la persistencia del herbicida en el suelo y su potencial para contaminar las aguas superficiales
y subterráneas, afecta la calidad de los cultivos y del agua para consumo humano, debido a que las aguas
que fluyen sobre la superficie de la tierra, ya sean por las lluvias, irrigación u otras fuentes y que corren
hacia las zonas bajas, en su avance disuelven los plaguicidas presentes en el suelo. Por otra parte, en su
11
movimiento tanto el agua como el viento arrastran consigo partículas, las cuales pueden llevar plaguicidas
absorbidos.
12
1.2. Marco teórico
1.2.1. Agricultura
La palabra agricultura se deriva del latín ager (campo) y colo (cultivar) que cuando se combina, significa
labranza de campo o tierra, es la palabra más completa que se usa para denotar las muchas maneras en
que las plantas de cultivo y los animales domésticos mantienen a la población humana mundial al
proporcionar alimentos y otros productos (Harris & Fuller, 2014). Como actividad económica, la
agricultura es la más importante de las cuatro ramas del sector agropecuario, en cuanto a su participación
en el PIB y a la población económicamente activa empleada. Además, desempeña un importante papel al
proporcionar, por un lado, la base alimenticia que demanda la población y, por otro lado, la materia prima
necesaria en las actividades industriales (SAGARPA, 2018).
En México, la actividad agrícola está relacionada con la distribución espacial de las lluvias y la
temperatura, pues la mayor parte se practica en temporal de lluvias. De la superficie total del país (195
800 millones de hectáreas), se consideran superficies abiertas a cultivos agrícolas 24 millones de
hectáreas, lo cual representa poco más del 12% del territorio (Delgado, 2003). Existen diferentes tipos de
agricultura como lo son la agricultura biológica, la orgánica, ecológica, natural, biodinámica, radiónica y
por tecnologías apropiadas (Gutierrez, 2004).
Los procesos de modernización han permitido que la agricultura se integre a la economía nacional, al
comprar insumos y vender productos intermediarios a otros sectores económicos, al comprar más insumos
intermedios y vender sus productos como insumos intermedios en otros sectores. Para algunos estados
rurales muy poblados, la productividad de la agricultura es un factor determinante fundamental de su
vitalidad económica (SAGARPA, 2016).
En México no existe un servicio de extensión agrícola, los agricultores cuentan con asistencia técnica al
acceder a los distintos programas de apoyo de la SAGARPA como una parte integral de los mismos. Esta
13
asistencia se adquiere por medio de contratistas del sector privado, los cuales son, prestadores de servicios
profesionales (PSP), cuya función es la aplicación práctica de los programas agrícolas que el gobierno
federal ofrece en el nivel de la explotación agrícola. Los servicios profesionales definidos para estos
efectos incluyen la planeación estratégica, la formulación de proyectos, el acceso a los recursos públicos,
la asesoría técnica, las estrategias comerciales y la capacitación, entre otros; su objetivo es apoyar a los
agricultores para que aumenten su eficiencia y facilitar su incorporación a las cadenas de valor (Matthew,
et al., 2011, SAGARPA, 2016).
Desde 2001, la política agrícola y su aplicación se han basado en la Ley de Desarrollo Rural Sustentable,
la cual apoya la generación y la diversificación del empleo, garantiza la incorporación y la participación
del sector agrícola en pequeña escala en el desarrollo nacional y asigna prioridad a las zonas marginadas
y a los sectores económicamente débiles de la economía rural (Matthew, et al., 2011).
SAGARPA (2017) impulsa planes estratégicos enfocados a consolidar el sector primario como uno de los
principales motores de la economía nacional, entre los que se desprende la Planeación Agrícola Nacional,
con una visión de largo plazo 2017-2030. El objetivo central es maximizar la producción en 38 cultivos
mexicanos claves, a través de la implementación de acciones y proyectos que propicien rendimientos
óptimos en regiones estratégicas, de acuerdo con sus condiciones agroclimáticas y de mercado, a fin de
pasar de las 126.3 millones de toneladas de productos agrícolas a 174.5 millones de toneladas, lo que
significará 27.8 por ciento más, en un esquema establecido a 12 años. Esta proyección establece que en el
2018 se podrán alcanzar 142.8 millones de toneladas (4.5 % más) y en el 2024, 157.9 millones (15.6 %).
14
533 251 habitantes (INEGI, 2015) y ocupa el 20° lugar en México de acuerdo al volumen de producción
agropecuario y pesquero. Se estima que el 55.3% de la poblacion que trabaja, el 27.3% se desarrollan en
el sector primario (pesca), el 2.6% de la población se dedica a actividades agricolas, que les permite
producir alimentos para su autoconsumo y para la comercializacion regional y nacional, permitiendo que
Guerrero sea el estado con mayor produccion de copra (pulpa seca del coco) y mango; asimismo el
segundo de ajonjolí, así como el tercero de melón y cacao. Cabe añadir que más de la mitad del suelo
disponible para la agricultura en este estado se destina al cultivo de maíz (SAGARPA, 2016).
Estimaciones de SAGARPA puntualizan que de la totalidad del territorio estatal (6 379 400 hectáreas),
el 15.4% (982 427.6 ha) se destina a la agricultura. El maíz, por sus múltiples variedades criollas y
mejoradas, se adapta y se cultiva prácticamente en todas las regiones de la entidad, bajo condiciones
diversas de clima, suelo y topografía, destinándose la mayor parte de su producción al autoconsumo.
La abrupta orografía del Estado propicia una variedad climática y edafológica donde prácticamente se
adaptan la mayoría de las especies vegetales de interés económico; aunque algunas especies vegetales no
se cutivan en el estado de Guerrero, información disponible afirma que existen áreas potenciales capaces
de producirlas (SAGARPA, 2001-2015).
En términos generales se puede afirmar que la agricultura de Guerrero, sigue siendo muy diversificada,
sin embargo, con respecto al contexto nacional, es de las más atrasadas tecnológicamente, como resultado
de factores culturales, socioeconómicos y naturales que le imprimen el perfil siguiente: básicamente de
temporal; con régimen de lluvias irregular; superficies importantes de cultivos en pendiente inadecuada;
predominio de suelos con fertilidad media y baja, empobrecidos por el mal manejo; bajo índice de
mecanización agrícola y uso de semillas mejoradas genéticamente; infraestructura hidroagrícola ociosa
subutilizada o mal conservada; créditos limitados, insuficientes y poco oportunos, aunados a una elevada
cartera vencida; frecuentes problemas de tenencia de la tierra; insuficiente y deficiente infraestructura de
acopio y almacenamiento; limitada o nula cultura empresarial y organizacional, con marcado predominio
del individualismo; minifundio y comercialización deficiente, con elevado intermediarismo (SAGARPA,
2001-2015).
15
1.2.3. Plaguicidas.
El término "plaguicida" es una palabra compuesta que comprende todos los productos químicos utilizados
para destruir o controlar organismos considerados plagas, incluyendo los vectores de enfermedades
humanas o de los animales, las especies no deseadas de plantas o animales que causan perjuicio o que
interfieren de cualquier forma en la producción, elaboración, almacenamiento, transporte o
comercialización de alimentos, productos agrícolas, madera y sus productos o alimentos para animales, o
que se le pueden administrar para combatir insectos, arácnidos u otras plagas (Asela, et al., 2014).
Independientemente de sus beneficios, es evidente que los plaguicidas son sustancias químicas tóxicas,
creadas para intervenir en algún sistema biológico en particular y que carecen de selectividad (Ramirez &
Lacasaña, 2001).
16
1.2.3.2. Uso de los plaguicidas.
El uso dado a los plaguicidas ha sido múltiple y variado, la agricultura es la actividad que más emplea este
tipo de compuestos para especies circunscritas a la definición de plaga, es decir, grupo de insectos
perjudiciales u hongos, bacterias e incluso malezas que atacan a las plantaciones (Silva & Correa, 2009).
Esta actividad consume el 85% de la producción mundial, entre los que destacan los herbicidas,
insecticidas, fungicidas, nematocidas y rodenticidas, un 10% de la producción total de plaguicidas se
utiliza en actividades de salud pública. Además, se usan para el control de roedores, en la potabilización
del agua y en la erradicación de cultivos cuyos productos finales sean drogas ilícitas (Asela, et al., 2014).
En la industria se utilizan ampliamente en la fabricación de equipos eléctricos, neveras, pinturas, tapices,
papel, cartón y materiales para embalaje de alimentos, entre otros, para evitar en estos productos el
desarrollo de bacterias, hongos, algas, levaduras o que sean dañados por plagas de insectos y/o roedores
(Ramirez & Lacasaña, 2001). Adicionalmente, no importando el tipo de plaguicida, todos cuentan con
ciertas características (como toxicidad, persistencia, bioacumulación, capacidad de migración, etc.) que
los hacen perjudiciales o benéficos tanto para los recursos naturales, como para el hombre (Silva & Correa,
2009).
Los plaguicidas entran en contacto con el hombre a través de todas las vías de exposición posibles:
respiratoria, digestiva y dérmica, pues estos pueden encontrarse en función de sus características, en el
aire inhalado, en el agua y en los alimentos, entre otros medios (Asela, et al., 2014). Tienen efectos agudos
y crónicos en la salud; se entiende por agudos aquellas intoxicaciones vinculadas a una exposición de
corto tiempo con efectos sistémicos o localizados, y por crónicos aquellas manifestaciones o patologías
vinculadas a la exposición a bajas dosis por largo tiempo.
Un plaguicida dado tendrá un efecto negativo sobre la salud humana cuando el grado de exposición supere
los niveles considerados seguros. Puede darse una exposición directa a plaguicidas (en el caso de los
trabajadores de la industria que fabrican plaguicidas y los operarios, en particular, agricultores que los
aplican), o una exposición indirecta (en el caso de consumidores, residentes y transeúntes), en particular
17
durante o después de la aplicación de plaguicidas en agricultura, jardinería o terrenos deportivos, o por el
mantenimiento de edificios públicos, la lucha contra las malas hierbas en los bordes de carreteras y vías
férreas, y otras actividades (Asela, et al., 2014).
Efectos agudos: suceden usualmente al cabo de unos minutos u horas de la exposición y pueden ser locales
o sistémicos. La Organización Mundial de la Salud (OMS) clasifica los plaguicidas por toxicidad aguda
en siete clases:
Efectos crónicos: pueden manifestarse incluso hasta años después de la exposición, se relaciona con el
potencial de ocasionar cáncer, La Environmental Protection Agency (EPA) clasifica los plaguicidas por
peligro de cáncer en:
18
De acuerdo a esta clasificacion, los plaguicidas más peligrosos para la salud son: toxicidad aguda,
Plaguicidas IA, IB, II y FM y para toxicidad crónica por cáncer: Plaguicidas A, B, B1, B2 y C (Bravo, et
al., 2016).
1.2.4. Malezas.
De acuerdo con labrada y colaboradores (1996), se consideran malezas aquellas plantas que interfieren
con la actividad humana en áreas cultivables y no cultivables. Pérez y colaboradores (2014), las definen
como un grupo de plantas vegetales que llegan a ser perjudiciales o indeseables en un lugar y tiempo
determinado y que afectan el bienestar humano, las malezas representan el factor más importante que
limita la producción, ya que reduce los rendimientos debido a su falta de control (Pérez, et al., 2014).
Métodos físicos o mecánicos, arranque manual, escarda con azada, corte con machete u otra
herramienta y labores de cultivo.
Control químico: se efectúa principalmente mediante la aplicación de herbicidas reguladores del
crecimiento, con los que se logra la eliminación selectiva de las malezas de hoja ancha o una
disminución significativa en las poblaciones de las mismas (Esqueda & Tosquy, 2007).
Control biológico: a través del uso de enemigos naturales específicos para el control de especies
de malezas (Norambuena, 2003).
19
cantidad real de plaguicidas que se aplican en los cultivos se estima que más del 45% de los plaguicidas
comercializados son herbicidas, de los cuales los más empleados son la atrazina y el paraquat (Willberth,
et al., 2014).
1.2.4.2.1. Clasificacion.
Existe una amplia clasificación de los herbicidas (Tabla 2), de acuerdo a su época de aplicación,
selectividad, tipo de acción, familia química y modo de acción (SAGARPA, 2006).
De contacto Herbicidas que eliminan sólo las partes de la planta con las que entran
en contacto por lo que requieren de un buen cubrimiento de la maleza
para controlarla y tienen un transporte limitado dentro de la planta, por
Tipo de
lo que se recomiendan para el control de maleza anual.
acción
Sistémicos Herbicidas que se aplican al suelo o al follaje y son absorbidos y
transportados a toda la planta incluyendo sus raíces y otros órganos
subterráneos.
Esta clasificación se basa en la composición de los diferentes ingredientes activos
usados como herbicidas. Los herbicidas dentro de una familia química tienen
Familia
propiedades químicas similares y generalmente tienen el mismo modo de acción.
química
Algunos ejemplos son: las triazinas, las dinitroanilinas, los fenoxiacéticos, las
cloroacetamidas, las ciclohexanodionas, las sulfonilureas y los bipiridilos.
Esto se refiere a la secuencia de eventos que ocurren desde la absorción del herbicida
hasta la muerte de la planta. Los herbicidas con el mismo modo de acción tienen el
Modo de mismo comportamiento de absorción y transporte y producen síntomas similares en
acción las plantas tratadas.
20
1.2.4.2.2. Herbicidas atrazina y diuron.
La atrazina es un herbicida selectivo que se aplica al suelo para combatir algunas malas hierbas del maíz,
sorgo, caña de azúcar, piña y cítricos. Este herbicida pertenece al grupo de los herbicidas triazínicos
organoclorados. Su nombre químico es 6-cloro-N-etil-N’-(1-metiletil)-1,3,5-triazina- 2,4-diamina, y el
número CAS, 1912-24-9 (Figura 1). La atrazina se considera ligeramente tóxica para la vida acuática y es
un inductor de hermafroditismo en ranas, en concentraciones tan bajas como 0.1 μg/L (Hayes, et al.,
2002). Asimismo, la Agencia para la Protección Ambiental de los Estados Unidos (USEPA) determinó
que existe evidencia de carcinogenicidad del herbicida en animales, más no en seres humanos (Hansen, et
al., 2013).
En el suelo este herbicida puede ser degradado por hongos y bacterias, estudios han mostrado la eficiencia
de la bacteria Rhodococuss sp. para degradar herbicidas triazinas a nitrato. Fournier et al. (2002) realizaron
un ensayo para estudiar las transformaciones del herbicida atrazina como consecuencia de la
descomposición microbiana. Este compuesto logró ser transformado en nitrito (30%), óxido nitroso
(3,2%), amonio (10%) y formaldehido (27%). Las cepas nativas de Nocardia y pseudomonas presentan
gran capacidad para degradar las cadenas de atrazina, otra bacteria competente para degradar atrazina es
agrobacterium radiobacter. Sin embargo, a pesar de sufrir degradación microbiana se ha encontrado
frecuentemente en aguas superficiales y subterráneas (Hansen, et al., 2013).
Las propiedades del suelo son muy importantes a la hora de describir la ruta de atrazina, un alto contenido
de arena, favorece la lixiviación del herbicida debido a que estos suelos carecen de materia orgánica y
arcilla, lo cual limita la habilidad para atenuar el movimiento de agroquímicos, por lo que son fácilmente
transportados a zonas donde hay ausencia de microorganismo degradadores (Ruiz, 2001).
21
Su nombre quimico es N-3,4-diclorofenil-N´,N´-dimetilurea y el número CAS, 330-54-1 (Figura 2).
El diuron tiene baja solubilidad en agua, y cuando se aplica al suelo tiende a acumularse, su vida media
oscila entre 90 a 180 días en el suelo por lo que se considera persistente, además las fuertes lluvias
provocan su arrastre y lixiviación, causando contaminación de aguas superficiales y subterráneas, también
se puede encontrar en el suelo y sedimentos (Fernández & Morales, 2016).
Este herbicida causa impactos ambientales, afectando algas, hongos, plantas y mamíferos, en los seres
humanos, la exposición al diuron resulta en la formación de metahemoglobina en la sangre, así como
anormalidades en el hígado y el bazo. El diuron también actúa como un disruptor endocrino que interfiere
en los procesos de liberación, transporte y disposición de las hormonas naturales en el cuerpo (Fernández
& Morales, 2016).
En el suelo este herbicida puede degradarse con la acción microbiana, se han reportado porcentajes de
degradación de diuron de 24,5 y 53,7% en los días 20 y 30 de tratamiento respectivamente, usando hongos
basidiomicetos de la pudrición blanca (Calderón, et al., 2008). La especie Neurospora crassa también se
reporta por primera vez entre los organismos capaces de participar en la degradación del diuron hasta el
30% (Martínez & Urdanivia, 1984)
22
diferentes eslabones de la cadena alimenticia, en un fenómeno conocido como biomagnificación (Ortíz,
et al., 2013).
1.2.5. Suelo.
El suelo es el resultado de la transformación, en el transcurso del tiempo, de un material geológico (la roca
madre), por la influencia de diversos procesos físicos, químicos y biológicos. El suelo se compone de
partículas minerales, materia orgánica, agua y aire en proporciones variables (Flores, 2012). Este
representa la interfase entre las esferas biológica, hidrológica, litológica y atmosférica de nuestro planeta,
siendo el soporte de la mayor parte de la vida sobre la tierra y ofreciendo una extraordinaria complejidad
y variabilidad (Rosa, 2008).
De acuerdo con Silva & Correa (2009), este recurso se utiliza para fines muy diversos: agricultura,
ganadería, pastos, extracción de minerales y de materiales para la construcción, soporte para las
edificaciones, eliminación de residuos y actividades de ocio y recreo, entre otros. El suelo provee
importantes funciones ambientales, dentro de las cuales se destaca ser el sustento de alimento para las
plantas, almacenar nutrientes, materia orgánica proveniente de restos animales y vegetales, ser el hábitat
de diversos organismos entre otros factores, que lo convierten en recurso esencial para el desarrollo de los
ecosistemas. Los componentes del suelo se pueden agrupar en cuatro elementos básicos: elementos
minerales, agua, aire y material orgánico (Rosa, 2008). Las caracteristicas del suelo se muestran en la
tabla 3.
23
1.2.5.1. Contaminacion del suelo.
La contaminacion del suelo, se entiende como un cambio indeseable en las caracteristicas fisicas, quimicas
y biologicas del mismo, este cambio repercute negativamente en el hombre, animales, plantas y en general
al ambiente (Jimenez, 2017). Existen diversas fuentes de contaminacion y tipos de la misma que depende
de las actividades que ocurren en los distintos sectores, por ejemplo actividades industriales, mineras,
urbanas etc, éstas pueden generar contaminanates altamente tóxicos como el plomo, niquel, mercurio,
cobre, cinc, etc. Hay actividades agricolas que adicionan al suelo grandes cantidades de biocidas,
plaguicidas y fertilizantes (Silva & Correa, 2009).
1.2.6. Agua.
La molécula del agua está formada por dos átomos de hidrógeno unidos a un átomo de oxígeno, es un
elemento vital para el planeta y por sus propiedades fisico quimicas es considerado el disolvente universal,
ya que es mucho mejor que la mayoria de los liquidos corrientes. El agua constituye del 70 al 90 por cierto
del peso de la mayor parte de las formas vivas (Nelson, 2015).
Debido a su alta polaridad el agua tiene la capacidad de disolver muchas sustancias, lo que la hace muy
susceptible a contaminarse, algunos de los principales contaminantes del agua son, materia orgánica,
nitrógeno amoniacal (N-NH4+), fosfato (P-PO43-) y metales pesados (Salgado, et al., 2011).
24
1.2.6.2. Contaminación del agua por plaguicidas.
Los plaguicidas constituyen impurezas que pueden llegar al hombre por el consumo directo de agua con
presencia de ellos y en forma indirecta a través de la cadena biológica de los alimentos. Estas sustancias
químicas pueden ser resistentes a la degradación, y en consecuencia, persistir por largos períodos de
tiempo en las aguas subterráneas y superficiales (Asela, et al., 2014).
Los herbicidas pueden causar daños biológicos en los cuerpos de agua si la concentración a la que se
encuentran supera la capacidad de asimilación de los microorganismos que habitan en él. Comúnmente
ingresan a las aguas superficiales en la escorrentía o lixiviado. La toxicidad aguda es probable cuando se
aplican directa o accidentalmente a los cuerpos de agua (EPA, 2017).
25
200 nm) son difíciles de utilizar en CLAE, tanto en régimen isocrático como en gradiente, debido a la
gran absorción de la fase móvil, a las impurezas de la misma, al ruido introducido por el flujo y a los
efectos relacionados con el índice de refracción de la fase móvil (Ravelo, 2009). El acoplamiento de la
CL con la espectrometría de masas (EM), CL-EM, y en particular CLAE-EM proporciona un aumento de
sensibilidad y de selectividad con respecto a los detectores universales, contribuyendo adicionalmente a
la elucidación estructural, que resulta de gran utilidad en la identificación y confirmación de los
plaguicidas analizados (Ravelo, 2009).
Cabe destacar, así mismo, la restrictiva legislación en materia de contaminación de las aguas potables por
plaguicidas, que limita a 0.1µg L-1 el contenido de cada plaguicida o producto relacionado y a 0.5 µg L-1
la suma total de plaguicidas. Estos bajos niveles obligan a desarrollar métodos analíticos muy sensibles,
que presenten límites de detección del orden de 0.02 µg L-1 (idealmente 0.01 µg L-1). (Hidalgo, 1999).
26
CAPITULO 2
2.1 Justificación.
La extensa actividad agrícola en México y en particular en el Estado de Guerrero, ha dado lugar al continuo
uso de herbicidas, estas sustancias químicas han sido ampliamente usadas por su efectividad para el
control de malezas. Debido a ello el agua no está exenta de estar contaminada por estas sustancias y por
lo tanto representan un riesgo para la salud.
El agua de consumo humano de algunas zonas del Estado de Guerrero, proviene de pozos y no se sabe si
pudiesen existir infiltraciones de aguas contaminadas por herbicidas usados cada año durante el periodo
de cultivo.
Ante esta problemática, en la presente investigación se planteó evaluar la presencia de los herbicidas más
usados en cultivos de maíz en la comunidad de El Amacuáhuitl Municipio de Arcelia Gro y comparar su
concentración ambiental con los límites máximos permisibles por las Normas, para conocer las posibles
afectaciones humanas y al ambiente y sugerir un mejor manejo del uso de estas sustancias en las zonas de
estudio.
27
2.2. Objetivo general.
Analizar las concentraciones ambientales de los plaguicidas más usados en la zona de estudio, en pozos y
cuerpos de agua superficial receptores de escorrentía ubicados en áreas de cultivos de maíz.
2.4. Hipótesis.
El uso frecuente de herbicidas por encima de la dosis recomendada, su solubilidad en agua y sus
propiedades físico químicas, supone la presencia de residuos de estas sustancias en el ambiente,
originando una posible contaminación de aguas en cuerpos receptores y un riesgo ambiental y a la salud
humana.
28
CAPÍTULO 3.
Se implementó un diseño completamente al azar para elegir los individuos encuestados y para el estudio
de plaguicidas se propuso un modelo factorial en el que se tomó como unidad experimental agua
superficial y de pozo sin réplica, colectada en tres distintas condiciones ambientales (tratamientos) y como
variables de respuesta la concentración de dos herbicidas (Atrazina y Diuron) (Tabla 4). Asimismo, se
midieron 11 parámetros fisicoquímicos conforme a la NOM-127-SSA1-2014 que establece los límites
permisibles de calidad del agua para uso y consumo humano. Las medianas de las concentraciones entre
temporadas se compararon con una prueba de Mann-Whitney.
Variables de respuesta
Unidad Parámetros
Temporada Herbicidas
experimental fisicoquímicos
T, pH, C, O.D, D.T,
Seca Atrazina, diuron
DCa, Alc, S.T, SVT.
T, pH, C, O.D, D.T,
Agua superficial y Lluvia Atrazina, diuron
DCa, Turb, DQO.
de pozos
T, pH, C, O.D, D.T,
Fría Atrazina, diuron
Turb, S.T, SVT, DQO.
T: Temperatura, pH: potencia Hidrógeno, C: conductividad, O.D: oxígeno disuelto, D.T: dureza total
(medidos en las tres temporadas), DCa: dureza de calcio, SST: sólidos suspendidos totales, SVT: sólidos
volátiles totales, Turb: turbiedad, DQO y Alca: alcalinidad.
29
Etapa Actividad
3º etapa:
Determinación de Toma de muestras en cuerpos de agua seleccionados.
los herbicidas
30
3.3. Material y métodos.
3.3.2. Encuesta.
Para contar con datos acerca del uso y manejo de plaguicidas se aplicó un cuestionario a los agricultores,
en el que participó el 77% de los habitantes que se dedican a esta labor en la localidad de El Amacuáhuitl,
consta de 20 preguntas que permiten obtener información acerca de los principales granos que se cultivan,
cuántas hectáreas siembra cada agricultor y si usan plaguicidas para el mejoramiento de sus cosechas, así
como los nombres de estos, dosis aplicadas y la existencia de cuerpos de agua cercanos a sus parcelas
(Anexo I).
31
3.3.3. Muestreos: ubicación, descripción de sitios y criterios de selección.
El muestreo se realizó en los puntos que se consideraron susceptibles a contener residuos de plaguicidas
por su cercanía a terrenos agrícolas, la pendiente del terreno y pozos considerados como riesgo para la
salud por su uso para consumo humano (Figura 4). Comprendió tres temporadas del año, seca (abril),
lluvias (julio) y fría (noviembre) con temperaturas promedio del agua de 27.3, 26.74 y 26.74 °C
respectivamente.
Figura 4. Mapa de los puntos de muestreo en la localidad de El Amacuahuitl Mpio de Arcelia Gro.
Fuente: Elaboración propia.
Para la temporada seca, se tomaron muestras de tres pozos y una poza de agua del arroyo principal. El
agua del pozo azul y el brocal se utiliza para actividades agrícolas y de ganadería, sin embargo, en
ocasiones también se usa para consumo humano, en el caso del pozo de agua potable solo es llamado así
porque es el que abastece de agua a toda la comunidad para actividades del hogar y para beber, sin
embargo, no recibe ningún tratamiento de potabilización (Figura 5).
En la temporada de lluvias se tomaron muestras de tres pozos, una poza y el arroyo (Figura 5), estos se
usan para actividades agrícolas, de ganadería y el pozo Tello, además, se usa para actividades domésticas,
y para consumo humano, es importante mencionar que este pozo se alimenta del agua que proviene de un
32
cerro que rodea a la comunidad (llamado picacho) y está a 2 kilómetros de distancia aproximadamente,
mismo que es sembrado cada año y fumigado con plaguicidas. La poza de agua (ushe), está ubicada entre
tres terrenos usados cada año para las actividades agrícolas y el arroyo también se encuentra entre parcelas,
además, proviene de otras comunidades dedicadas a la misma labor (Tabla 5).
En la tercera temporada se tomaron muestras de cuatro pozos (azul, el brocal, tello y el pozo de agua
potable) y una poza (ushe) (Figura 5). En todos los casos se tomaron 6 litros de agua para los diferentes
análisis.
33
Figura 5. Sitios muestreados
Una vez tomadas las muestras, estas fueron refrigeradas en una hielera, transportadas y almacenadas hasta
su análisis.
34
Tabla 6. Fórmulas y pesos moleculares de los herbicidas de estudio.
Solubilidad Constante de
Coeficiente
en agua a Henry a Tiempo de
P.M octanol/agua a
Herbicida Fórmula 20 ºC 25oC (Pa vida media
(g/mol) pH 7, 20oC
(mg/L) m3 mol-1) (días)
35 1.5X10-4
2.7 10 - 5824
Atrazina C8 H14 Cl N5 215.68 (bajo) (no volátil)
(moderado)
Se utilizó acetona, agua, metanol y acetonitrilo de grado HPLC y ácido fórmico de grado HPLC masas.
Para las fases móviles se utilizó filtro nylon 47mm x 0.45µm (Supelco) y para las muestras un filtro de
fibra de celulosa y acrodisco con membrana de teflón, PALL Life Sciences, Cat. No 4555 de 0.45µm para
la etapa final de la extracción, la cual se realizó con tubos empacados de sílice modificada (300 mg de
octadecilo-silica), C8, de 3 ml, No 36780 (Waters). Con los estándares se prepararon disoluciones de
trabajo a concentraciones de 50 ng/ml y 1000 ng/ml cada uno para su identificación.
La linealidad de las gráficas se evaluó mediante la prueba ANOVA (p<0.05) y el cociente de las varianzas
de las respuestas de los diferentes puntos de la gráfica, respectivamente. El límite de detección para cada
herbicida, se calculó usando el método Agilent Technologies 2012 y la concentración minina detectable
a partir de la masa del punto menos concentrado de la curva (25ng/ml). (Anexo III).
35
3.3.7. Preparación y análisis de muestra.
Un litro de agua de la muestra se pasó a través de un filtro de fibra de vidrio con vacío para eliminar
cualquier partícula sólida suspendida, luego se acondicionó y activó la fase estacionaria C8, mediante el
paso de 5 ml de metanol seguido de 5 ml de agua (grado HPLC) a gravedad, después y sin secar se pasó
la muestra de agua a través del cartucho C8 a un flujo aproximado de 4 y 5 ml/min (Figura 6). Los
plaguicidas retenidos se eluyeron posteriormente con 10 ml de metanol y se colectaron en un matraz bola
y se concentraron en un rotaevaporador a 55 °C, el recirculador a 5 °C y 120 rpm. El extracto concentrado
se filtró con un acrodisco y aforó a 1 ml con acetonitrilo. Finalmente se transfirió a un vial de inyección
(Figura 6e) y se almacenó a 4 °C hasta su análisis (Fraile, et al., 2009).
a) b) c) d) e)
Figura 6. Preparación de muestra. a) Muestra de agua, b) filtración de muestra, c) Activación de cartucho, d) Extracción de
muestra en fase sólida, e) Muestras preparadas para análisis.
Para la separación de los compuestos se utilizaron dos fases móviles: la composición de la fase móvil A
fue una mezcla de agua/ácido fórmico (99.9:0.1 v/v), la fase B fue una mezcla de acetonitrilo/ácido
fórmico (99.9:0.1 v/v). Las fases se filtraron con nylon 0.45 µm x 47 mm, posteriormente se llevaron 20
minutos a ultrasonido. El caudal fue de 0.25 mL/ min, los gradientes utilizados fueron los siguientes: 0
min, 25% de A; 6 min, 80% de A; 10 min, 25% de A.
36
En cuanto a las condiciones de operación del detector, la temperatura de la fuente de iones se fijó en 350
°C y el voltaje del capilar en 3,000 V, el gas de colisión fue Nitrógeno a una presión aproximada de 35
psig, el caudal del gas de ionización a presión atmosférica fue 0.250 ml/ min.
Para evaluar la eficiencia de recuperación, una muestra de agua se dividió en dos partes, una de ellas se
fortificó con 20µl de una solución stock a 5,000 ng/mL mientras que la otra no fue adicionada, ambas
siguieron el mismo proceso de extracción y preparación, finalmente se comparó el área de ambas muestras
para conocer qué porcentaje de la masa agregada había sido recuperada (Anexo IV).
Las concentraciones ambientales de los plaguicidas se calcularon por interpolación de las gráficas de
calibración obtenidas con un estándar externo, los valores de abundancia reportados para cada muestra
(área) fueron convertidas a valores de concentración, estas áreas se dividieron entre el valor de la pendiente
de la regresión ponderada y el volumen de muestra (en L), multiplicada por los porcentajes de recobro
para cada temporada.
37
CAPITULO 4
4.1. Resultados.
En general se encontró que el tipo de agricultura que se practica es totalmente de temporal (Anexo II) ya
que no hay sistemas de regadío en la comunidad, el cultivo que predomina es el de maíz con
aproximadamente 202 toneladas cosechadas cada año, seguido del ajonjolí y calabaza. La superficie
cultivada por agricultor es en promedio (66.67% de los agricultores encuestados) entre 1 y 2 ha y el
principal uso de su cosecha es para autoconsumo, seguido de venta y crianza de animales. Este
instrumento, mostró también que el 100% de los agricultores encuestados usan herbicidas para atacar a
las malezas, consideradas como un factor importante en el rendimiento de sus cosechas. Casi el 60%
admitió usar más de 5L de herbicidas por hectárea, el 81% aceptó tener un cuerpo de agua cercano a sus
parcelas, pero solo el 11% admitió que esta agua se usa para consumo humano.
35.00
CROSEER
30.00
ATRAZINA
25.00
% de uso
20.00 PARAQUAT
15.00 GLIFOSFATO
10.00 DICLORURO DE
PARAQUAT-DIURON
5.00 PICLORAM
0.00
Plaguicidas usados DIURON
38
4.1.2. Identificación de herbicidas por cromatografía de líquidos y espectrometría de masas.
La presencia de los herbicidas atrazina y diuron se confirmó mediante su tiempo de retención como se
observa en los cromatogramas obtenidos (Figura 8a y Figura 9a) y se confirmó inequívocamente a través
del patrón de fragmentación de su espectro de masas que proporcionó la relación masa/carga exacta
(Figura 8b y 9b) y la puntuación para cada herbicida (Tabla 7 y 8).
Tabla 7. Resultados de la relación m/z, masa objetivo y puntuación para cada réplica del herbicida atrazina.
masa masa
Réplica fórmula m/z puntuación
obtenida objetivo
r004 C8 H14 Cl N5 216.1012 215.094 215.0938 99.07
r005 C8 H14 Cl N5 216.1013 215.094 215.0938 98.52
a)
b)
39
Tabla 8. Resultados de la relación m/z, masa objetivo y puntuación para cada réplica del herbicida Diuron.
a)
b)
40
4.1.3. Desempeño del método analítico.
El método cromatográfico acoplado a espectrometría de masas facilitó la identificación y cuantificación
confiable de Atrazina y Diuron. El método instrumental tuvo respuesta proporcional en las distintas
concentraciones ensayadas con coeficientes de determinación de 0.9782 y 0.98505 (p<0.05),
respectivamente (Figura 10). La comparación de las varianzas de la respuesta a través de las diferentes
concentraciones mostró que las varianzas son heterocedasticas (con α=0.05 y n-1 GL), (ANEXO III).
Atrazina
Absorbancia = 43145.3 + 657.485*Concentración (ng/ml)
(X 100000)
4
3
Absorbancia
0
0 100 200 300 400 500
Concentración (ng/ml)
a)
Diuron
Absorbancia = 6764.39 + 128.43*Concentracíon (ng/ml)
(X 10000)
8
6
Absorbancia
0
0 100 200 300 400 500
Concentracíon (ng/ml)
b)
41
Los límites de detección del método para ambos herbicidas fueron 1.05 ng/L para atrazina y 1.88 ng/L
para diuron (Anexo IV), mientras que los porcentajes de recobro (Anexo V), fueron satisfactorios en lluvia
(Tabla 9).
Tabla 9. Porcentajes de recobro de los herbicidas en las dos temporadas de muestreo.
En la temporada fría los bajos recobros se pueden atribuir a varios factores, volatilización de los herbicidas
(ya que habían transcurrido 4 meses desde la preparación de la mezcla), los altos valores de dureza y
conductividad indican presencia de sales, estas pueden poseer una gran capacidad de adsorción de
compuestos orgánicos, debido a la naturaleza hidrofóbica de estas sustancias (Agudelo, et al., 2013).
Algunos autores (Romero, et al., 2005), han reportado bajos porcentajes de recobros en muestras con
plaguicidas contribuyendo estos resultados a la polaridad de los plaguicidas y el pH del agua, a mayor
alcalinidad hay riesgo de degradación de los plaguicidas.
42
fría (Tabla 11). Los promedios de temperatura indican que los mayores valores de este parámetro se
registraron en la temporada seca (abril), uno de los meses más calurosos en la región, aunque sin
diferencias significativas (p>0.05), entre las temporadas estudiadas.
Tabla 10. Promedio de parámetros físico químicos medidos.
Coeficiente
de
Parámetro N mínimo máximo mediana σ promedio
variación
%
Temperatura
14 25.2 28.4 26.9 1.0 26.9 3.7
(°C)
pH 14 5.84 8.14 7.0 0.6 7.0 8.8
Conductividad
14 377 829 632.5 129.7 633.8 20.5
(µS/cm)
Oxígeno
14 0.74 7.83 2.5 2.4 3.4 71.7
disuelto (ppm)
Dureza total 14 70.89 364.8 280.0 107.7 237.2 45.4
Dureza de
9 84 262 152.0 55.5 168.4 33.0
calcio
ST 9 0.418 38.6 0.5 14.6 11.9 122.7
SVT 9 0.115 18.57 0.2 9.1 7.7 118.7
Turbiedad
10 0.4 86.2 0.6 26.9 9.8 274.2
(NTU)
DQO 10 3 700 15.5 218.6 101.0 216.5
Alcalinidad
4 116 158.26 119.7 20.1 128.4 15.6
total
σ: desviación estándar.
S.T: Sólidos Totales.
S.V.T: Sólidos volátiles Totales.
Por el contrario, el pH muestra variabilidad significativa (p<0.05), los valores ligeramente ácidos se
obtuvieron en la temporada de lluvia, este efecto de la temporada es atribuido al ingreso de fertilizantes
en el periodo de siembra (Strong et al. 2000).
Los valores de conductividad fluctuaron entre 377 y 829 µS/cm, encontrándose por encima del límite
establecido por la norma en todos los sitios analizados y en las tres temporadas, este parámetro parece ser
también afectado por las condiciones ambientales con los valores más altos en temporada fría, seguido
por seca y lluvia (Figura 11b). En promedio los valores de oxígeno disuelto son más altos en lluvia,
seguidos por seca y fría, en la temporada seca se encontró el valor que supera el establecido por los
criterios ecológicos SEMARNAT, esto ocurrió en el sitio el arroyo, con un valor de 4.97 mg/L, mientas
43
que en la temporada de lluvia los sitios fueron poza el ushe (7.17 mg/L) y el arroyo nuevamente
(7.83mg/L) y en la temporada fría otra vez la poza el ushe (7.33 mg/L). En cuanto a la dureza total, este
parámetro osciló entre 70.89 y 364.8 mg/L, siendo la temporada fría la que presenta los mayores valores
de este parámetro, el diagrama de clúster (Figura 12), muestra la relación entre variables, como se observa
con la conductividad del agua, que está relacionada con la concentración de las sales en disolución.
Los valores encontrados de dureza cálcica oscilan entre 84 y 262 mg/L, considerando la clasificación de
la Organización Mundial de la Salud (OMS), el agua del arroyo en la temporada de lluvia se clasifica
como medianamente dura, el pozo de agua potable y el arroyo en la temporada seca junto con el pozo
azul, pozo tello y la poza el ushe en la temporada de lluvia se clasifica como dura y los pozos, azul y el
brocal en la temporada seca y el brocal en la temporada de lluvia se clasifican como muy dura. Aunque la
temporada seca presenta los valores más altos de este parámetro, no hay diferencia estadísticamente
significativa (p>0.05) entre las temporadas analizadas.
Los valores de solidos totales oscilaron entre 0.4 y 38.6 (mg/L) y 0.11 y 18.57 (mg/L) para los volátiles,
aunque estos parámetros no están normados son bajos tomando como referencia el valor máximo de
solidos disueltos totales (500 mg/L) por la NOM-127-SSA1-1994, no hay diferencias significativas
(P>0.05) entre temporadas para este parámetro.
La claridad del agua (color aparente), es muy importante principalmente cuando está destinada al consumo
del ser humano, la NOM-127-SSA1-1994 establece un máximo de 5 NTU para agua de consumo humano,
este parámetro está dentro del límite marcado por la norma, excepto la poza el ushe en la temporada de
lluvia (86.2 NTU), este resultado se puede atribuir a que la poza se localiza entre parcelas y su cauce
proviene de otras localidades, aunque no se usa para beber podría afectar la vida de las especies que
habitan en ella.
Los valores encontrados de DQO oscilan entre 3 y 700 mg/L, la poza el ushe y el arroyo en la temporada
de lluvia, fueron los sitios con los valores más altos de este parámetro, con 200 y 700 mg/L
respectivamente.
44
Tabla 11. Parámetros físico químicos medidos en cada punto de muestreo en las tres temporadas.
Temporada Sitio Temperatura pH Conductividad Oxígeno Dureza Dureza ST SVT Turbiedad DQO Alcalinidad
(°C) (µS/cm) disuelto total de calcio (NTU) total
(ppm) (CaCO3)
Pozo azul 26.7 6.87 757 2.44 113.39 262 38.6 12.56 116
pozo el
26.4 6.96 639 2.56 91.29 216 26.63 18.54 117.5
brocal
Pozo
agua 27.8 7.31 577 2.72 70.89 176 19.14 18.56 158.26
seca
potable
Poza
agua 28.3 7.61 596 4.97 87.04 130 20.3 18.57 121.88
(arroyo)
Promedio 27.3 7.18 642.25 3.1725 90.65 196 26.16 17.0575 - - 128.41
Pozo azul 25.2 5.84 442 1.35 220 148 4.53 30
pozo el
26.3 5.98 647 1.41 320 220 0.4 27
brocal
Pozo tello 27.5 6.57 626 2.08 324 152 0.43 15
lluvia
Poza el
27.6 6.58 377 7.17 184 128 86.2 200
ushe
arroyo 27.1 6.99 541 7.83 288 84 3.27 700
Promedio 26.74 6.392 526.6 3.968 267.2 146.4 18.966 194.4
Pozo azul 25.2 7.24 829 1.81 364.8 0.492 0.115 0.75 5
pozo el
26.6 7.09 804 0.74 348.8 0.52 0.174 0.65 9
brocal
pozo tello 27.3 7.56 612 2.88 272 0.418 0.1439 0.62 5
pozo
fría
agua 28.4 7.2 773 1.9 336 0.5088 0.1862 0.58 3
potable
poza el
26.2 8.14 653 7.33 300.8 0.4642 0.1346 0.6 16
ushe
Promedio 26.74 7.446 734.2 2.932 324.48 0.4806 0.15074 0.64 7.6
45
Tabla 12. Límites máximos permisibles de parámetros físico químicos en agua.
Sólidos disueltos
500 NOM-041-SSA1-1993
totales
Dureza total como
𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑 (mg/L)
NOM-127-SSA1-1994
500
oxígeno disuelto
4 Criterios ecológicos CE-CCA-001 (1989, SEMARNAT)
(mg/L)
46
Gráfico Caja y Bigotes Gráfico Caja y Bigotes
Fría Fría
Lluvia Lluvia
Seca Seca
5.8 6.2 6.6 7 7.4 7.8 8.2 370 470 570 670 770 870
pH b) (µS/cm)
a)y Bigotes
Gráfico Caja Gráfico Caja y Bigotes
fría
seca
Lluvia
Fría
Seca
Seca
Fría
0 4 8 12 16 20
mg/l
e)
Figura 11. Medianas y medias de los parámetros con diferencia estadísticamente significativa a) pH, b) Conductividad, c)
Dureza total, d) Sólidos totales y e) Sólidos volátiles totales.
47
Figura 12. Diagrama de Clúster de los parámetros físico químicos.
48
4.1.4.3. Concentraciones ambientales de herbicidas en agua: variación temporal y sus posibles fuentes.
El herbicida atrazina fue el compuesto más abundante con una concentración promedio de 150.18
182.28 ng/L y un rango de 5.77 a 402.00 ng/L, mientras que el valor promedio para diuron fue 86.56
100.56 ng/L con un rango de 15.45 a 157.66 ng/L. La frecuencia de determinación fue distinta entre
temporadas, en lluvias se identificó atrazina en cuatro sitios, pozo el azul (286.15 ng/L), pozo el brocal
(5.77 ng/L), pozo tello (12.07 ng/L) y el arroyo (44.92 ng/L), mientras que el diuron se encontró
únicamente en el pozo el azul (15.45 ng/L) (Tabla 13). En la temporada fría, los herbicidas se encontraron
en la poza el ushe, 402 ng/L (atrazina) y 157.66 ng/L (diuron). El valor de atrazina en el pozo azul en la
temporada de lluvias, superó el límite máximo permisible en agua de consumo humano establecido por la
Comunidad Europea (Tabla 14), los demás sitios están por debajo de los establecidos por la CE, EUA,
Canadá, OMS, el proyecto NOM-México y EPA (Hansen, et al., 2013). El diuron por su parte es un
herbicida poco restringido y su concentración en ambas temporadas está por debajo del límite establecido
por Canadá. La Figura 13 muestra las concentraciones encontradas para cada herbicida y su variación
temporal.
