Geometría Molecular y Teoría de

Orbitales Moleculares
Podemos predecir la GEOMETRÍA MOLECULAR de una molécula. Su
forma está determinada por las posiciones relativas de los núcleos
atómicos, con un modelo simple: el modelo de repulsión de pares de
electrones de la capa de valencia. Después de explorar la geometría
molecular, se puede explicar el enlace químico por medio de la
TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA, la cual nos da una idea de por
qué se forman los enlaces y por qué tienen direcciones definidas en el
espacio, dando geometrías moleculares particulares
Aunque la teoría del enlace de valencia describe satisfactoriamente la
mayoría de las moléculas, tiene problemas para explicar el enlace en
una molécula como el oxígeno (O2) que tiene un número par de
electrones pero es paramagnético. La TEORÍA DE LOS ORBITALES
MOLECULARES es una teoría alternativa que ve la estructura
electrónica de las moléculas de la misma manera que pensamos en los
átomos: en términos de orbitales que están ocupados sucesivamente
por electrones.
 Geometría Molecular

es la forma general de una molécula,

determinada por las posiciones relativas de los
núcleos atómicos.

Modelo de Repulsión de los Pares de

Electrones de la Capa de Valencia (VSEPR)

Existe un modelo simple que permite

predecir geometrías moleculares, o
formas, a partir de fórmulas de Lewis.
Este modelo generalmente predice la
forma correcta de una molécula. Sin
embargo, no explica los enlaces
químicos.
 Modelo de Repulsión de los Pares de
Electrones de la Capa de Valencia
(VSEPR o RPECV)

Predice las formas de las moléculas y los iones

asumiendo que los pares de electrones de la capa de
valencia están dispuestos alrededor de cada átomo de
modo que los pares de electrones se mantengan lo más
alejados posible entre sí, minimizando así las repulsiones
de pares de electrones.
Número de pares
de electrones 2 3 4
Número de pares
de electrones Lineal Planar trigonal Tetraédrica

Número de pares
de electrones 5 6

Número de pares
de electrones Bipiramidal trigonal Octaédrica
Para predecir las posiciones relativas de los átomos alrededor de
un átomo dado utilizando el modelo VSEPR, primero observar la
disposición de los pares de electrones de la capa de valencia
alrededor del átomo central. Algunos de estos pares de
electrones son pares de enlace y algunos son pares solitarios. La
dirección en el espacio de los pares de enlace le da la geometría
molecular.

Dos pares de electrones para Be por lo

tanto se predice pr VSEPR, geometría
lineal para BeF2.

Lineal
Átomo central con dos, tres o cuatro pares de electrones en la capa de valencia

Pares electrones Arreglo de pares Geometría Molecular Ejemplo

Total enlace solitarios

Lineal
Lineal

Planar
trigonal

Planar
trigonal Par solitario
Angular
Átomo central con dos, tres o cuatro pares de electrones en la capa de valencia

Pares electrones Arreglo de pares Geometría Molecular Ejemplo

Total enlace solitarios

Tetraédrica

Piramidal
trigonal
Tetraédrica

Angular
Átomo central con cinco o seis pares de electrones en la capa de valencia

Bipiramidal
trigonal

Tetraedro
distrocionado

Bipiramidal
trigonal

Forma T

Lineal
Átomo central con cinco o seis pares de electrones en la capa de valencia

octaedro

Piramidal
octaedro cuadrada

Planar
cuadrada
 Momento dipolar y geometría molecular

El modelo VSEPR proporciona un procedimiento simple para predecir

la geometría de una molécula. Sin embargo, las predicciones deben
verificarse mediante experimentos. La información sobre la geometría
de una molécula a veces se puede obtener a partir de una cantidad
experimental llamada momento dipolar, que está relacionado con la
polaridad de los enlaces en una molécula.

El momento dipolar es una medida cuantitativa del grado de

separación de carga en una molécula.

(A) Se coloca una sustancia polar entre placas de metal. (B) Cuando
las placas están conectadas a un voltaje eléctrico (cuya dirección se
muestra con los signos y), las moléculas polares se alinean de modo
que sus extremos negativos apunten hacia la placa positiva.
 Momento dipolar y geometría molecular

Una molécula en la que la distribución de la carga eléctrica es equivalente a las

cargas + δ y -δ separadas por una distancia d tiene un momento dipolar igual a
δd.

μ=δd D (debye)= C . m

A veces, puede relacionar la presencia o ausencia de un

momento dipolar en una molécula con su geometría
molecular.
 TEORÍAS DERIVADAS DE MC

El modelo VSEPR suele ser un método satisfactorio para predecir geometrías

moleculares.

Sin embargo, para comprender el enlace y la estructura electrónica, debe recurrir

a la mecánica cuántica.

Consideraremos dos teorías derivadas de la mecánica

cuántica (MC):

La teoría del enlace de valencia

La teoría de los orbitales moleculares

 TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA

Según la teoría del enlace de valencia, se forma un enlace entre dos

átomos cuando se cumplen las siguientes condiciones:

1. Un orbital de un átomo llega a ocupar una parte de la misma región

del espacio que un orbital del otro átomo. Se dice que los dos
orbitales se superponen (solapamiento, overlap).

2. El número total de electrones en ambos orbitales no es más de dos.

 TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA

Debido a que la fuerza del enlace depende del solapamiento de

orbitales, orbitales distintos de los orbitales s se unen solo en ciertas
direcciones.