Herbicidas
Temporada Sitios Atrazina Diuron
[ng/L] [ng/L]
Pozo azul 286.15 15.45
Pozo el brocal 5.77
Lluvias Pozo tello 12.07
σ 182.28 100.56
σ: desviación estándar
49
Tabla 14. Límites permisibles de herbicidas en agua para consumo humano.
Atrazina Diuron
500.0 450.00
400.0 400.00
350.00
(ng/L)
300.0
300.00
(ng/L)
200.0 250.00
100.0 lluvias lluvia
200.00
0.0 fría 150.00 fria
100.00
50.00
0.00
pozo el azul
poza el ushe
50
4.2. Discusión.
La Tabla 15 muestra algunos estudios donde se ha encontrado residuos de atrazina y diuron en cuerpos de
agua. Los valores encontrados de los herbicidas en este estudio están dentro de las concentraciones
encontradas por otros autores. Echeverry y colaboradores (2015), encontraron residuos de diuron en agua
superficial en Cali Colombia, en su estudio encontraron concentraciones del herbicida inferiores a 1000
ng/L. Para atrazina se han reportado varios estudios y diferentes concentraciones, la mayoría de ellos
superan las concentraciones encontradas en este estudio, a excepción de Nödler y colaboradores (2013) y
Flores y colaboradores (2011), quienes reportan concentraciones de 31-41 (ng/L) y 20-48 (ng/L), en
Turquía y Venezuela, respectivamente, en México Hansen y colaboradores (2013), reportaron
concentraciones de atrazina de mas de 21000 ng/L en agua subterránea y 15010 ng/L en agua superficial.
51
Tabla 15. Valores reportados de concentraciones de atrazina y diuron en cuerpos de agua (ng/L)
Concentración
Cuerpo de agua lugar Referencia
(min-máx.)
Diuron
Agua superficial
Guerrero, México 15.45-157.66 Este estudio
y subterránea
Echeverry et al
Agua superficial Cali, Colombia < 1000 (2015)
Atrazina
Agua superficial
Guerrero, México Este estudio
y subterránea 5.77-402
Cuenca del río Baiyangdian,
Subterráneo 400 – 3290 Ye, et al., (2001)
Chin
Subterráneo Estambul y Dardanelos, Turquía 31 –41 Nödler. et al., (2013)
Zona Agrícola de Referencia,
Subterráneo 6230 – 21260 Hansen, et al., (2013)
México
Zona Agrícola de Referencia,
Superficial 4620 – 15010 Hansen, et al., (2013)
México
Laguna costera, Norte Adriático,
Superficial 2400 – 8200 Carafa, et al., (2007)
Italia
Readman, et al.,
Subterráneo Estados Unidos de América 100 – 88000
(1993)
Acueducto Zona agrícola del Estado Mérida, 20-48 Flores, et al (2011)
Venezuela
Fraile y colaboradores (2009), encontraron residuos de atrazina con concentraciones de 400 ng/L
(similares a este estudio), en muestras de agua procedentes de Navarra España, en su estudio encontraron
que las concentraciones más altas de este herbicida fueron en invierno (diciembre-marzo). Según estudios
de Schottler et al. (1994), entre el 55 y el 80 por ciento de la escorrentía de plaguicidas tiene lugar en el
mes de junio.
Por otra parte, el coeficiente de partición n-octanol/agua (KW) y las constantes de la Ley de Henry son
utilizados para prever la presencia de un plaguicida en el ambiente acuático (Orta, 2002). Atrazina y diuron
presentan coeficientes de partición moderados y son compuestos no volátiles (según sus valores de
constantes de la Ley de Henry), lo que indica que pueden persistir prioritariamente entre el suelo y el agua
y no migrar al aire (Hansen, et al., 2013).
52
La variación de los valores de pH en las tres temporadas, puede indicar el ingreso de fertilizantes (Strong
et al. 2000), en la comunidad de estudio, estos productos son usados cada año como fuente de nutrientes
para los cultivos, durante los meses de julio a septiembre la aplicación de fertilizantes y plaguicidas es
constante, aunque en este estudio no se analizó esa influencia se ha demostrado que también esa actividad
aumenta la migración de la atrazina debido a que la presencia tanto de carbono como de nitrógeno limitan
su biodegradación, ya que los microorganismos del suelo utilizan los fertilizantes como fuentes de carbono
y nitrógeno más disponibles en lugar de emplear los contenidos en la molécula de atrazina (Garcés et al.
2007).
Los altos valores de conductividad indica que los sitios analizados tienen alta presencia de iones, lo que
permite relacionarlas con las sales disueltas, esta fuerte relación se observa en el diagrama de clúster
(Figura 12) y se corrobora con las correlaciones de Spearman (Anexo VI). Robles y colaboradores (2002),
mencionan que el grado de mineralización está relacionado con la geología y tipo de suelo, así como la
presencia de sustancias solubles. Los altos valores de conductividad están asociados también a la presencia
de plaguicidas, fertilizantes y descargas de aguas residuales (Pérez & Rodríguez, 2008), esta relación
pudiera explicar los resultados de alta conductividad y presencia de herbicidas en el agua.
Las concentraciones encontradas en este estudio no superan los límites máximos permisibles para estos
herbicida establecidos por las Normas y países que lo regulan, a excepción de la normatividad Española,
sin embargo, en el momento en que los mecanismos de defensa y destoxificación de una persona expuesta
no sean suficientes como para compensar la acción tóxica se produce el efecto nocivo que da lugar a
manifestaciones crónicas y en caso de una dosis mayor, manifestaciones de tipo agudo (Sánchez, 2008).
Aunque las concentraciones encontradas en este estudio están por debajo de las Normas, el hecho de
encontrarlos presentes en el agua sugiere un monitoreo constante de estos y otros sitios cercanos para
estudiar más a profundidad su comportamiento y considerar su presencia quienes hacen consumo directo
de ella.
53
CAPITULO 5.
5.1. Conclusiones.
El uso y manejo de herbicidas tiene una estrecha relación con el grado de conocimiento y
responsabilidad en los procesos de aplicación del cual se genera el riesgo de intoxicación de las
personas que tienen contacto directo con ellos y el deterioro del ambiente.
El afán de obtener mejores resultados en las cosechas ha hecho que los agricultores incrementen
las dosis de aplicación, recurran a la mezcla de herbicidas y se generen problemas de
contaminación que afecten a la salud ante el desconocimiento de las consecuencias del consumo
de agua contaminada con plaguicidas.
El método descrito para el análisis de los plaguicidas de estudio resultó confiable para su
identificación y cuantificación, en adición a la separación, la técnica proporciona información
estructural que favorece la identificación inequívoca del compuesto.
La detección de atrazina y diuron en cuerpos de agua superficial y subterránea, indican que los
plaguicidas probablemente se transportaron desde el sitio de aplicación.
La atrazina está presente en mayor proporción y concentración que diuron en los sitios analizados.
La presencia de herbicidas en agua se puede atribuir a su solubilidad, frecuencia e intensidad de
las lluvias, concentración del herbicida, su potencial de degradación y tiempo transcurrido desde
la aplicación del herbicida y muestreo.
La variabilidad de los imites máximos permisibles de los herbicidas atrazina y diuron en los países
que los regulan, sugiere que no existe un acuerdo ampliamente reconocido sobre los efectos
adversos que causan éstos y otros herbicidas y en qué concentraciones.
Todos los puntos de muestreo se encuentran cercanos a parcelas de cultivo lo cual puede incidir
en el arrastre o infiltración de contaminantes.
54
5.2. Perspectivas
Después de realizar el presente trabajo, analizar los resultados y comprarlos con otros estudios similares
se puede recomendar varias cosas para mejora del mismo y de futuras investigaciones.
Realizar muestreos en sitios diferentes a los analizados en este estudio y de ser posible muestrear cada
bimestre o trimestre, para así poder observar la persistencia o variabilidad de los herbicidas en las
temporadas.
Para entender mejor la ruta de los herbicidas en un medio, sería necesario estudiar las propiedades y
características del suelo donde fueron aplicados, el destino de un plaguicida está estrechamente
relacionado con estas propiedades, ya que es allí donde pueden adsorberse, degradarse o lixiviarse (Orta,
2002).
Dar a conocer los resultados de este estudio a las autoridades Municipales para que tomen acciones sobre
el uso desmedido e inconsciente de plaguicidas.
Este estudio puede contribuir como evidencia para la implementación de futuras políticas públicas sobre
el uso de sustancias químicas en la agricultura, así como implementar buenas prácticas agrícolas e
implementar el reemplazo de estos herbicidas por otros menos tóxicos y similarmente efectivos.
55
5.3. Referencias
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60
Anexos
ANEXO I: Cuestionario aplicado a los agricultores
Nombre: ________________________________________________________________
Edad: _______________ Escolaridad: ________________________________________
5- ¿RECIBE ALGÚN TIPO DE ASESORÍA TÉCNICA PARA SUS CULTIVOS? SÍ, NO,
¿PORQUE?, ¿DE QUIEN?
61
14- DE LOS HERBICIDAS QUE CONOCE, ¿CUÁLES USA EN MAYOR CANTIDAD?
19- SI HAY CUERPOS DE AGUA, ¿SE USAN ESTOS PARA CONSUMO HUMANO?
62
ANEXO II: Resultados del cuestionario.
63
ANEXO III: Cálculo de la Heterocedasticidad.
Como F cal > F tab (663.9 > 4.95), se rechaza la hipótesis nula y se concluye que si hay diferencia entre
las varianzas y por lo tanto la gráfica de atrazina es heterocedastica.
b) Diuron
HOMOCEDATICIDAD
VARA F cal F tab
36126.2 13.06 4.95
471796.6 5.82
2744453.2 1.75
4799519.1 1.36
3525500.4 4.66
757279.2 1.40
539661.9 14.94
Como F cal > F tab (663.9 > 4.95), se rechaza la hipótesis nula y se concluye que si hay diferencia entre
las varianzas y por lo tanto la gráfica de diuron es heterocedastica.
64
ANEXO IV: Cálculo de los límites de detección y concentración
C ng 1ml ng
1=25ml ∗ =0.025
1000μl μl
𝑛𝑔
𝑚1 = 0.025𝜇𝑙 ∗ 10𝜇𝑙 = 0.25 𝑛𝑔
PROM 35977.40
DESVESTA 543.18
543.18
𝑅𝑆𝐷 = ∗ 100 = 1.51
35977.40
𝑡 ∗ %𝑅𝐷𝑆 ∗ 𝑚𝑎𝑠𝑎
𝐼𝐷𝐿 =
100
𝐷𝐿
𝐶𝐿 =
𝑉𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑦𝑒𝑐𝑐𝑖ó𝑛
65
0.0105𝑛𝑔 𝑛𝑔
𝐶𝐿 = = 1.05
0.01 ml 𝑚𝑙
Este límite se multiplico por el volumen de aforo (1ml) y se dividió entre el volumen de muestra (1L)
𝑛𝑔
1.05 ∗ 1𝑚𝑙 𝑛𝑔
𝐶𝐿 = 𝑚𝑙 = 1.05
1L 𝑙
Diuron: dado que también se inyecto una solución de este herbicida a 25 ng/ml, la masa
de este es la misma que para atrazina
𝑛𝑔
𝑚1 = 0.025𝜇𝑙 ∗ 10𝜇𝑙 = 0.25 𝑛𝑔
190
𝑅𝑆𝐷 = ∗ 100 = 2.92
6511
Por lo tanto, el cálculo de límite de detección instrumental es:
𝑡 ∗ %𝑅𝐷𝑆 ∗ 𝑚𝑎𝑠𝑎
𝐼𝐷𝐿 =
100
0.018𝑛𝑔 𝑛𝑔
𝐶𝐿 = = 1.8
0.01 ml 𝑚𝑙
Este límite se multiplico por el volumen de aforo (1ml) y se dividió entre el volumen de muestra (1L)
𝑛𝑔
1.8 ∗ 1𝑚𝑙 𝑛𝑔
𝐶𝐿 = 𝑚𝑙 = 1.8
1L 𝑙
66
ANEXO V. Eficiencia de recuperación.
La eficiencia de recuperación fue evaluada mediante la comparación de la relación del área de una muestra
fortificada con 20µl de una solución stock a 50,000 ng/ml y el área de otra no fortificada
En dos probetas de 1L, se miden por separado dos litros de agua, una de ellas se fortifica con 20 µl de la
solución de trabajo, a la otra probeta no se agrega nada.
20µl
𝐴. 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 𝑒𝑥𝑡𝑟𝑎𝑐𝑡𝑜
%𝑅 = ∗ 100
𝐴. 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 𝑒𝑠𝑡á𝑛𝑑𝑎𝑟
Para atrazina, el área del compuesto extracto fue:
Muestra Abundancia
Pozo azul fortificada 198768.3
Pozo azul sin fortificar 68913.67
Estándar a 100 ng/ml 121164
198768.3−68913.67
%𝑅 = ∗ 100 = 107.17
121164
Para diuron, el área del compuesto extracto fue:
Muestra Abundancia
Pozo azul fortificada 21918.3
Pozo azul sin fortificar 671.5
Estándar a 100 ng/ml 22098
21918.3−671.5
%𝑅 = ∗ 100 = 96.15
22098
67
ANEXO VI. Correlación Ordinal de Spearman entre herbicidas y parámetros físico químicos.
Conductividad 0.3 1
-5
0.5485
D.Ca 0 0.85 1
-5 -9
1 0.0162
D.T. 0.3 0.6308 -0.1 1
-5 -14 -9
0.5485 0.0229 0.7773
diuron 1 1 1 -1 1
-2 -2 -2 -2
0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
O.D -0.1 -0.4813 -0.6167 -0.4769 1 1
-5 -14 -9 -14 -2
0.8415 0.0827 0.0811 0.0855 0.0000
pH -0.1 0.2396 -0.2167 -0.0681 1 0.4593 1
-5 -14 -9 -14 -2 -14
0.8415 0.3877 0.54 0.8059 0.0000 0.0977
Temperatura 0.3 -0.275 -0.4 -0.3146 1 0.363 0.2508 1
-5 -14 -9 -14 -2 -14 -14
0.5485 0.3214 0.2579 0.2566 0.0000 0.1906 0.3658
68