Los orbitales se unen en las direcciones

en las que sobresalen o apuntan, para
obtener el máximo overlap.
 TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA

ORBITALES HÍBRIDOS

Por lo que se ha dicho, se podría esperar que el número de enlaces

formados por un átomo dado sea igual al número de electrones
desapareados en su capa de valencia. Cloro, cuyo diagrama orbital es

tiene un electrón desapareado y forma un enlace. Oxígeno, cuyo

diagrama orbital es

tiene dos electrones desapareados y forma dos enlaces, como en

H2O.
 TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA

ORBITALES HÍBRIDOS
Sin embargo, si se considera el átomo de carbono, cuyo diagrama
orbital es

Es de esperar que este átomo se una a dos átomos de hidrógeno para

formar la molécula de CH2 (muy reactiva y no se puede aislar).

Pero el metano, CH4, en el que el átomo de carbono se une a cuatro

átomos de hidrógeno, es bien conocido (estable). De hecho, un átomo
de carbono suele formar cuatro enlaces.

¿Entonces?
 TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA

ORBITALES HÍBRIDOS
Se forman cuatro electrones no apareados cuando un electrón del
orbital 2s del átomo de carbono es promovido (excitado) al orbital 2p
vacante.

Experimentos
Muestran que los cuatro enlaces C-H en el metano son
idénticos.

Esto implica que los orbitales de carbono involucrados en el

enlace también son equivalentes. Por esta razón, la teoría del
enlace de valencia asume que los cuatro orbitales de valencia del
átomo de carbono se combinan durante el proceso de enlace
para formar cuatro orbitales híbridos nuevos, pero equivalentes.
Los orbitales híbridos son orbitales que se utilizan para
describir enlaces que se obtienen por combinaciones de
orbitales atómicos de los átomos aislados.

Para el ejemplo del C en CH4:

Los orbitales híbridos se pueden formar a partir de varios orbitales
atómicos. El número de orbitales híbridos formados siempre es igual al
número de orbitales atómicos utilizados.
Orbitals Arreglo Número Ejemplo
Híbridos Geométrico de orbitales
3 pares de electrones en el B (Trigonal planar)

Corresponde a orbitales híbridos tipo sp2

 ENLACES MÚLTIPLES

Se debe distinguir entre dos tipos de enlaces.

Un enlace σ tiene una forma cilíndrica alrededor del eje del enlace.

Un enlace π tiene una distribución de electrones por encima y por debajo del eje
del enlace. Está formado por la superposición lateral de dos orbitales p paralelos.
Un enlace π ocurre cuando dos orbitales paralelos todavía están disponibles
después de que se hayan formado enlaces σ fuertes.
ENLACES MÚLTIPLES

No hay enlace por

π perpendiculares
ENLACES MÚLTIPLES
 TEORÍA DE LOS ORBITALES MOLECULARES

Aunque la teoría del enlace de valencia simple describe satisfactoriamente la

mayoría de las moléculas que encontramos, no se aplica a todas las moléculas.

Por ejemplo, según esta teoría, cualquier molécula con un número par de
electrones debería ser diamagnética (no atraída por un imán), porque
suponemos que los electrones están apareados y tienen espines opuestos.

De hecho, algunas moléculas con un número par de electrones son

paramagnéticas (atraídas por un imán), lo que indica que algunos de los
electrones no están apareados.

La teoría de los orbitales moleculares es una teoría

de la estructura electrónica de las moléculas en
términos de orbitales moleculares, que pueden
extenderse por varios átomos o por toda la molécula.
 ORBITALES DE ENLACE Y ANTIENLACE

Considerar la molécula de H2.

A medida que los átomos se acercan para formar la molécula, los orbitales 1s se
superponen. Un orbital molecular se obtiene sumando los dos orbitales 1s

Suma de orbitales genera una

densidad de carga en la región
de overlap

Orbital de enlace

Resta de orbitales genera una

disminución de densidad de carga
en la región de overlap

Orbital de antienlace
 ORBITALES DE ENLACE Y ANTIENLACE

Los orbitales moleculares que se concentran en regiones entre núcleos se

denominan orbitales de enlace. En el ejemplo: el orbital de enlace en H2, se
denota σ1s.

El σ (sigma) significa que el orbital molecular tiene una forma cilíndrica alrededor
del eje de enlace. El subíndice 1s nos dice que el orbital molecular se obtuvo de
los orbitales atómicos 1s.

Los orbitales moleculares que tienen valores cero en la región entre dos núcleos
y, por lo tanto, se concentran en otras regiones se denominan orbitales
antienlazantes. En el ejemplo, el orbital antienlazante en H2, se denota σ1s*.

El diagrama de orbitales es:

La configuración electrónica es: (σ1s)2

 ORDEN DE ENLACE

El término orden de enlace se refiere al número de enlaces que existen entre

dos átomos.
En la teoría de los orbitales moleculares, el orden de enlace de una molécula
diatómica se define como la mitad de la diferencia entre el número de
electrones en los orbitales de enlace, nb, y el número de electrones en los
orbitales antienlazantes, na

BO = ½ (nb - na)

Un orden de enlace mayor que cero significa que hay más electrones de enlace
que de antienlace y que la molécula existe.
Configuración electrónica para moléculas diatómicas del segundo
período

Orden de llenado: