Materiales colorantes y productos auxiliares
Tema 9. Colorantes y
pigmentos
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Colorantes y pigmentos
• La presencia de una amplia gama de colores en todo aquello que
nos rodea se debe a sustancias de muy diversa naturaleza,
capaces de absorber radiación y emitirla en el rango visible.
• Entre las sustancias que proporcionan color, se distinguen dos
grupos: los colorantes y los pigmentos.
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Colorantes y pigmentos
• Los colorantes son sustancias que al aplicarse a un sustrato
(fibra textil, cuero, papel, polímero, alimento), bien en disolución o
bien en dispersión, le confieren un color más o menos
permanente.
• El sustrato debe tener cierta afinidad química por él, para
retenerlo.
• Los colorantes se clasifican entre orgánicos o inorgánicos.
• Se utilizan, por ejemplo, para dar color a los textiles, a plásticos y
fibras de plástico y como sustancias cromáticas en la tecnología
de los alimentos, por ejemplo, el beta-caroteno en los refrescos.
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Colorantes y pigmentos
• Los pigmentos están compuestos por partículas insolubles en su
vehículo, por lo que deben dispersarse finamente en un aglutinante.
• Al contrario que los colorantes, no se adhieren al sustrato directamente,
sino a través de un vehículo adherente, normalmente un polímero, que lo
soporta y es el que se adhiere al sustrato.
• Los pigmentos son compuestos coloreados que se aplican utilizando
suspensiones, en las que se encuentran como finas partículas (tintas y
pinturas, por ejemplo).
• Los pigmentos suelen tener mayor opacidad, poder cubriente y
resistencia al calor que los colorantes.
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Colorantes y pigmentos
• Los pigmentos pueden ser compuestos inorgánicos u orgánicos.
• Debido a las propiedades ópticas de los pigmentos, estos se utilizan
como sustancias cromáticas, por ejemplo, en pinturas, tintas de
impresión o inkjet.
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Colorantes y pigmentos
Porcentaje de distribución de la producción mundial entre las
diferentes clases de materias colorantes
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Colorantes y pigmentos
• La producción del mercado mundial de colorantes orgánicos en
2010 se calculaba en unos 2,1 millones de toneladas métricas
valoradas en 14.400 millones de dólares y se esperaba una tasa
anual de crecimiento del 3-4%.
• El mercado para los colorantes inorgánicos es aproximadamente
5 veces mayor.
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Colorantes y pigmentos
• Las principales características que debe tener un buen colorante
son:
• Color.
• Resistencia a la luz.
• Adherencia al sustrato (resistencia al lavado y al desgaste).
• Igualación (uniformidad del color en una superficie amplia).
• Debe ser inocuo para el sustrato.
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Colorantes y pigmentos
• Las características que tienen que tener los pigmentos son:
• Color
• Adherencia al vehículo que lo transporta.
• Resistencia a la luz.
• Resistencia al calor.
• Resistencia a los disolventes orgánicos, al agua, a los ácidos
y a los álcalis.
• Resistencia al sangrado (por solubilidad parcial en el vehículo
que se utiliza) y a la floculación (formación de agregados que
precipitan).
• Igualación (uniformidad del color en una superficie amplia).
• Debe ser inocuo para el sustrato.
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Colorantes y pigmentos
• La designación de pigmento o de colorante, viene dada por como
se comporta dicho colorante en un medio concreto.
• Así pues, la distinción entre pigmento y colorante no es rígida,
pudiendo una única substancia ser a la vez tanto pigmento como
colorante.
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Introducción histórica
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Introducción histórica
• Hasta finales del siglo XIX todos los colorantes orgánicos utilizados en
cualquier aplicación tenían origen natural.
• Se clasificaban en colorantes sustantivos y colorantes adjetivos
(ambos términos completamente en desuso).
• Colorantes sustantivos:
pueden extraerse con agua y dan una disolución coloreada que puede
transferir el color a una o más fibras directamente, es decir, por simple
inmersión
sus tinturas son poco sólidas; si se exponen unas pocas horas a la luz
del sol, el color desaparece o cambia completamente, y por lavado
también se elimina todo el colorante.
• Colorantes adjetivos:
no tiñen directamente las fibras
necesitan la ayuda de una sal metálica, llamada mordiente, que
precipitada en el interior de la fibra es capaz de reaccionar con el
colorante formando un complejo insoluble llamado laca.
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Introducción histórica
Los colores de la gama rojiza (rojo, marrón y naranja) son los primeros
encontrados en lugares antiguos como Egipto, Mesopotamia y Europa.
Las evidencias del uso de los colores azul, amarillo y verde se
obtuvieron más tarde.
La evidencia más antigua de la tintura de textiles ha sido descubierta
en el gran asentamiento Neolítico en Çatalhöyük en Anatolia Central
(Turquía), donde se encontraron restos de colorantes rojos originados
probablemente por ocres (pigmentos de óxido de hierro provenientes
de arcilla).
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Introducción histórica
Las telas policromadas o multicoloreadas aparecieron en el tercer o
segundo milenio a.C. Los tejidos que se descubrieron en las
pirámides egipcias (2345-2180 a.C.) son las primeras muestras
conocidas y consisten en una urdimbre de color rojo-marrón y una
trama de color ocre-amarillo.
A mediados del siglo XIII los monjes medievales ya habían registrado
muchos procesos bien desarrollados de tintura. En ese momento, los
colorantes de las plantas y las hierbas de uso medicinal a menudo
eran similares.
El uso de algunos colorantes en particular dependía sobre todo de la
disponibilidad local de las plantas correspondientes.
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Introducción histórica
Cuando los gremios medievales crecieron, asumieron el control de
la tradición de los procesos de tintura. Muchos gremios de tintoreros
llevan azafrán en su escudo de armas.
Los procesos de tintura se desarrollaron más y mantuvieron
secretos y muy guardados.
Centros famosos de producción y comercio de colorantes fueron
Venecia, Florencia, Génova, Basilea, Frankfurt, Nuremberg,
Amberes y Londres.
Azafrán, rubia, añil, glasto y otros colorantes, e ingredientes para
colorantes poseían un gran valor comercial en los mercados
medievales.
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Introducción histórica
• Los primeros habitantes de los poblados de la región sudoeste de
América del Norte fueron maestros en las artes de la fibra y de la
tintura.
• Después del descubrimiento del continente americano, muchos
colorantes que derivan de la Chlorophora tinctoria, y del palo
Campeche, Haematoxylon campechianum, se exportaron a
Europa.
• Sin embargo, el más importante de los colorantes exportados fue
la cochinilla o carmín Rojo, preparado a partir de los insectos
secos del cactus Coccus cacti.
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Introducción histórica
A mediados del siglo XIX se produjo un cambio fundamental,
estimulado por el descubrimiento de la malveína por W.H. Perkin en
1856, fecha que se considera como el principio de la industria de los
colorantes sintéticos, aunque no fue el primer colorante orgánico
sintético producido en el laboratorio, ni tampoco el primero en ser
fabricado industrialmente.
Perkin tenía dieciocho años siendo ayudante de A. W Hofmann que
ocupaba la Cátedra de Química en el Royal College of Chemistry, e
intentaba sintetizar la droga quinina oxidando anilina en medio acido.
Obtuvo un precipitado negro abundante a partir del cual extrajo con
alcohol un colorante violeta pálido capaz de teñir la seda.
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Introducción histórica
• Tuvo suerte: no sólo su descubrimiento procedía de ensayar una teoría
errónea, sino que la anilina utilizada era impura, y la presencia de
toluidinas (impurezas) permitió la obtención del colorante.
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Introducción histórica
Además de teñir la seda también descubrió un método para teñir
lana, tuvo que desarrollarlo y demostrarlo a los clientes
potenciales, iniciando así el concepto mercantil de servicio
técnico.
Los descubrimientos notables de Perkin le merecieron el titulo
justificado de "fundador de la industria de colorantes", y sus
éxitos atrajeron a muchos químicos competentes a esta
industria.
Al principio se intentó sintetizar principalmente los colorantes
naturales conocidos, obteniendo compuestos más baratos y con
mayor grado de pureza.
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Introducción histórica
En1868 se consiguió obtener la Alizarina, y en 1878 el Índigo,
desplazando completamente los productos naturales del
mercado.
Pronto, el interés de los químicos se concentró en el
desarrollo de nuevos colorantes.
La diazocopulación descubierta en 1858 y un enfoque sobre
el enlace completamente diferente en 1865 cuando Kekulé
postula su teoría de la estructura cíclica del benceno,
constituyeron el impulso definitivo para un desarrollo sin
precedentes.
Hasta 1920 aproximadamente, la fabricación de colorantes
constituyó la clave de la totalidad de la industria química.
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Introducción histórica
Todas las grandes industrias químicas europeas se formaron
inicialmente como fábricas de colorantes.
La fabricación sistemática de los colorantes no sólo dio lugar
a un incremento de los conocimientos teóricos y prácticos,
sino que se pusieron a punto nuevos procedimientos en otros
muchos campos de la industria química, con objeto de
conseguir los productos necesarios en cantidades suficientes
y a bajos precios.
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Introducción histórica
• En la década de 1900, los nuevos colorantes de anilina como el
2.3.3. Colorantes sintéticos
rojo púrpura, azules, violetas, verdes y rojos comenzaron a ser
ampliamente utilizados y por lo tanto, el teñido comercial con
colorantes naturales poco a poco quedó eliminado.
• En el mismo siglo, los colorantes naturales raros y costosos
comenzaron a no estar de moda en Europa, ya que en muchos
casos su coste superaba el de la lana y seda.
• Los nuevos colorantes sintéticos son más eficaces sobre las
fibras celulósicas como algodón o lino. Son más sólidos en lana y
seda.
• Las investigaciones sobre la producción de colorantes de anilina
también aumentaron gradualmente en esos años.
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Introducción histórica
• Los colorantes de cromo o mordientes proporcionaron
una amplia gama de color para prendas de lana.
• Desde 1875 los colorantes ácidos, adecuados para las
fibras animales, se producían en Alemania, donde se
realizó la síntesis del índigo.
• En 1901, las investigaciones sobre el índigo condujeron a la
elaboración de una nueva clase de colorantes llamados
colorantes tina, que podrían proporcionar una amplia
gama de colores en las fibras vegetales.
• Además, en 1923, los colorantes dispersos comenzaron a
ser usados en la tintura de los textiles de acetato de
celulosa.
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Introducción histórica
• Hoy en día, los colorantes dispersos son las únicas
sustancias colorantes para teñir muchos materiales
sintéticos.
• Los colorantes reactivos, que aparecieron a mediados de
la década de 1950, se han utilizado tanto para la tintura de
artesanías como en la tintura de textiles comerciales.
Generalmente se aplican en lana y algodón.
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Clasificación de los
colorantes textiles
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Clasificación general
26
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Colorantes representativos según su cromóforo
Phtalocyanine
28
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Colorantes representativos según su cromóforo
29
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Colorantes representativos según su cromóforo
30
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Colorantes representativos según su cromóforo
31
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Colorantes representativos según su cromóforo
Los dos tipos de colorantes industriales más importantes son los
azoicos y los antraquinónicos.
Otros:
colorantes indigoides, de los cuales el más representativo es el
índigo, de color azul,
colorantes de ftalocianina, como la ftalocianina de cobre de
color turquesa muy resistente a la luz,
derivados de triarilmetano; el principal representante de esta
serie es el verde de malaquita.
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Clasificación de los colorantes sintéticos
Estructura química Natural Sintético
Azoicos No Si
Antraquinónicos Si Si
Indigoides Si Si
Ftalocianina Si
Sulfurosos Si
Nitro y nitroso Si
Carotenoides Si No
Clorofílicos Si No
Flavonoides Si No
Betalínicos Si No
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Colorantes azoicos
• Los colorantes azoicos son los colorantes más utilizados y
representan más del 60% de los colorantes totales.
• Los colorantes azoicos contienen al menos un enlace doble
nitrógeno-nitrógeno (N = N), sin embargo, son posibles
muchas otras estructuras diferentes.
• El grupo azo está unido a dos grupos de los cuales al
menos uno pero, más usualmente ambos, son aromáticos
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Colorantes azoicos
• Se encuentran en forma trans en los que el ángulo de
enlace es de unos 120º. Los átomos de nitrógeno presentan
una hibridización sp2.
http://cecyt13quimica.blogspot.
com.es/2011/05/hibridacion‐
sp_22.html
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Obtención de los colorantes azoicos
• Para la preparación de colorantes azoicos se utiliza siempre
una amina aromática que por reacción con ácido nitroso
(preparado in situ desde NaNO2 y HCl) da lugar a un
compuesto dinitrogenado llamado sal de diazonio.
• Esta reacción recibe el nombre de diazotación.
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Obtención de los colorantes azoicos
• Las sales de diazonio aromáticas son compuestos estables que
actúan como electrófilos débiles, y dan reacciones de Sustitución
Electrófila Aromática frente a fenoles y arilaminas.
• El proceso, que transcurre en frío y con rapidez, recibe el nombre de
copulación.
• La copulación de fenoles se hace a pH ligeramente básico y la de
aminas a pH ligeramente ácido.
• La sustitución se produce preferentemente en para- salvo que esta
posición esté ocupada.
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Cromóforos de los colorantes azóicos
• El grupo cromóforo, la extensión
del sistema conjugado y los
grupos auxocrómicos determinan
el color.
• Los cromóforos azo de mayor
importancia comercial se
muestran en la Tabla 11.3, donde
se observa cómo un aumento en
el número de grupos azo
desplaza el color a tonos
oscuros, verdes, azules y
negros.
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Colorantes azoicos
Diversos ejemplos de colorantes azoicos. (a) Ácido rojo
2, (b) Amarillo disperso 7 y (c) Negro directo 22.
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Colorantes azoicos
• Los colorantes azoicos se han cuestionado
reiteradamente, debido a que muchos colorantes de esta
familia (no los autorizados para uso alimentario) han
demostrado ser cancerígenos en experimentos con
animales.
• Los colorantes cancerígenos son poco polares, solubles
en grasas, y atraviesan con cierta facilidad la barrera
intestinal, incorporándose al organismo.
• Los colorantes autorizados para alimentación son muy
polares y solubles en agua y no se absorben.
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Colorantes azoicos
Las aminas aromáticas (o arilaminas) a partir de las
cuales se sinterizan los colorantes azo son, o mejor
dicho, supuestamente son, cancerígenas para el
hombre.
Cuando estos colorantes azo penetran en el cuerpo
humano son capaces de disociarse por la acción de
algunos de nuestros encimas, y volver a producir sus
correspondientes aminas aromáticas.
De este modo se podría afirmar que aquellos colorantes
azo utilizados en la tintura de artículos textiles que
contienen en su estructura una amina cancinogénica
susceptible de ser liberada, poseen por sí mismos
potencial cancerígeno.
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Colorantes azoicos
De todos modos, aún en el caso de producirse la
penetración de estos colorantes en nuestro organismo,
supongamos a través de la saliva o el sudor humano, y
su posterior reducción, el riesgo real para la salud sería
relativamente pequeño, ya que haría falta una elevada
concentración de estas arilaminas prohibidas para
ejercer un efecto perjudicial.
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Colorantes azoicos
• UNE-EN ISO 14362-1:2017
Textiles. Métodos para la determinación de ciertas aminas
aromáticas derivadas de colorantes azoicos. Parte 1: Detección
del uso de ciertos colorantes azoicos accesibles con y sin
extracción de fibras. (ISO 14362-1:2017).
• UNE-EN ISO 14362-3:2017
Textiles. Métodos para la determinación de ciertas aminas
aromáticas derivadas de colorantes azoicos. Parte 3: Detección
del uso de ciertos colorantes azoicos, que pueden liberar 4-
aminoazobenceno. (ISO 14362-3:2017).
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Colorantes antraquinona
• En contraste con los colorantes azoicos, que no tienen
contrapartidas naturales, las antroquinonas son productos
naturales importantes que se encuentran en las bacterias,
hongo, líquenes y plantas.
• También son uno de los tipos más antiguos de colorantes
ya que se han encontrado en las envolturas de las momias
que datan de más de 4000 años.
Antraquinona
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Colorantes antraquinona
• Los colorantes de antraquinona son la segunda clase más
importante después de los colorantes azoicos.
• Los colorantes antraquinona presentan importantes
ventajas tales como brillo y buenas propiedades de solidez.
• La mayoría de los colorantes de antraquinona tienen altos
coeficientes de extinción molar y fuertes valores de
absorción en la región de longitud de onda larga.
• La fotoestabilidad de los colorantes antraquinónicos
también es excelente por lo menos en su aplicación como
colorante textil.
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Colorantes antraquinona
• Los colorantes de antraquinona se han utilizado para su
aplicación en células solares sensibilizadas con colorantes.
• Las síntesis más complicadas y las menores resistencias
tintóreas de los colorantes antraquinónicos hacen que los
costes de producción sean mayores que para los colorantes
azoicos.
• La estructura de la antraquinona es el bloque básico de
estos colorantes y se pueden construir otros derivados
alrededor de la estructura de la antraquinona.
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Colorantes antraquinona
• Este es, con mucho, el grupo más grande de colorantes de
carbonilo incluyendo cientos de compuestos que se aplican
a los textiles de muchas maneras.
• Los más notables desde el punto de vista industrial son los
colorantes tina de antraquinona para el algodón; colorantes
dispersos y pigmentos.
Dos ejemplos típicos de colorantes de antraquinona. (a) Rojo disperso 60 y (b) Azul reactivo 19.
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Colorantes indigoides
• El colorante índigo es un compuesto orgánico con un color
azul distintivo y representa uno de los más antiguos
colorantes orgánicos conocidos.
• El colorante índigo extraído de las plantas se ha utilizado
para la tintura de textiles durante 5000 años. El índigo se
utiliza casi exclusivamente para teñir jeans y jackets. Aunque
se han sintetizado muchos colorantes indigoides, sólo el
índigo es el de mayor importancia hoy en día.
Índigo
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Colorantes indigoides
• La síntesis de otros compuestos indigoides son también
importantes en medicina, semiconductores y cosméticos
junto con los productos textiles.
• Ejemplos de colorantes indigoides:
(b) Púrpura de Tiro (c) Carmín de índigo
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Colorantes ftalocianina
• Las ftalocianinas son una clase de compuestos macrocíclicos que
poseen un sistema de electrones altamente conjugado,
absorción intensa en la región del IR-cercano.
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Colorantes ftalocianina
• La ftalocianina forma complejos de coordinación con la
mayoría de los elementos, especialmente metales como
Cu, Fe, Si, Ge.
• Estos complejos con diversos elementos intensamente
coloreados se emplean en colorantes y pigmentos.
•
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Colorantes ftalocianina
Ejemplos
Azul directo 86 (b) Azul reactivo 21 (c)
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Colorantes ftalocianina
• Las ftalocianinas son análogos a algunos pigmentos
naturales.
• Sin embargo, a diferencia de los pigmentos naturales, que
tienen una estabilidad extremadamente pobre, las
ftalocianinas tienen una estabilidad excepcional y son
probablemente los más estables de todos los colorantes en
uso hoy en día.
• Los sustituyentes tienen sólo un efecto menor sobre el color
de los ftalocianinos y por lo tanto sus tonos están
restringidos a azul y verde.
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Colorantes ftalocianina
• Además de ser extremadamente estables, las ftalocianinas
son brillantes y fuertemente tinctoriales, con lo que son
económicamente rentables.
• Las ftalocianinas tienen propiedades optoelectrónicas
interesantes y se han utilizado en muchas aplicaciones
nuevas tales como cristales líquidos, dispositivos ópticos y
electrónicos, sensores químicos, óptica no lineal y
conjuntos fibrosos junto a tintas de impresión y pinturas.
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Colorantes Nitro y Nitroso
• Estos colorantes son ahora de poca importancia comercial
pero son de interés por sus pequeñas estructuras
moleculares.
• Los primeros colorantes nitro fueron colorantes ácidos
utilizados para teñir las fibras animales naturales tales
como lana y seda.
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Colorantes Nitro y Nitroso
• Estructuras químicas de algunos colorantes nitro:
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Colorantes Nitro y Nitroso
• Estos colorantes tienen uno o más grupos nitro o nitroso
conjugados con un grupo donador de electrones a través de
un sistema aromático.
• Los compuestos hidroxinitroso se forman por la acción del
ácido nitroso sobre fenoles y naftoles.
• Los compuestos nitroso no tienen por sí mismos
propiedades de tintura, pero son capaces de formar
complejos metálicos que son pigmentos o, si el compuesto
de partida tiene grupos hidrófilos, son colorantes ácidos.
•
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Colorantes naturales de origen vegetal
Carotenoides
Clorofílicos
Flavonoides
Betalínicos
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Colorantes naturales de origen vegetal
Carotenoides
Colorantes en algas, hongos y bacterias.
La mayoría son tetraterpenos* con 40 átomos de carbono.
• Poseen 8 unidades de isopreno:
tetraterpeno isopreno
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Colorantes naturales de origen vegetal
Carotenoides
A los que poseen átomos de oxígeno en sus moléculas se
conoce como xantofilas.
Los restantes constituyen el grupo de carotenos.
Colores que van de amarillo pálido, pasando por anaranjado,
hasta el rojo oscuro.
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Colorantes naturales de origen vegetal
Clorofílicos
• Constan de una porfirina que lleva incorporado un átomo de
magnesio en el centro del núcleo tetrapirrolítico.
porfirina
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Colorantes naturales de origen vegetal
• Clorofílicos
• Se encuentran en las células vegetales, donde se lleva a cabo la
fotosíntésis y se conocen dos tipos: clorofila A y clorofila B (color
verde)
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Colorantes naturales de origen vegetal
Flavonoides
• Se caracteriza por su color amarillo.
• Se caracterizan por ser compuestos fenólicos o polifenólicos
solubles en agua, algunos con estructura de glucósido
(azúcares) y otros de polímeros naturales.
flavona
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Colorantes naturales de origen vegetal
• Las antocianinas es uno de los principales grupos de los
flavonoides.
Son pigmentos polifenólicos de colores rojo, anaranjado, azul y
púrpura, dependiendo del pH.
Solubles en agua
Se encuentra en maíz morado, uva, cerezas, fresas, ciruelas,
arándano,…
Las antoxantinas son pigmentos del grupo de los flavonoides.
Pigmentos del amarillo al naranja
Estructura similar a las antocianinas, diferenciándose en el grado
de oxidación de sus estructuras alifáticas.
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Colorantes naturales de origen vegetal
Betalínicos
Familia de unos 70 pigmentos hidrosolubles, con estructura de
glucósidos y se clasifican en dos grupos betacianinas y
betaxantinas.
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Colorantes naturales de origen vegetal
Betalínicos
El color de las betacianinas es fundamentalmente de color rojo o
violeta (remolacha)
Las betaxantinas son un grupo de casi 25 componentes de color
amarillo (hongos venenosos y bayas de los cactus pitaya)
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Colorantes naturales de origen vegetal
Tanínicos
• Son compuestos fenólicos coloreados en una gama desde
amarillo hasta el castaño oscuro.
• Los taninos hidrosolubles son polímeros heterogéneos formados
por fenoles y azúcares simples.
• También existen los taninos condensados (citados en los
flavonoides)
• Las plantas que nos puden propocionar taninos son: Robles
(Quercus robur), castaños (Castanea sativa) Verdolaga (
Terminaliaamazonia) y otros.
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Colorantes naturales
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Clasificación de los colorantes naturales
• Los colorantes naturales se pueden clasificar de varias formas.
a. En el "tratado sobre colores permanentes" de Bancroft, los
colorantes naturales se clasifican en dos grupos: 'colorantes
sustantivos' como el índigo, cúrcuma, etc., que tiñen las fibras
directamente y 'colorantes adjetivos', como el palo, la rubia, etc.,
que se aplica con un mordentado con una sal metálica.
b. Humme clasifica la materia colorante como 'colorantes
Monogenéticos', los que producen un solo color independientemente
del mordiente presente en la fibra o se aplican junto con el colorante y
'colorantes Poligenéticos', los que producen diferente color con
diferente mordiente aplicado, por ejemplo, alizarina.
80
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Clasificación de los colorantes naturales
c. En el Color Index los colorantes naturales se clasifican según la
tonalidad (color predominante). El número de colorantes en cada tono es
el siguiente en la tabla 1:
CI Natural No. de colorantes Porcentaje
Amarillo 28 30,4
Naranja 6 6.5
Rojo 32 34,8
Azul 3 3.3
Verde 5 5,5
Marrón 12 13
Negro 6 6.5
81
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Clasificación de los colorants naturales
color rojo: la mayoría de los colorantes rojos están ocultos en raíces o
cortezas de plantas o camuflados en los cuerpos de insectos grises
opacos. Casi siempre se basan en la antraquinona y sus derivados. Estos
colorantes son estables a la luz y al lavado.
color amarillo: el amarillo es el más vivo y quizás el más abundante de
todos los matices de la naturaleza. Aproximadamente el 90% de los
colorantes amarillos son flavonoides. En general, producen un tono pálido
con una decoloración más rápida, excepto la cúrcuma, que produce un
tono profundo y opaco, pero se considera susceptible a la luz ya que
emiten fluorescencia. El índice de solidez al lavado de los colorantes
amarillos naturales varía de regular a excelente, por ejemplo, tesu,
cúrcuma, kapila.
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Clasificación de los colorantes naturales
color azul son índigo y glasto, dan una excelente solidez a la luz y al
lavado.
color negro: los tonos negros, generalmente obtenidos de colorantes
naturales vegetales ricos en taninos y apreciablemente sustanciales hacia
la fibra celulósica y proteica, imparten buenas propiedades de solidez en
general. Ejemplos: palo, harda, chirimoya, etc.
83
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clasificación de los colorantes naturales
d. Sobre la base del origen, los colorantes naturales se clasifican
ampliamente en tres categorías:
vegetal
mineral
Animal
Que se van a desarrollar a continuación
84
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clasificación de los colorantes naturales
e. Los colorantes naturales también pueden clasificarse en función de
su constitución química.
i. colorantes índigo: índigo y púrpura de Tiro son los ejemplos más
comunes de esta clase. Otro colorante azul, el gofre también posee
índigo como principal componente de colorante.
ii. colorantes de antraquinona: Casi todos los colorantes naturales
rojos se basan en la estructura antraquinoide de origen vegetal y
mineral. Rubia, lacas, kermes, cochinilla son algunos de los colorantes
que poseen este tipo de estructura. Estos son generalmente
colorantes mordientes.
iii. Alfanaftoquinonas: Estos colorantes son generalmente colorantes
dispersos y dan tonos de naranja.
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Materiales colorantes y productos auxiliares
Clasificación de los colorantes naturales
iv. Los flavonoides, que producen colorantes amarillos. Las flavonas
son compuestos orgánicos incoloros. La mayoría de los amarillos
naturales son derivados de flavonas e isoflavonas sustituidas con
hidroxilo y metoxi.
v. Di-hidropiranos: Estrechamente relacionados en estructura química
con las flavonas. Estos son importantes colorantes naturales para
tonos oscuros en seda, lana y algodón. La madera de palo, la madera
de Brasil y la madera de sappan son el ejemplo común.
vi. Antocianidinas: el miembro natural de esta clase incluye la
carajurina, un colorante naranja directo para lana y algodón. Se
obtiene de las hojas de chica bignoniáceas.
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Materiales colorantes y productos auxiliares
Clasificación de los colorantes naturales
vii. Carotenoides: el nombre de la clase caroteno se deriva del
pigmento naranja que se encuentra en las zanahorias. En estos, el
color se debe a la presencia de dobles enlaces conjugados largos.
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Clasificación de los colorantes naturales
f. Otro método para clasificar los colorantes naturales se basa en el
método de aplicación.
i. Los colorantes mordientes
ii. Los colorantes tina
iii. Los colorantes directos
iv. Los colorantes ácidos
v. Los colorantes dispersos
vi. Los colorantes básicos o catiónicos
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Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes naturales
Clasificación de los colorantes naturales según su origen
Origen Ejemplos
Orgánicos de origen animal Cochinilla
Púrpura
Orgánicos de origen vegetal Índigo
Palo campeche
Inorgánicos de origen mineral Cinabrio
Plomo
Cobalto
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Colorantes naturales de origen animal
Los colorantes tintóreos de origen animal fueron importantes
desde la antigüedad, si bien en épocas recientes fueron menos
preciados y cayeron en desuso cuando a la tintura se le
exigieron mayores calidades; por ejemplo en cuanto a solidez.
Hoy día, las técnicas de laboratorio han desarrollado
modificaciones importantes en los procesos de tintura textil, de
forma que los colorantes naturales han visto mejorar también su
rendimiento.
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Colorantes naturales de origen animal
En todo caso, en la búsqueda de alternativas a los cultivos y
ganadería tradicionales, algunas administraciones han vuelto la
mirada a recursos de la naturaleza, olvidados durante el desarrollo
industrial, y que actualmente están haciéndose rentables.
La cría o cultivo de insectos productores de ciertas sustancias
aprovechables están siendo utilizados para rentabilizar ciertas
regiones del mundo que estaban sumidas en la pobreza, alejadas
de la agricultura y ganadería extensivas y alejadas de los grandes
canales y centros de consumo.
Y no hablamos sólo de la seda, ni de los varios productos de la
apicultura; hablamos también de los colorantes naturales para la
alimentación y de las ceras, resinas, colorantes y lacas producidas
por algunos insectos.
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Colorantes naturales de origen animal
Por lo que se refiere a los colorantes animales, algunos que
tuvieron tanta importancia, como la cochinilla, han desaparecido
de la tintura textil, dado que su naturaleza orgánica presenta
muchos problemas de solidez.
Esa naturaleza orgánica, precisamente, es la que ha reclamado
de nuevo para ellos la importancia de su aplicación en otras
industrias (por ejemplo la alimentaria), donde los colorantes
artificiales resultan más dañinos que los naturales, que no
producen perjuicio alguno.
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La cochinilla
Aplicación según procesos, una amplia gama de colores amarillo,
tintórea violeta, naranja, rojo, gris y negro
Origen animal sustancia segregada por el insecto Dactilopius coccus.
Nombre vulgar: cochinilla
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La cochinilla
• El colorante de la cochinilla, procede del insecto del mismo
nombre.
• Se conoció en el mundo occidental después de la llegada
de los españoles al territorio del actual México, ya que los
aztecas la utilizaban abundantemente; fue a través de
España que el uso de éste colorante pasó al resto del
mundo.
• Cochinilla se llama al insecto y también la sustancia, en
forma de polvillo amarillo-rojizo, que segrega en torno suyo
sobre la planta en que se hospeda, que colorea la piel
cuando se toma en la yema de los dedos.
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La púrpura o púrpura de Tiro
Aplicación color púrpura. Gama de colores del rojo al violeta
tintórea
Origen animal sustancia segregada por algunas especies de moluscos
gasterópodos del género murex.
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Colorantes naturales de origen animal
Púrpura
• El púrpura de Tiro, también conocido como púrpura real
o púrpura imperial, es un colorante o colorante, cuyo
tono es una mezcla entre rojo y morado, usado por los
antiguos fenicios en la ciudad de Tiro.
• Se cree que ya se utilizaba en Creta hacia el año 1600 a.
C.
• La utilización de este colorante no es sencilla, llegando a
desconocerse su uso después de la caída del Imperio
Romano y durante largo tiempo. A finales del siglo XVII se
volvió a utilizar.
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Púrpura
• El colorante consiste en una mucosidad o secreción de la
glándula hipobranquial de un caracol de mar carnívoro de
tamaño medio, el gastrópodo marino Murex brandaris,
conocido en Andalucía como cañaílla.
• Para producir un gramo de púrpura se necesitan 9000
moluscos aproximadamente, por lo que su uso se limitaba
únicamente a los artículos de lujo.
• Es un ejemplo bien conocido de colorante tina más antiguo.
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Púrpura
• Ciertamente el color púrpura tiene mucho de especial, y no
sólo por sus connotaciones casi míticas.
• Por ello, con el nacimiento de la química de laboratorio, a
principios del siglo XX se aisló la sustancia colorante de la
púrpura, encontrando que su composición química es
C16H8O2N2Br2, que se corresponde con el dibromoíndigo.
• Hoy día, la púrpura es un colorante artificial sintético que se
obtiene a partir del nitrobromobenzaldehído por tratamiento
con sosa, acetona y alcohol etílico.
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Laccifer lacca
Aplicación tonos rojo brillante y escarlata
tintórea
Origen animal sustancia segregada por el insecto Laccifer lacca Kerr
Laccifer lacca Kerr. Laca cruda o sticklac, recolectada de los árboles
Cajanus cajan y Samanea samam. Buri Ram, Surín, Tailandia. 2010. Madejas de seda tintadas con el colorante del Laccifer lacca. Colores
violeta y rojo. Buri Ram, Surín, Tailandia. 2010.
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Laccifer lacca
• Se trata de un pequeño artrópodo de color rojo y patitas
oscuras, perteneciente a la superfamilia de los Coccoidea,
pariente próximo de la Cochinilla.
• El colorante tintóreo es una sustancia segregada por este
insecto, de donde, precisamente, toma el nombre de laca.
El insecto es muy abundante en la India, Tailandia, China;
también se encuentra en México.
• En Tailandia, el insecto se hospeda el los árboles
Qinchoncho Cajanus cajan (Pingeon pea, en inglés) y el
llamado Árbol de la lluvia Samanea samam.
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Laccifer lacca
• Los cultivadores dedicados a la cría del Laccifer lacca Kerr sólo
necesitan proporcionarle al insecto el soporte arbóreo en el
que se hospedará. Utilizan campo suficientemente aireado y no
bosque profundo.
• Cuando llega el tiempo de cosechar la laca, podan del árbol las
ramas que contienen las deposiciones resinosas, dejando
descansar los árboles podados un ciclo estacional completo,
para recuperar el ramaje. El insecto prefiere ramas jóvenes o
blandas.
• Las cápsulas que contienen la laca son grandes y fáciles de
separar de la rama.
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Laccifer lacca
• Esta resina es segregada por las hembras, que al momento
de la cosecha están adheridas a la corteza de los árboles
que habitan.
• Se realiza cuando las hembras han hecho la nueva puesta
de sus huevos, de donde nacerán nuevas larvas y futuras
segregadoras de laca.
• Una colonia de medio millón de estos insectos producen
una cosecha de un kilogramo de laca, que contiene un 70-
80% de resina, entre otras sustancias.
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Laccifer lacca
• Como en el caso de la cochinilla, el pigmento resinoso y
pegajoso que segrega este insecto puede verse aplicado de
forma directa. Es de color rojo, hidrosoluble.
• La laca cruda se obtiene raspándola de las ramas donde
está pegada. Después se muele ligeramente y se lava en
cubas de agua. A continuación se deja secar en el suelo al
aire libre, sin sol directo, y se limpia de impurezas
sencillamente aventándolo.
• Nuevamente lo vuelven al agua, donde el colorante se
disuelve y queda una manta de impurezas flotando en la
superficie.
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Laccifer lacca
• El colorante refinado se obtiene disolviéndolo en agua y
una solución de carbonato cálcico, logrando la precipitación
con cal.
• Da tonos rojo brillante y escarlata con mayor velocidad y
mejor penetración que la cochinilla.
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Grana quermes
Aplicación color rojo carmesí. Buen colorante tintóreo para fibras
tintórea naturales de origen animal, como lana y seda.
Origen animal sustancia que se obtiene del cuerpo desecado y triturado de
la hembra adulta del insecto Kermes vermilio Planchon.
Quercus coccifera L, coscoja, chaparro, chaparra, carrasquilla o
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carrasquizo, matorral abundante en el Mediterráneo, habitado
larvae‐fotograf%C3%ADa‐de‐stock/521961554
por el insecto Kermes vermilio
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Grana quermes
• La grana quermes figura en los recetarios italianos de los
siglos XV y XVI con los nombres de grana del Levante y
grana de Valenza.
• Se trata de un insecto que vive en las ramas jóvenes de la
coscoja mediterránea (Quercus coccifera L.), arbusto
perteneciente a la familia de las fagáceas, de no más de 2
m de altura y de hoja perenne; su fruto, la bellota, es de
calidad muy inferior a la de la encina, pero sirve de alimento
al ganado porcino.
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Grana quermes
• La hembra del insecto Kermes vermilio es de forma globosa, color
rojizo y cubierta de polvillo blanco, mide alrededor de 8 mm, posee
diminutas antenas y carece de patas.
• Plinio ya hace referencia a esta planta y al insecto tintóreo, siendo
de tan gran abundancia durante la Hispania romana que era
utilizada por la población para el pago de tributos a Roma.
• El nombre del color carmín deriva del colorante de la Kermes
vermilio y es similar al colorante de los moluscos marinos del género
murex. Dos proveedores del color púrpura tan apreciado en la
época romana y posteriormente.
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Índigo
Aplicación tintórea azul índigo
Origen vegetal Indigofera tinctorea
Añil verdadero (Indigofera tinctoria). Planta (izquierda) y colorante (derecha)
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Índigo
• En sus escritos, el naturalista romano Plinio el viejo (siglo I)
se refiere al añil y el glasto como un colorante común entre
las tribus galas.
• El colorante índigo es probablemente el colorante natural
más antiguo utilizado por el hombre. Se encuentra en la
planta añil verdadero (lndigofera tinctoria) y se conoce en la
India desde hace unos 4000 años.
• Migrantes y comerciantes fenicios introdujeron este
colorante en el área mediterránea y luego poco a poco se
extendió su uso a toda Europa.
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Índigo
• El índigo es el colorante natural más utilizado en todos los
tiempos, incluso actualmente, debido a su solidez; resiste
bien a la luz, al lavado, a los álcalis y ácidos. Se utiliza en
tintura textil como colorante a la tina. El índigo es el
colorante de los jeans y prendas vaqueras azules.
• Esta sustancia se extrae de plantas del género indigofera
(que se dan en el Asia Sur oriental, cultivadas y empleado
como tal sobre todo en la India, para el algodón), que lo
contienen en forma de glucósido; éste se hidroliza por
ácidos o por fermentos en glucosa e indoxilo, se oxida de
forma natural por el oxígeno del aire y se transforma en el
colorante índigo o añil
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Índigo
• Su composición química es C16H10O2N2.
• Una vez que se consiguió aislar esta sustancia, su
producción química ha hecho que el índigo como colorante
artificial sea más barato y abundante que el natural.
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Rubia
Aplicación tintórea rojo
Origen vegetal planta Rubia (Rubia tinctoria) y plantas de
la familia de la Rubia
Planta Rubia roja y colorantes
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Rubia
• La planta Rubia (Rubia tinctoria) y las plantas de la familia
de la Rubia son nativas de muchas zonas templadas del
mundo y se han utilizado para la tintura de fibras textiles
tales como lana o seda desde la antigüedad.
• Rubia ha sido un colorante de importancia comercial en
Europa durante muchos años y fue utilizado comúnmente
en Holanda, Francia e Inglaterra hasta que su mercado
cayó con el desarrollo de la alizarina sintética en 1869.
• El mordiente aluminio de alizarina, que se obtiene de la raíz
de esta planta por un proceso complicado de varios pasos,
apareció en la India y es conocido también rojo de Turquía.
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Rubia
• Se utiliza para teñir algodón y lana con excelente solidez.
• Desde 1784, en Inglaterra se realiza una versión diferente
del rojo de Turquía; la ropa de algodón teñida con este
colorante mediante impresión por rodillo fueron artículos de
moda hacia los años 1800.
• La rubia de India (Rubia cordifolia) conocida también como
Munjeet, originaria del Himalaya, es un importante colorante
para la industria algodonera asiática.
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Glasto
Aplicación extracto de las hojas frescas de la planta madura,
tintórea cuando empiezan a amarillear; añil, azul tipo índigo.
Origen vegetal Isatis tinctoria L; Familia: Brassicaceae; Género:
Isatis. Nombre común: hierba pastel; también
conocida en Europa como áspide de Jerusalén.
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Glasto
• Los dos principales colorantes azules utilizados en América
Central y del sur eran el añil (del glasto, lndigosfera
suffruticosa) y el índigo “nativo” (Indigosfera arrecta).
• El añil se obtenía del glasto (lsatis tinctoria) predominante
en todas las áreas de clima templado incluyendo Europa,
donde el glasto era la fuente más importantes de colorante
azul.
• El glasto o hierba pastel, Isatis tinctoria, era utilizado
desde la edad del bronce (2500-800 AC), a partir de la cual
se puede producir índigo químicamente.
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Glasto
• Es el colorante azul más común en la Edad Media europea
hasta la introducción del índigo. Julio César habla de este
color en su Guerra de las Galias, diciendo que lo usaban
los Britanni.
• Es el típico azul - añil Mediterráneo.
• Es el colorante predilecto de los tintoreros sederos de los
siglos XV y XVI en Europa; "en las recetas renacentistas se
indica siempre si el colorante azul es de pastel europeo o
bien de "endego de Bagdad" (de índigo de las plantas de
Indigofera procedente de Asia)"
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Glasto
• Sin embargo, debido a sus subproductos, el azul resultante
no es tan puro como el del índigo.
• En el siglo XVI, el índigo se importaba a alto precio en el
norte de Europa. A pesar de un decreto que prohibía la
importación de índigo con el fin de proteger productores del
glasto local en Inglaterra, el índigo había monopolizado
totalmente el mercado en 1740s.
• El glasto contiene indigotina, un colorante azul del tipo de
los indigoides que también puede encontrarse en otras
plantas, especialmente en especies de indigofera.
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Retama de tintoreros
Aplicación extracto de hojas y flores conteniendo colorantes
tintórea flavonoides (luteolina y genisteína) que proporcionan un
amarillo intenso. En los siglos XV y XVI se mezclaba
con el azul de la hierba pastel para obtener el color
verde.
Origen vegetal Genista tinctorea L., especie del género Genista
perteneciente a la familia de las Fabaceae. Nombres
comunes hiniesta, hiniesta de colorantes, retama de
colorante, retama de tintoreros (Castellano); en los
recetarios italianos de los siglos XV y XVI figura con los
nombres de corniola, genista, cioretta, giulitia.
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Retama de tintoreros
• La planta es un arbusto perenne herbáceo que se
encuentra en zonas de los Estados Unidos y en
prados, pastos y bosques en Europa.
• Hasta el siglo XV se había empleado para teñir la
lana y el lino de color amarillo, gracias a un
producto llamado luteolina que contienen las flores,
capaz de colorear soluciones alcalinas,
precisamente las que se empleaban para teñir los
materiales antes citados, que coloreaban el tejido
de forma permanente.
• Fue a partir de esta planta de la que la isoflavona
genisteína fue aislada por primera vez en 1899, y
de ahí el nombre del compuesto químico.
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Palo campeche
Aplicación azul violeta
tintórea
Origen vegetal El palo campeche (haematoxylon campechianum).
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Palo campeche
• El palo campeche es un árbol leguminoso (haematoxylon
campechianum), de la familia de las papilionáceas, de
madera muy dura y negra, algo aromático, de tronco rojo y
ramas espinosas, cuya especie más importante se da en
México y otras regiones de América Central.
• El nombre lo toma del estado de Campeche, en México,
donde fue conocido por los europeos. Los aztecas lo
llamaban quamochitl y lo utilizaban como colorante, tal
como lo conocieron los españoles en el siglo XVII.
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Palo campeche
• La seda, el algodón, la lana y el cuero teñidos con
campeche según la técnica antigua toman un color negro
de gran calidad estética y técnica; por este motivo fue un
excelente competidor con el índigo a lo largo del siglo XVIII,
lo que provocó grandes rivalidades comerciales entre
España e Inglaterra, que en la práctica monopolizaba el
comercio del índigo.
• Del la parte central del tronco de este arbolito se extrae la
sustancia colorante hematoxylina o hemateína, de color
típicamente encarnado, que se llama comúnmente
campeche o palo campeche.
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Palo campeche
• Este colorante fue identificado por el químico francés
Chevreul en el año 1810.
• Usado en estado natural, el colorante del campeche da un
tono azul violeta, más o menos intenso según su grado pH.
• La Compagnie Française des Extraits es uno de los
importantes comercializadores de la tintura del palo
campeche. Según marca y fabricantes, este colorante lleva
hasta un 40% de tanino.
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Ébano
Aplicación tonos de negro
tintórea
Origen vegetal Ébano Diospyros mollis Griffith (familia Ebenaceae)
Izquierda: El fruto bulboso del ébano asiático Diospyros mollis Griffith, del que los tailandeses obtienen el extracto tintóreo
para el color negro de la seda.
Derecha:Madeja de seda teñida en negro con Diospyros mollis Griffith
Museo Nacional de Surín, Tailandia. 2010. Foto Edym.
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Ébano
• Hay varias especies tintóreas. La que mostramos aquí es la
especie de ébano común de Vietnam, Birmania y Tailandia.
• Es un árbol de tamaño mediano.
• Las hojas y los frutos son la materia vegetal utilizada para
la obtención del colorante tintóreo de color negro.
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Achiote
Aplicación de las semillas, color naranja y tonos de rojo
tintórea
Origen vegetal Bixa Orellana (familia Bixaceae). Nombres comunes:
Annatto tree, en inglés; Kum ngor, Kum tai, en tailandés;
Potsoti, en machiguenga amazónico.
Fig. XX. Árbol (izquierda) y semilla (derecha) de Bixa Orellana cultivado en Buri
Ram, Surín, Tailandia, 2010. Foto Edym.
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Achiote
• Se trata de un pequeño árbol de la América tropical, donde
se encuentra también cultivado, al igual que en las regiones
del sudeste asiático, donde fue introducido por los
españoles en el siglo XVII.
• Flores de color rojo brillantes y frutos de cápsulas
espinosas donde se encierran las semillas. El colorante de
achiote no es tóxico.
• El achiote es un colorante rojo intenso y graso, que tomado
directamente del fruto en flor es aplicable tanto sobre la piel
como sobre un tejido de fibras.
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Achiote
• Una vez secas las semillas, su extracto es igualmente rico
en el mismo pigmento.
• Es una planta con propiedades alimenticias, industriales y
medicinales.
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Garcinia vilersiana
Aplicación extracto de la corteza, amarillo
tintórea
Origen vegetal Garcinia vilersiana Pierre; familia Clusiaceae
Cortezas de Garcinia vilersiana junto a una madeja de seda tintada en el amarillo
característico del colorante tintóreo extraído de ellas. Buri Ram, Surín, Tailandia. 2010.
Foto EDYM.
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Garcinia vilersiana
• Árbol de medio tamaño, de unos 15 metros de alto, abundante en
Tailandia, Camboya y Vietnam. Se propaga por semillas. De la
corteza se extrae un colorante tintóreo con el que obtienen en
estos países varios tonos de amarillo.
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Padauk
Aplicación extracto de la corteza y de la madera, marrón
tintórea
Origen vegetal Pterocarpus macrocarpus Kurz; familia: Fabaceae;
Subfam.: Faboideae
En las fotografía: hojas y flores del Pterocarpus macrocarpus Kurz, unos ejemplares del árbol, un fragmento de madera de la
utilizada para la extracción del colorante y, el último lugar, una madeja de seda tintada de color marrón con este colorante.
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Padauk
• Conocido comúnmente como padauk de Burma o pradu, es
un árbol de sombra de aspecto espléndido, con un follaje
verde lozano y copiosas flores amarillas.
• El padauk de Burma se puede encontrar creciendo a través
de la mayor parte de Myanmar (Burma), el norte de
Tailandia, Camboya y hasta Vietnam.
• El padauk de Burma se ha plantado extensamente como
especie ornamental en países del Caribe y en India. La
madera y la corteza se han usado de manera local como
fuente de un colorante tintóreo marrón para textil.
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Colorantes naturales de origen mineral
• De los colorantes naturales, los minerales siguen
utilizándose, pero no de la forma natural como se hizo en la
antigüedad sino aprovechando sus propiedades químicas
que la ciencia ha ido descubriendo, e incorporándolos así a
la industria como colorantes artificiales.
• Tal es el caso del blanco de plomo, el azul cobalto, el
bermellón - ocre del cinabrio, etc.
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Colorantes naturales de origen mineral
Los minerales más utilizados en la tintura son los siguientes:
• OCRE (gr. y lat. ochra) una especie de mineral de hierro,
también llamado limonita, es un óxido. Se utiliza para el amarillo,
marrón y los tonos rojos.
• MALAQUITA: un mineral verde intenso, en realidad carbonato de
cobre que se mezcla con hidróxido de cobre. Se extrae como
parte del mineral de cobre. Se utiliza para los tonos de verde.
• MANGANESO: elemento metálico. Se utiliza para los tonos
negros.
• CINABRIO: mineral rojizo intenso, con un brillo diamantino
metálico. Se hace con sulfuro de mercurio. Se utiliza para los
tonos rojos.
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Colorantes naturales de origen mineral
• AZURITA: o azul de cobre es un mineral azul o azul marino.
Aparece cristalizado y se encuentra a menudo junto con la
malaquita. Ambos son productos de la erosión y de la
oxidación de sulfuros de cobre. Se utiliza para los tonos
azules.
• PLOMO: Se utiliza para las tonalidades rojas.
• ARAGONITA: mineral generalmente incoloro o blanco. Se
utiliza para los tonos blancos.
• LAPIS: también conocido como lapislázuli, es un tipo de
roca azul. Se compone de una mezcla de azurita y calcita,
pyroxenita y otros silicatos. Se utiliza para los tonos azules.
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Colorantes naturales de origen mineral
Inicios de los pigmentos sintéticos
• Los dos primeros pigmentos sintéticos fueron el blanco de
plomo (carbonato básico de plomo, (PbCO3)2 Pb(OH)2) y la
frita azul o azul egipcio.
• El albayalde o blanco de plomo se obtiene al combinar
plomo con vinagre (ácido acético, CH3COOH) en presencia
de CO2. Químicamente se trata de un sólido blanco de
fórmula 2PbCO3ꞏPb(OH)2.
•
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Inicios de los pigmentos sintéticos
• El azul egipcio es, probablemente, el primer pigmento
sintético de la historia. Se trata de un producto que se
obtiene por fusión a unos 850ºC aproximadamente,
mediante una mezcla de arena silícea (SiO2), calcita
(CaCO3), mineral de cobre (malaquita o azurita) y natrón.
• La síntesis del azul egipcio puede esquematizarse de la
siguiente manera:
• CuCO3 + CaCO3 + 4SiO2 → CuO . CaO . 4SiO2 + 2CO2
• La mayor parte de los investigadores está de acuerdo en
que la composición química del azul egipcio es: CuCaSi4O10
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Colorantes naturales de origen mineral
Inicios de los pigmentos sintéticos
• El Azul de Prusia puede considerarse como el primer
pigmento moderno, totalmente sintético, que se obtiene
como el resultado de una reacción química deliberada sin
equivalente natural. El primer producto se produjo
accidentalmente en 1704, pero el pigmento alcanzó muy
pronto un alto nivel de producción.
• A principios del siglo XIX, ya habían aparecido muchos
pigmentos azules metálicos sintéticos incluyendo lapislázuli
sintético, azul cobalto, azul cerúleo y azul de ftalo.
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Colorantes naturales más importantes
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Mordentado
• Los mordientes son sales metálicas que se emplean en el
proceso de tintura para que el colorante se fije a la fibra.
• La palabra mordiente viene del Latín ´mordere´ que literalmente
significa morder, dada la creencia en los pueblos antiguos de que
estas sustancias “mordían” a la fibra para mantener el color.
• Las principales características de los mordientes son:
• Incrementan la fijación del colorante en la fibra,
proporcionando brillo y colores intensos.
• Aumentan la solidez del colorante a la luz y al lavado.
• Aumentar el rango de colores que se pueden obtener del
colorante de una sola planta.
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Mordentado
• Los mordientes pueden ser usados en diferentes etapas del
proceso, como confirma el extenso número de trabajos realizados
para tintar textiles con colorantes naturales, en cual se han
utilizado diferentes mordientes dependiendo de la fibra empleada:
• Antes de la tintura: Colocar el mordiente junto con las fibras
antes de la tintura produce colores claros y da el control sobre
el proceso de mordentado.
• Durante la tintura: Es más rápido y elimina una etapa del
proceso.
• Después de la tintura: Se emplea para incrementar la solidez
al color y para aclarar u oscurecer el color obtenido en la
tintura.
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Mordentado
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ELS MORDENTS
Un “mordent és una sal mineral metàlꞏlica, soluble en aigua, que
quan s’afegeix al líquid de tenyir intensifica el color (de vegades el
modifica) i que fa que sigui més resistent a la llum, al rentat i a l’ús.
Els mordents poden ser naturals o químics. Moltes plantes contenen
sals d’alumini, com ara els líquens i les molses, i el fang acostuma a
contenir sals ferroses; tant les unes com les altres són mordents
naturals.
Els mordents, tant els naturals com els químics, poden ser
contaminants del medi ambient, i també en alguns casos són tòxics
per a la salut humana, de manera que cal anar amb compte i usar
sempre aquells que siguin inofensius.
Les receptes que donarem en aquest llibre són sempre amb
mordents no tòxics ni contaminants.
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ELS MORDENTS
El mordent és una substància que té afinitat amb el pigment i també
amb la fibra, de manera que fa de pont entre totes dues i facilita que
el color s’adhereixi.
Algunes plantes no necessiten mordents per a tenyir la fibra, però en
tots els casos es pot dir que el mordent aconsegueix una major
fixació dels pigments i, per tant, un color més intens.
L’ús de mordents, apart de permetre una tintura més intensa, té altres
avantatges, com ara que es poden obtenir tons diferents en funció de
quin usem, apart que els mordents, com ja s’ha dit, fan que la roba no
es descoloreixi tant amb el rentat, el sol o l’ús.
L’acidesa o alcalinitat d’un bany de tintura afecta de manera
determinant el resultat del tenyit i incideix en el seu èxit final.
Per això és molt important controlar el pH del bany de tintura.
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ELS MORDENTS
• MORDENTS ALCALINS
Tendeixen a tornar els colors lleugerament més rosats, tot i que en
alguns casos fan canviar dramàticament el color: els morats tornen
verds i alguns grocs tornen vermells.
La majoria són usats en l’etapa inicial de mordentat, o fase de
preparació de la fibra.
• MORDENTS ÀCIDS
Tendeixen a aclarir o bé a engroguir els colors.
Els vermells tornen groguencs, els morats tornen vermells i el
taronja tornen grocs.
Es recomana usar-los tan sols en la fase de post-mordentat i per tal
d’obtenir variacions de color.
Materiales colorantes y productos auxiliares
ELS MORDENTS
• MORDENTS METÀLꞏLICS
• En aquest grup hi trobem els modificadors de coure i els
• modificadors de ferro.
• Els modificadors de coure tendeixen a tornar els colors més
terrosos, cafè o més verdosos: els grocs es tornen verds, els
rosats es tornen morats i els cafès es fan més foscos.
• Els modificadors de ferro tendeixen a obscurir els colors, i per
això també se’ls anomena “entristidors”: els grocs es tornen
ocres o verds oliva, els taronja es tornen de color cafè i els beix
es tornen d’un gris blavós.
• Tant uns com altres s’acostumen a usar tan sols en la fase de
post-mordentat i per tal de modificar lleugerament els colors.
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ELS MORDENTS
• MORDENTS ALCALINS
• ALUM (sulfat d’alumini, sulfat alumínic-potàssic o alumini potàssic).
És el més conegut dels mordents.
És d’origen natural i pot ser comprat en pols o en cristalls.
Proporciona colors vius i no altera el color de la planta, però té
tendència a endurir la fibra i tornar-la una mica enganxosa, fet pel que
s’acostuma a usar conjuntament al “cremor tàrtar”.
No és tòxic ni contaminant.
No hi ha producció industrial d’aquest compost, el seu origen és
natural, volcànic.
S’usa bàsicament com a mordent inicial.
Materiales colorantes y productos auxiliares
ELS MORDENTS
• MORDENTS ALCALINS
• LLEIXIU DE CENDRA DE FUSTA.
És el mordent més econòmic.
Cal dipositar la cendra de fusta (un cop freda) en un recipient amb
aigua, es deixa reposar una setmana fins que el líquid torni groc i sigui
una mica relliscós.
Llavors ja es pot emmagatzemar o fer servir.
S’utilitza al final del procés i bàsicament amb fibres animals.
• AMONÍAC.
Fa fermentar la matèria vegetal, i això permet extreure el color de les
plantes més fàcilment.
Amb unes quantes gotes n’hi ha prou.
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ELS MORDENTS
• MORDENTS ALCALINS
• SAL COMUNA.
És un fixador eficaç del color i ajuda a uniformitzar.
S’aplica després de tenyir.
El color resulta més sòlid.
• CARBONAT DE SODI.
També s’anomena cendra de sosa, cendra de barrella o cendra de
Salicorn o Salsola.
És molt ric en carbonat de sodi i de potassi, i antigament s’emprava
per a blanquejar la roba i com a component alcalí en la fabricació del
vidre.
També es pot usar el bicarbonat de cuina, però no sempre dóna els
Materiales colorantes y productos auxiliares
ELS MORDENTS
• MORDENTS ALCALINS
• HIDROSULFIT DE SODI (Ditionit de sodi).
És una pols blanca i cristalꞏlina, amb olor a sofre, que es dissol en
aigua calenta i en solucions àcides.
S’usa com a agent reductor en solucions aquoses, facilitant que el
pigment natural insoluble en aigua es torni soluble.
Elimina l’excés de tint i els pigments no desitjats, millorant la qualitat
del color en general.
Materiales colorantes y productos auxiliares
ELS MORDENTS
MORDENTS ÀCIDS
CREMA DE TÀRTAR (Bitartrat de potassi).
És un subproducte de la vinificació usat sovint en la cuina.
S’usa en combinació amb l’Alum com a mordent inicial.
No es recomana per a fibres vegetals (cotó, lli, cànem...).
Ajuda a protegir les fibres del “mal tracte” que alguns mordents li
provoquen.
Proporciona un color més uniforme i brillant.
SUC DE LLIMONA (àcid cítric).
No és tòxic ni contaminant.
Torna els colors més brillants.
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ELS MORDENTS
MORDENTS ÀCIDS
VINAGRE (àcid acètic).
No és tòxic ni contaminant.
Cal barrejar-lo amb aigua calenta.
Fixa els colors i els deixa més brillants.
És indispensable quan busquem obtenir tons rosats i vermells.
ÀCIDS TÀNNICS.
L’àcid tànnic es pot aconseguir per procediment artificial o per
extracció de plantes riques en tanins.
Són substàncies vegetals solubles en aigua.
El taní funciona millor amb fibres vegetals (cotó, jute, etc.).
S’aplica en un segon bany de mordent després de l’Alum.
Produeix colors profunds i resistents a la llum solar.
Està contingut en diversos fruits i escorces com el coco, el te, el cafè,
el roure, garrofer i altres.
Materiales colorantes y productos auxiliares
ELS MORDENTS
• MORDENTS METALꞏLICS
• SULFAT DE COURE
També se l’anomena vidriol blau, i té l’aspecte de cristalls blau
turquesa o verds.
És un gran fixador del color. Proporciona tons verds i marrons i fa
els colors més opacs.
És molt tòxic i contamina l’aigua, per això és preferible usar el “licor
de coure”.
No es pot buidar el líquid amb sulfat de coure a la xarxa de
clavegueram i molt menys encara llençar-lo en un pou sec, ja que
contaminaria profundament els aqüífers.
No es recomana en absolut, no explicarem la forma de preparar-lo.
Materiales colorantes y productos auxiliares
ELS MORDENTS
• MORDENTS METALꞏLICS
• LICOR DE COURE
És fàcil de preparar:
usarem restes de coure vell i rovellat, com ara tubs de connexió
d’aigua.
Es colꞏloca tot el coure rovellat en un pot i s’omple meitat amb
aigua i meitat amb vinagre, i es deixa reposar per 1-2 setmanes.
És tòxic per ingestió, però no és contaminant.
També es pot usar una olla vella de coure, on hi posarem la fibra
amb el bany de tintura i ho escalfarem a 70ºC.
Materiales colorantes y productos auxiliares
ELS MORDENTS
• MORDENTS METALꞏLICS
• SULFAT DE FERRO.
També se l’anomena vidriol verd, ja que és una pols d’aquest color.
És altament tòxic, fet pel qual no el recomanem.
També és un contaminant de l’aigua.
• LICOR DE FERRO.
És fàcil de preparar:
Es colꞏloca ferro rovellat en un pot i s’omple meitat amb aigua i meitat
amb vinagre, i es deixa reposar per 1-2 setmanes.
És tòxic per ingestió, però no és contaminant.
També es pot usar una olla vella de ferro, on hi posarem la fibra vegetal i
el bany de tintura, i ho escalfarem a 70ºC.
Materiales colorantes y productos auxiliares
ELS MORDENTS
• Exemple: obtenció del taní natural per a usar-lo com a mordent.
Per la seva àmplia distribució geogràfica al nostre país i per la seva
abundància, recomanarem usar el gla de l’alzina o del roure.
Una de les coses bones que té usar les glans que trobem a terra, és
que no malmetem l’arbre.
Aquests són els passos per tal d’obtenir el taní:
Picarem el glans amb una pedra o un martell fins fer-les a trossos
el més petits possible.
Ho posarem tot dins una bossa de tela.
Posarem la bossa de tela en un recipient amb aigua.
L’àcid tànnic surt de la gla en forma d’un midó espès després d’uns
quants dies de lixiviació.
Materiales colorantes y productos auxiliares
ELS MORDENTS
• Exemple: obtenció del taní natural per a usar-lo com a mordent.
Observacions:
Una opció és afegir ferro rovellat (claus, cargols, filferro...) a l’aigua de
mordent, així com vinagre (el 20%) del volum total d’aigua. D’aquesta
manera obtindrem un mordent de més qualitat
Aquest mordent és útil tant amb seda, com llana, com cotó.
Les glans (i el ferro rovellat) no tan sols són bons mordents, sinó que
també es poden usar com a tint natural, proporcionant gammes de
grisos. Per tant, tenyiran una mica la fibra.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Ventajas de los colorantes naturales
1. Los tonos producidos por colorantes naturales suelen ser
suaves, brillantes y calmantes para el ojo humano.
2. Los colorantes naturales pueden producir una amplia gama de
colores mediante el sistema de mezcla y combinación. Una
pequeña variación en la técnica de teñido o el uso de diferentes
mordientes con el mismo colorante (colorante natural de tipo
poligenético) puede cambiar los colores a una amplia gama o
crear colores totalmente nuevos, que no son fácilmente posibles
con colorantes sintéticos.
3. Los colorantes naturales producen colores raros y se armonizan
automáticamente.
165
Materiales colorantes y productos auxiliares
Ventajas de los colorantes naturales
4. Los colorantes naturales suelen ser renovables, siendo de base
agro-renovable / vegetal y al mismo tiempo biodegradables.
5. En algunos casos como el índigo, los desechos en el proceso
se convierten en un fertilizante ideal para su uso en campos
agrícolas. Por tanto, no hay problema de eliminación de este
residuo natural.
6. Muchas plantas prosperan en tierras baldías. Por lo tanto, la
utilización de tierras baldías es un mérito adicional de los
colorantes naturales.
7. Esta es una industria intensiva en mano de obra, lo que brinda
oportunidades de trabajo para todos aquellos que se dedican al
cultivo, extracción y aplicación de estos colorantes en textiles /
alimentos / cuero, etc. 166
Materiales colorantes y productos auxiliares
Ventajas de los colorantes naturales
8. La aplicación de colorantes naturales tiene el potencial de
reducir el consumo de colorantes sintéticos basados en
combustibles fósiles (petróleo).
9. Algunos de sus componentes son antialérgicos, por lo que
resultan seguros para el contacto con la piel y, en su mayoría,
no son peligrosos para la salud humana.
10. Algunos de los colorantes naturales mejoran con el tiempo,
mientras que los colorantes sintéticos se desvanecen con el
tiempo.
11. Los colorantes naturales sangran pero no manchan otras telas,
siendo la cúrcuma una excepción.
167
Materiales colorantes y productos auxiliares
Ventajas de los colorantes naturales
12. Los colorantes naturales generalmente son a prueba de polillas
y pueden reemplazar los colorantes sintéticos en la ropa de
niños y alimentos por seguridad.
168
Materiales colorantes y productos auxiliares
Desventajas de los colorantes naturales
1. Es difícil reproducir tonos utilizando colorantes naturales, ya
que estos agroproductos varían de una temporada de cultivo a
otra, de un lugar a otro y de una especie a otra, período de
madurez, etc.
2. Es difícil estandarizar una receta para el uso de colorantes
naturales, ya que el proceso de tintura natural y su desarrollo de
color depende no solo del componente de color sino también de
los materiales.
3. La tintura natural requiere mano de obra especializada y, por lo
tanto, es cara. Por lo tanto, el bajo rendimiento de color de los
colorantes naturales de origen requiere el uso de más
colorantes, mayor tiempo de tintura y un coste excesivo para
mordientes y mordentado.
169
Materiales colorantes y productos auxiliares
Desventajas de los colorantes naturales
4. Aún queda por explorar el respaldo científico de una gran parte
de la ciencia involucrada en la tintura natural.
5. Falta de disponibilidad de conocimientos técnicos precisos
sobre técnicas de extracción y tintura.
6. El tejido teñido puede cambiar de color cuando se expone al
sol, al sudor y al aire.
7. Casi todos los colorantes naturales, salvo algunas excepciones,
requieren el uso de mordientes para fijarlos al sustrato textil.
Durante la tintura, una parte sustancial del mordiente
permanece sin agotar en el baño de colorante residual y puede
plantear un problema grave de eliminación de efluentes.
170
Materiales colorantes y productos auxiliares
Desventajas de los colorantes naturales
8. Con algunas excepciones, la mayoría de los colorantes
naturales son fugitivos incluso cuando se aplican junto con un
mordiente. Por lo tanto, a veces sus índices de rendimiento de
solidez del color son inadecuados para el uso textil moderno.
171
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes sintéticos
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clasificación de los colorante sintéticos
Según su estructura química (desarrollado anteriormente)
Según la clase tintórea
Según Color Index
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clases de colorantes
según la clase tintorea
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clases de colorantes según la clase tintórea
Características que definen y clasifican a la mayoría de los
colorantes sintéticos
Colorantes ácidos Empleados para tintura de lanas, seda, poliamidas.
Tienen diferentes grados de solideces.
Colorantes básicos Empleados para tintura directa de lana, seda y, sobre
todo, las acrílicas, en las que se obtienen colores
vivos y brillantes y con muy buenas solideces.
Colorantes directos Empleados para la tintura de celulósicas, con muy
buenas solideces.
Colorantes a la tina Necesitan del oxígeno ambiental para ser efectivos.
Su constitución química es análoga a la del índigo.
Colorantes pigmentación
Necesitan de aglutinantes para su fijación.
Colorantes dispersos Fino grado de dispersión. Empleados para la tintura
de rayón, acetatos y poliésteres.
Se usan con auxiliares "carriers".
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clases de colorantes según la clase tintórea
Características que definen y clasifican a la mayoría de los
colorantes sintéticos (cont.)
Colorantes sulfurosos Empleados para fibras celulósicas.
Muy económicos pero de resultados pobres de
matices.
Colorantes de complejo Se emplean en la lana.
metálico De buena solidez.
Colorantes sobre Para fibras naturales
mordiente
Colorantes reactivos Empleados en la tintura de fibras celulósicas,
mediante reacción química; producen matices de
coloreado muy vivos y brillantes.
M a s t e rMateriales
’ s D e g r e ecolorantes
i n T e x t i yl eproductos
D e s i g n auxiliares
and Technology
Advances in dyeing & printing textiles
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clasificación de los colorantes textiles
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clasificación de los colorantes textiles
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clases de colorantes según la clase tintórea: tipos de
interacción de los colorantes con los sustratos textiles
CONSIDERACIONES PREVIAS
Un colorante además de resistencia a la luz debe presentar
resistencia al lavado y a la abrasión con objeto de que la
coloración sea permanente a lo largo de la vida útil de la fibra.
Las prestaciones que se piden a un colorante dependen del uso
que se de al objeto teñido. No es igual teñir papel que una
prenda que se lava con frecuencia.
Las cortinas, por ejemplo, están expuestas a la luz, las
alfombras al deterioro y los trajes de baño al cloro de la piscina
o al agua salina del mar.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clases de colorantes según la clase tintórea: tipos de
interacción de los colorantes con los sustratos textiles
Para ello el colorante debe quedar anclado a la fibra, lo cual
se consigue mediante cinco procedimientos:
formación de una disolución sólida,
insolubilización,
formación de enlaces iónicos,
formación de enlaces covalente
formación de enlaces puentes de hidrógeno.
El proceso a utilizar depende:
de la estructura de la fibra, en particular de los grupos
funcionales que contiene, y
del carácter hidrófilo o hidrófobo de la fibra.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clases de colorantes según la clase tintórea: tipos de
interacción de los colorantes con los sustratos textiles
Interacción de los colorantes con los Clase tintórea
sustratos textiles
1. Enlace iónico Col. Aniónicos: Col. Ácido
Col. Catiónicos: Col. Básico
2. Absorción Col. Directos
3. Disolución sólida Col. Dispersos
4. Enlace covalente Col. Reactivos
5. Mordentado Col. Mordentables
6. Insolubilización
6.A. Colorante solubilizado Col. Tina
temporalmente (formación de Col. Sulfurosos
leucoderivado)
6.B. Colorante formado en el Col. Azoicos
interior de la fibra (reacción de Col. Bases oxidables
intermedios)
7. Pigmentación Pigmentos
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clases de colorantes según la clase tintórea: tipos de
interacción de los colorantes con los sustratos textiles
Interacción de los colorantes con los Clase tintórea
sustratos textiles
1. Enlace iónico Col. Aniónicos: Col. Ácido
Col. Catiónicos: Col. Básico
2. Absorción Col. Directos
3. Disolución sólida Col. Dispersos
4. Enlace covalente Col. Reactivos
5. Mordentado Col. Mordentables
6. Insolubilización
6.A. Colorante solubilizado Col. Tina
temporalmente (formación de Col. Sulfurosos
leucoderivado)
6.B. Colorante formado en el Col. Azoicos
interior de la fibra (reacción de Col. Bases oxidables
intermedios)
7. Pigmentación Pigmentos
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos y básicos: enlace iónico
• Hay dos tipos diferentes de enlaces iónicos con las fibras
textiles, dependiendo si el colorante es aniónico o catiónico.
• Los colorantes aniónicos, contienen grupos con carga
negativa, casi siempre acido sulfónico (-SO3H) en la forma
de sulfonato (-SO3Na); ambos grupos se disocian
completamente en agua, y los colorantes son solubles.
• Los colorantes ácidos son colorantes aniónicos.
• (Los colorantes directos son también colorantes aniónicos).
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos
Aplicabilidad
Los colorantes ácidos se aplican principalmente a.
poliamida (70 - 75%) y
lana (25 - 30%).
también se utilizan para seda y algunas fibras acrílicas
modificadas.
Exhiben poca afinidad por la celulosa y fibra de poliéster
Los colorantes ácidos presentan un grupo cromóforo
aniónico.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos
• Propiedades
Los colores ácidos son generalmente brillantes
La solidez a la luz y al lavado va de pobre a excelente,
dependiendo de la estructura química del colorante.
• Características químicas y condiciones generales de
aplicación
Los colorantes ácidos son sistemas con los siguientes cromóforos:
azo (el grupo más grande),
antraquinona,
trifenilmetano,
ftalocianina de Cu
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos
De ellos, los azoicos son los colorantes amarillos,
anaranjados, rojos, escarlatas, marinos sólidos, algunos
verde oscuros, y marrones (mezclas de varios azoicos).
De los colorantes ácidos, los antraquinónicos son los azules
de buena solidez a la luz y a tratamientos en húmedo.
Corren peligro de volver a oxidarse con la humedad ambiental
una vez teñidos.
Los trifenilmetánicos son los violetas, azules y verdes de
tonos muy brillantes y moderadamente sólidos a la luz, mejor
a los tratamientos húmedos.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Ejemplos
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos
• Las fibras teñibles con colorantes ácidos deben presentar
centros catiónicos en las condiciones de tintura, como son la
lana, seda y poliamida, cuyas moléculas en presencia de
agua forman un ión dipolar y reaccionan con los colorantes
aniónicos en medio ácido y por esto reciben el nombre de
colorantes ácidos.
• El mecanismo de tintura es el siguiente:
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos
Un ejemplo es el rojo ácido-138:
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos
• Con la poliamida, es diferente a diferentes pH.
• Además, la interacción fibra /colorante se basa en enlaces secundarios
como fuerzas de Van der Waals.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos
En uso, los colorantes ácidos se clasifican por su comportamiento
de tintura y propiedades de solidez a la humedad, en lugar de
composición química, por lo tanto, el término genérico colorantes
ácidos incluye varias clases de colorantes individuales.
Entre otras tenemos:
Colorantes ácidos sólidos al lavado
Colorantes ácidos al batán
Colorantes ácidos de buena igualación
Colorantes ácidos premetalizados 1:1
Colorantes ácidos premetalizados 2:1
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos
Los colorantes ácidos de buena igualación se subdividen en
dos clases:
monosulfonados (principalmente para PA) y
disulfonado (principalmente para lana).
Debido a su poca afinidad por la fibra, todos tienen muy buenas
propiedades de igualación.
Sin embargo, su solidez en húmedo es a veces pobre, lo que hace
que su uso quede limitado a tonos pálidos o medios.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos
Los colorantes ácidos al batanado se llaman así porque tienen un
alto grado de solidez a los tratamientos en húmedo empleados en
el batanado.
Debido a su alto peso molecular, estos colorantes tienen una
buena afinidad por la fibra y no migran bien al hervir.
Se utilizan principalmente para lana para aquellas aplicaciones en
las que se requiere una buena solidez a la humedad, por ejemplo,
en la tintura de fibras de lana que recibirán un tratamiento húmedo
adicional.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos
Dependiendo de la clase a la que pertenecen, los colorantes
ácidos se aplican en condiciones de pH que varían de ácidos a
ácidos más neutros (3 – 7,5).
Para los colorantes de baja afinidad es necesario aumentar el nivel
de cationización de la fibra (por acidificación) para mejorar la
absorción del colorante.
Por el contrario, los colorantes con mayor peso molecular y alta
afinidad se adsorberían demasiado rápidamente en la fibra si se
aplicaran en condiciones tan fuertemente ácidas.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos. Tintura de lana
• En la tintura de la lana con colorantes ácidos de buena igualación,
la adición de un electrolito neutro (sulfato sódico, por ejemplo)
aumenta la igualación.
• El baño de tintura está compuesto de agua, ácido mineral u
orgánico, colorante y electrolito neutro.
• La cutícula grasa que posee la lana actúa de barrera frente a la
penetración del colorante.
• La velocidad de tintura depende de:
esta constitución de la fibra,
la temperatura del baño (a menos de 40 oC la lana no se tiñe) y
de su pH.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos. Tintura de lana
• El pH del baño influye también en el agotamiento del
colorante.
• Debido al fuerte poder condicionante que el pH tiene, la
tintura de lana en medio ácido se puede clasificar en tres
tipos respecto a éste:
en baño ácido fuerte,
en baño ácido débil,
en baño ácido neutro.
•
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos. Tintura de lana
• Grado de acidez: pH 2 o pH 3, aún a menos de 40 oC.
• RESULTADOS:
• Gran rapidez de absorción en un baño en ebullición
conteniendo ácido sulfúrico y sulfato sódico.
• Produce tinturas muy igualadas.
• Se aplica sobre hilado para géneros de punto que no exijan
elevadas solideces y para vestidos y abrigos de lanería de
señora.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos. Tintura de lana
• RESULTADOS:
• Tinturas más sólidas a tratamientos en húmedo, pero menor poder
igualador. Se aplica en floca o hilado que busque más solidez al
lavado y batanado; también para pañería de colores claros.
• RESULTADOS:
• Consigue poca penetración e igualación.
• Suele hacerse a partir de los 80 oC y con adición de amoniaco en el
baño.
Materiales colorantes y productos auxiliares
EJEMPLO
Materiales colorantes y productos auxiliares
EJEMPLO
Materiales colorantes y productos auxiliares
Productos químicos y auxiliares más comunes
• Tintura
sulfato de sodio (para colorantes de buena igualación), acetato de
sodio y sulfato de amonio (para colorantes de batanado)
Reguladores de pH: ácido acético, fórmico y sulfúrico, pero
también (típicamente para PA en el sector de alfombras) sales de
NaOH, NH3, sales de ácido fosfórico,…
agentes igualadores, principalmente compuestos catiónicos tales
como aminas grasas etoxiladas.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Productos químicos y auxiliares más comunes
• Estampación
agentes espesantes
agentes solubilizantes como urea, tiourea, tiodiglicol, glicerina
donantes de ácido: sulfato de amonio, tartrato u oxalato
antiespumantes (p. ej., aceites de silicona, ésteres orgánicos e
inorgánicos) y "aceites de impresión" (principalmente aceites
minerales)
agentes de postratamiento tales como condensados de
formaldehído con ácidos sulfónicos aromáticos
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos específicos: Colorantes premetalizados
Aplicabilidad
Los colorantes de complejo metálico o colorantes premetalizados
tienen una gran afinidad por las fibras proteicas.
Los colorantes de complejo metálico 1: 2 también son adecuados para
fibras de poliamida.
Hoy en día, más del 65% de la lana se tiñe con colorantes cromados o
colorantes de complejo metálico y aproximadamente el 30% de PA se
tiñe con colorantes de complejo metálico 1: 2.
https://asolengin.files.wordpress.com/2013/11/desarrollo‐y‐estudio‐de‐la‐tintura‐de‐fibras‐proteicas.pdf
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos específicos: Colorantes premetalizados
Propiedades
La solidez a la luz es excelente, mientras que la solidez al lavado no
es tan buena como con los colorantes cromados (particularmente en
tonos más oscuros).
Se trata de soluciones tintóreas creadas mediante un proceso químico
previo a la fase de tintura
• El procedimiento es el siguiente: una o varias moléculas de colorante,
generalmente ácido, se asocian con un átomo metálico formando un
complejo molecular con afinidad por las fibras proteicas y
poliamídicas.
• La formación de este complejo químico se consigue calentando una
solución acuosa del cromóforo con una sal de cromo trivalente,
siempre en un medio de pH por debajo de 4.
https://asolengin.files.wordpress.com/2013/11/desarrollo‐y‐estudio‐de‐la‐tintura‐de‐fibras‐proteicas.pdf
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos específicos: Colorantes premetalizados
• Si bien se obtiene con ellos una extensa gama de colores,
estos adolecen de falta de brillo en azules, verdes y violetas.
• Suelen aplicarse a tejidos inencogibles.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos específicos: Colorantes premetalizados
• Los colorantes premetalizados se clasifican según su estructura
en premetalizados 1:1 o 1:2.
• Los colorantes 1:1 forman un complejo con un átomo metálico y
una molécula de colorante
• Los 1:2 se forman con un átomo metálico y dos moléculas de
colorante.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos específicos: Colorantes
premetalizados
• Hay dos tipos de unión entre los colorantes 1:1 y la fibra proteica:
• uno es el enlace coordinado
• el otro es el enlace iónico dependiendo
del pH de la tintura, que debe de ser
entre 2 y 3,5.
• Los colorantes de complejo metálico 1: 1 exhiben excelentes características
de nivelación de tintura y penetración y tienen la capacidad de cubrir
irregularidades en el sustrato.
• Sus propiedades de solidez a la luz y a la humedad son buenas incluso en
colores profundos.
• Son particularmente adecuados para hilados y para teñir piezas de lana
carbonizada.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos específicos: Colorantes
premetalizados
• Los colorantes 1:2 se clasifican según los grupos
solubilizantes que contienen:
• complejos simétricos con dos grupos carboxilos,
• complejos asimétricos con un grupo sulfónico y
• complejos simétricos con dos grupos sulfónicos.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos específicos: Colorantes premetalizados
• Estos colorantes forman mediante los grupos amino,
enlaces iónicos ya que presentan una o más cargas
negativas residuales, y tienen todos los orbitales del catión
ocupados.
• También forman enlaces hidrófobos con la lana, que son el
sistema más importante en la fijación del color.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos específicos: Colorantes
premetalizados
Los colorantes de complejo metálico 1: 2 se usan tanto para lana como
para poliamida.
Forman el grupo más importante de esta clase y se pueden dividir en dos
subgrupos:
complejos débilmente polares 1:2
solubilizados por la anionicidad inherente del complejo o que
contienen sustituyentes hidrófilos no iónicos como la metilsulfona (-
SO2CH3).
excelente solidez a los tratamientos con luz y humedad y excelentes
propiedades de penetración.
complejos fuertemente polares 1:2
solubilizados por uno o más residuos de ácido sulfónico o
carboxílico,
menor poder de nivelación que los anteriores
superior solidez a la humedad
más adecuado para teñir fibras de poliamida.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos específicos: Colorantes premetalizados
• Productos químicos y auxiliares
Reguladores de pH: ácido sulfúrico, fórmico, acético.
Electrolitos: sulfato de sodio, acetato y sulfato de amonio
Agentes igualadores: mezclas de tensioactivos aniónicos y no
iónicos
Materiales colorantes y productos auxiliares
Ejercicios
217
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos
Cromóforo:
Trifenilaminometano
(o triarilmetano)
42640 – C.I. acid violet 49
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos
Colorante azoico
13390 – C.I. acid blue 92
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos
Colorante antraquinónico
63010 – C.I. acid blue 45
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos
Colorante de ftalocianina
74200 – C.I. acid blue 249
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes ácidos
Colorante nitroderivado
10316 – C.I. acid yellow 1
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes básicos
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes básicos
• Tiñen las fibras animales de forma directa; pero de entre
las naturales vegetales, sólo el yute tiene afinidad por
estos colorantes.
• Tiñen las fibras artificiales celulósicas indirectamente,
mordentadas con tanino.
• El uso más común de los colorantes básicos se da en la
tintura de las fibras acrílicas y de algunos poliésteres (los
modificados).
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes básicos
• Del mismo modo que el grupo amonio se une al
colorante ácido, los grupos carboxilato y otros grupos
aniónicos de las fibras lana y seda pueden unirse a los
colorantes catiónicos, que constituyeron muchos de los
primeros colorantes sintéticos, como el Purpura Anilina,
el Azul Metileno (5.9) o el azoico (5.10).
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes básicos
• Estos colorantes se llaman catiónicos o básicos, tienen
poca solidez sobre las fibras proteínicas y sólo se utilizan
para teñir fibras acrílicas.
• Las fibras acrílicas contienen el grupo sulfato al final de las
cadenas poliméricas, procedente de los iniciadores de la
reacción de polimerización, y también es posible la
presencia de grupos carboxilo intracatenar, debido a los
comonómeros.
• Gracias a la presencia de estos grupos ácidos las fibras
acrílicas pueden teñirse con colorantes catiónicos (se
prefiere este termino al de básico), además de los
colorantes dispersos usados en todas las fibras sintéticas.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes básicos
• El mecanismo de la tintura es el siguiente: primero la fibra
debe absorber el colorante en su superficie y después el
colorante se difunde hacia el interior hasta reaccionar con
un grupo ácido.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes básicos
Los colorantes catiónicos son ligeramente solubles en agua,
Muestran una mayor solubilidad en ácido acético, etanol, éter y
otros solventes orgánicos.
Los procesos de tintura se aplican en condiciones ácidas débiles.
Los colorantes básicos están fuertemente unidos a la fibra y no
migran fácilmente.
Para lograr una buena igualación de la tintura, normalmente se
emplean auxiliares de igualación específicos (también llamados
retardadores).
El grupo más importante de retardadores está representado por
compuestos de amonio cuaternario con largas cadenas laterales de
alquilo (retardadores catiónicos).
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes básicos
Aspectos ambientales
Muchos colorantes básicos exhiben una alta toxicidad
acuática pero, cuando se aplican adecuadamente, muestran
grados de fijación cercanos al 100%.
Los problemas se pueden atribuir con mayor frecuencia a
procedimientos de manipulación inadecuados, limpieza de
derrames y otras molestias.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes básicos
11085 – C.I. Basic Red 18
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clases de colorantes según la clase tintórea: tipos de
interacción de los colorantes con los sustratos textiles
Interacción de los colorantes con los Clase tintórea
sustratos textiles
1. Enlace iónico Col. Aniónicos: Col. Ácido
Col. Catiónicos: Col. Básico
2. Absorción Col. Directos
3. Disolución sólida Col. Dispersos
4. Enlace covalente Col. Reactivos
5. Mordentado Col. Mordentables
6. Insolubilización
6.A. Colorante solubilizado Col. Tina
temporalmente (formación de Col. Sulfurosos
leucoderivado)
6.B. Colorante formado en el Col. Azoicos
interior de la fibra (reacción de Col. Bases oxidables
intermedios)
7. Pigmentación Pigmentos
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes directos
• El mejor ejemplo de este tipo de interacción es la tintura de
las fibras celulósicas con los colorantes directos, aunque
generalmente este fenómeno se produce de modo general
cuando la superficie de la fibra (superficie de absorción)
ejerce sobre las moléculas de colorante una atracción que
es función inversa de la distancia.
• Entre las dos fases (baño y fibra) existe una zona donde
las moléculas están sujetas a dos fuerzas: una de
atracción hacia la fibra y otra de repulsión.
• La celulosa, que constituye gran parte de las fibras
vegetales, es un polímero muy difícil de teñir directamente,
es decir sin mordiente.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Absorción difusa
• Todas las fibras celulósicas son muy hidrofílicas y durante la tintura
tienen una estructura abierta que permite fácilmente la entrada de las
moléculas de colorante, la dificultad está en que el colorante también
sale fácilmente.
• El primer colorante que demostró tener afinidad por la celulosa por
simple inmersión en una disolución del mismo a ebullición (con sal
común) fue el Rojo Congo, C.l. Direct Red 28.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes directos
• Tal descubrimiento indujo a buscar por qué este colorante
tenia afinidad por la celulosa mientras que los colorantes
ensayados anteriormente no la tenían.
• En resumen, las características de un colorante directo son:
• Molécula lineal y plana como la celulosa.
• Solubilidad moderada en agua.
• Distancia de 1,08 nm entre grupos azo.
• Los colorantes derivados de la bencidina y de la
naftilamina, como el Rojo Congo, cumplen todas las
condiciones anteriores y por tanto muchos colorantes
directos son de este tipo.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes directos
• La explicación de todo lo anterior es que estas moléculas de
colorantes tienen la forma adecuada para unirse a las cadenas
de celulosa.
• Así, por medidas con rayos X se conoce que la unidad de
celobiosa tiene una longitud de 1,03 nm, valor que influye sobre
la afinidad de los colorantes capaces de absorberse sobre
celulosa y que se corresponde bastante bien con la distancia
entre los grupos azo.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes directos
La celulosa es un compuesto hidrofílico, siendo una característica
sobresaliente para dictaminar el comportamiento de los
colorantes directos sobre esta fibra.
El comportamiento de los colorantes directos con las fibras
celulósicas viene determinado por la denominada substantividad
del colorante por la fibra, que es la propiedad que presentan los
colorantes de ser absorbidos por la celulosa y su resistencia a la
desorción, cuando la fibra teñida se somete a lavados ulteriores.
Cuanto más fácilmente sea absorbido un colorante directo por la
celulosa y mayor resistencia tenga la fibra a eliminar parte del
colorante absorbido, mediante un lavado posterior, mayor
substantividad presentará el colorante por la fibra.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes directos
La estructura de los colorantes directos es, por regla general, del
tipo: R1 - N = N - X- N = N - R2
donde R1 y R2 son derivados del
benceno o naftaleno que contienen enlaces azoicos,
X es un derivado del tipo:
bendicina, difenilamina, etilbenceno, difenilurea o naftaleno
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes directos
Como consecuencia de la posición de los sustituyentes, todos los
colorantes de este tipo poseen la característica común de que sus
moléculas están extendidas en una dirección.
Si la celulosa posee una cadena molecular lineal, y a su vez el
colorante directo tiene orientada su molécula en una dirección, la unión
entre dichas moléculas será más efectiva en este caso.
Entre las moléculas de colorante y celulosa se establece una unión por
medio de puentes de hidrógeno, como consecuencia de que un átomo
de hidrógeno puede actuar como un receptor de electrones,
especialmente cuando está unido directamente a un átomo de
nitrógeno o de oxígeno; y similarmente, el átomo de nitrógeno de los
grupos azoicos y el del oxígeno en los grupos oxidrilo y éter, pueden
actuar como emisores de electrones.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes directos
Otro factor a tener en cuenta, ya que influye
considerablemente en la substantividad, es la presencia de
grupos sulfónicos y carboxílicos en la molécula de colorante.
Tales grupos confieren solubilidad al colorante, y por
consiguiente aumentan la afinidad por el agua y disminuyen
la substantividad por la fibra.
Ello se explica porque tales grupos dan un carácter más
electronegativo a la molécula y puesto que la celulosa en
estado húmedo está cargada electronegativamente, existe
una repulsión entre colorante y fibra que reduce la
substantividad.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes directos
• También pueden tener lugar fuerzas de Van der Waals.
• Debido a que ambos tipos de enlaces de valencia secundaria son
débiles, los colorantes no están fuertemente unidos a la fibra y las
tinturas con colorantes directos tienen las peores solideces en
húmedo.
• Sin embargo, son baratos y se emplean mucho para colorear
papel.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes directos
• Características de los colorantes directos
• Generalmente son solubles en agua, aunque algunos precisan para
ello la presencia de carbonato sódico.
• Su solubilidad aumenta con el número de grupos sulfónicos y
disminuye al aumentar su peso molecular.
• En frío forman soluciones coloidales.
• Los colorantes directos resisten bien a los ácidos, aunque tienden a
enrojecer.
• En presencia de agentes reductores rompen su molécula hacia
derivados aminados.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes directos
Los colores son brillantes y profundos, pero la solidez a la luz
puede variar mucho según el colorante.
Las propiedades de resistencia al lavado también son limitadas, a
menos que el textil sea tratado posteriormente. Solo
ocasionalmente se usan colorantes directos en procesos de
impresión directa.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clasificación de los colorantes directos
• Según la Society of Dyers and Coulorists
Los colorantes autorregulables poseen buenas propiedades de
igualación y dispersión. Pueden aplicarse por agotamiento, sin
precaución especial, dentro de los límites normales de la tintura.
Los colorantes controlables mediante la sal dan un índice de
agotamiento de 50% en baño de solución 1/30, con contenido de sal
inferior al 1%.
Los colorantes regulables por temperatura son de gran sensibilidad,
llegando a una absorción de un 50% de colorante, en soluciones de
menos del 1% de sal. De esa forma la tintura es demasiado brusca y
necesita, por tanto, ser controlada mediante su temperatura.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes directos
• En la tintura se han de controlar los siguientes parámetros:
a) La temperatura de tintura.
b) Efecto del electrolito en la tintura.
c) La relación del baño de la tintura.
d) Tiempo de tintura.
e) El pH.
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Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes directos
a) Importancia de la temperatura. Efectos.
Disminución de la repulsión entre la carga eléctrica
superficial de la fibra y la carga del colorante.
Aumento de la vibración de las cadenas en la parte
amorfa.
Migración del colorante de las partes que se encuentran
en mayor concentración a las de menor vía en el baño de
tintura.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes directos
b) Efecto de los electrolitos:
Promueven el agotamiento del colorante en la fibra.
Sal común, sulfato de sodio,...
Neutraliza la carga eléctrica de la fibra y aumenta el
desplazamiento del colorante hacia la fibra.
El catión de sodio de la sal reduce la carga negativa de la
fibra.
Grado de agotamiento ligado a la cantidad de sal en el
baño.
Impide la reversibilidad de la tintura.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes directos
c) Efecto de la relación de baño y rotación:
El porcentaje de colorante absorbido aumenta a medida que baja
su concentración en el baño.
Teñir en relación de baño corto, equivale a menor consumo de
colorante.
Con relación de baño constante será posible la reproducibilidad.
Aumento de velocidad de baño, posibilidad de encuentro de
partículas de colorante y superficie de la fibra.
La agitación del baño aumenta la velocidad de absorción.
Reducir la cantidad de colorante en %, equivale a aumentar la
concentración del colorante y del electrolito.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes directos
d) Tiempo de tintura
Velocidad de difusión del colorante en la fibra y su
velocidad de absorción varía según el tipo de colorante.
Al prolongarse el tiempo de tintura no hay mayor
incremento del colorante en la fibra.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes directos
e) Efecto del pH.
Colorante directo aplicado a la celulosa en solución
neutra.
Adición en medio acido causa la alteración del matiz.
Medio alcalino, aumenta solubilidad de algunos
colorantes y efecto retardante.
Celulosa, en condiciones alcalinas, forma sistema
reductor, que destruye algunos colorantes directos.
Recomendable ajustar pH del baño de teñido con
sulfato de amonio
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes directos
• Cuando los colorantes directos producen tinturas defectuosas
puede haber sido por una de las siguientes causas:
• un mal descrudado de la fibra
• una tintura mal conducida, ya en cuanto al control de
temperaturas o a la concentración de colorante en la solución
tintórea
• La corrección del defecto se funda en la propiedad que tienen de
ser fácilmente reducidos por los hidrosulfitos:
• R-N=N-R1 + 2H2 resulta: R-NH2 + R1-NH2
• dando como resultado compuestos incoloros o poco coloreados
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes directos
Productos químicos y auxiliares para una tintura satisfactoria
electrolitos, generalmente cloruro de sodio o sulfato de sodio. Su función
es favorecer la agregación de iones colorantes en la fibra.
agentes humectantes y dispersantes: para ello se utilizan mezclas de
tensioactivos no iónicos y aniónicos.
agentes de postratamiento: se utilizan para mejorar las propiedades de
solidez a la humedad. Los llamados agentes catiónicos fijadores son los
más utilizados. Suelen ser compuestos de amonio cuaternario con largas
cadenas de hidrocarburos. Los productos de condensación de
formaldehído con aminas, fenoles polinucleares aromáticos, cianamida o
diciandiamida también pueden usarse para este propósito.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clases de colorantes según la clase tintórea: tipos de
interacción de los colorantes con los sustratos textiles
Interacción de los colorantes con los Clase tintórea
sustratos textiles
1. Enlace iónico Col. Aniónicos: Col. Ácido
Col. Catiónicos: Col. Básico
2. Absorción difusa Col. Directos
3. Disolución sólida Col. Dispersos
4. Enlace covalente Col. Reactivos
5. Mordentado Col. Mordentables
6. Insolubilización
6.A. Colorante solubilizado Col. Tina
temporalmente (formación de Col. Sulfurosos
leucoderivado)
6.B. Colorante formado en el Col. Azoicos
interior de la fibra (reacción de Col. Bases oxidables
intermedios)
7. Pigmentación Pigmentos
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes dispersos
Algunos colorantes son insolubles en agua pero poseen afinidad
por una o más fibras hidrófobas (químicas, en general).
Se aplican por tanto en forma de dispersiones acuosas y tales
colorantes reciben el nombre de dispersos.
Surgieron de la necesidad de encontrar una manera fácil y
satisfactoria para teñir el acetato.
Son suspensiones de compuestos orgánicos no iónicos
finamente divididos con muy baja solubilidad.
Las fibras hidrofóbicas, como el acetato de celulosa (secundaria
o terciaria) y las fibras sintéticas con frecuencia se teñirán mejor
con colorantes insolubles que con aquellos que se disuelven en
agua.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes dispersos
Para que la tintura se lleve a cabo se han desarrollado técnicas
especiales de tintura que suponen que el colorante no ionizado se
disuelve en la fibra, dando lugar a una disolución similar a la aleación
de dos metales.
Se aplican con un dispersante, porque son insolubles en agua, y se
caracterizan fundamentalmente porque tienen un alto grado de
dispersión.
Los colorantes dispersos se usan principalmente para poliéster, pero
también para celulosa (acetato y triacetato), poliamida y fibras
acrílicas.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes dispersos
Un baño de tintura con colorantes dispersos contiene al colorante en tres
estados:
Colorante en solución
Colorante en micelas
Colorante sólido
Sólo el colorante en solución es absorbido por la fibra.
La afinidad colorante-fibra es el resultado de diferentes tipos de
interacciones:
puentes de hidrógeno
interacciones dipolo-dipolo
fuerzas de van der Waals.
Los colorantes dispersos tienen átomos de hidrógeno en su molécula,
que son capaces de formar enlaces de hidrógeno con átomos de
oxígeno y nitrógeno en la fibra.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes dispersos
Las interacciones dipolo-dipolo resultan de la estructura asimétrica de
las moléculas de colorante, lo que hace posible las interacciones
electrostáticas entre dipolos en las moléculas de colorante y enlaces
polarizados en la fibra.
Las fuerzas de Van der Waals surten efecto cuando las moléculas de
la fibra y el colorante están alineadas y cercanas entre sí. Estas
fuerzas son muy importantes en las fibras de poliéster porque pueden
tener efecto entre los grupos aromáticos de la fibra y los del
colorante.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes dispersos
• En primer lugar el colorante disperso debe tener un tamaño molecular
pequeño, por ejemplo monoazoico (a) o antraquinónico (b), y sin
grupos solubilizantes, como -SO3-,
-COO-, -NR3+, para que no tenga afinidad por el baño de tintura
aunque posea grupos amino e hidroxilo que facilitan su dispersión en
el baño.
(a) (b)
C.I. Rojo disperso I C.I. Violeta disperso I
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes dispersos
• En segundo lugar hay que conseguir que la fibra aumente
temporalmente el tamaño de sus poros, permitiendo así el paso del
colorante.
• Después de la tintura los poros recuperan su tamaño original,
atrapando las moléculas de colorante en su interior.
• Para cada fibra hay una temperatura, llamada de transición vítrea,
de modo que una vez superada la fibra permite el paso del
colorante.
• Hay dos métodos de conseguir la apertura de la fibra:
• tintura a alta temperatura en autoclaves, y
• tintura a ebullición con la adición de los llamados
transportadores (carriers).
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes dispersos
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes dispersos
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes dispersos
o La solidez a la luz es generalmente bastante buena
o La solidez al lavado depende en gran medida de la fibra. En
particular, en poliamidas y acrílicas se usan principalmente para
tonos pastel porque en tonos oscuros tienen propiedades de
acumulación limitadas y poca resistencia al lavado.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes dispersos
Propiedades
• Características químicas y condiciones generales de aplicación.
Los colorantes dispersos se caracterizan por la ausencia de grupos
solubilizantes y bajo peso molecular.
Desde el punto de vista químico:
más del 50% de los colorantes dispersos son compuestos azoicos
simples,
aproximadamente el 25% son antraquinonas y
el resto son colorantes de metino, nitro y naftoquinona.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes dispersos
• Productos químicos y auxiliares para la tintura
dispersantes: aunque todos los colorantes dispersos ya tienen un alto
contenido de dispersantes, se agregan aún más al baño de tintura y en la
etapa de lavado final.
carriers: Debido a los problemas ambientales asociados con el uso de
estas sustancias, el poliéster se tiñe preferiblemente a presión a una
temperatura > 100 ºC sin carriers. Sin embargo, la tintura con carriers
sigue siendo importante para las mezclas de lana con poliéster, ya que la
lana no debe someterse a tratamiento húmedo a temperaturas
significativamente superiores a 100 ºC.
espesantes: los poliacrilatos o alginatos generalmente se agregan al
baño de tintura en los procesos “padding”. Su función es evitar la
migración del líquido colorante a la superficie durante el secado.
agentes reductores (principalmente hidrosulfito de sodio): se agregan en
solución con álcali en la etapa de lavado final.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clases de colorantes según la clase tintórea: tipos de
interacción de los colorantes con los sustratos textiles
Interacción de los colorantes con los Clase tintórea
sustratos textiles
1. Enlace iónico Col. Aniónicos: Col. Ácido
Col. Catiónicos: Col. Básico
2. Absorción difusa Col. Directos
3. Disolución sólida Col. Dispersos
4. Enlace covalente Col. Reactivos
5. Mordentado Col. Mordentables
6. Insolubilización
6.A. Colorante solubilizado Col. Tina
temporalmente (formación de Col. Sulfurosos
leucoderivado)
6.B. Colorante formado en el Col. Azoicos
interior de la fibra (reacción de Col. Bases oxidables
intermedios)
7. Pigmentación Pigmentos
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes reactivos
• Los colorantes reactivos establecen enlaces covalentes
con las fibras, generalmente de algodón, a pesar de que
son utilizados, en menor medida, por la lana y el nylon.
• Esta clase de colorantes ha permitido alcanzar una muy
alta solidez al lavado por métodos de tintura relativamente
simples.
• Una ventaja notable de los colorantes reactivos sobre otros
colorantes es que sus estructuras químicas son mucho más
simples, su espectro de absorción muestra estrechas
bandas de absorción, y las tinturas son más brillantes.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes reactivos
• Se ha comentado que la celulosa es el polímero más problemático para
teñirlo directamente, y solo es posible con moléculas de diseño especial,
los colorantes directos.
• Suelen ser colorantes poliazoicos y, por consiguiente, presentan tonos
apagados con solideces a los tratamientos en húmedo de moderadas a
pobres, consecuencia de las interacciones fibra-colorante de carácter
físico y, por tanto, débiles.
• Así, pues, había un gran interés en conseguir mejores colorantes para la
celulosa, buscando una interacción con carácter químico (diferente del
mordentado), siendo el enlace covalente un método simple de conseguir
elevadas solideces en húmedo.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes reactivos
• Los colorantes reactivos son una clase tintórea de colorantes que
contienen al menos un grupo capaz de formar enlaces covalentes entre
un átomo del colorante y un átomo de oxigeno, nitrógeno o azufre de la
fibra a teñir.
• Tales enlaces covalentes se forman con los grupos hidroxilos de las
fibras celulósicas, con los grupos amino, hidroxilo y mercaptano de las
fibras de proteína y con los grupos amino de las fibras de poliamida.
• Los primeros colorantes Reactivos para fibra celulósica se introdujeron
por lCI en 1956 con el nombre de Procion.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes reactivos
Las clases químicas principales de los colorantes reactivos
son:
• azoicos (incluidos los azoicos metalizado),
• trifendiozamina,
• ftalocianina,
• ormazán y
• antraquinona.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes reactivos. Etapas de la tintura
• PRIMERA ETAPA: Absorción del colorante por la fibra, en un medio neutro
y con adición de electrolito, seguida de una absorción en medio alcalino
• En el proceso de la absorción el colorante se difunde hacia el interior de la
fibra, donde es atrapado por las cadenas moleculares celulósicas. Estos
colorantes son escasos en afinidad pero poseen un elevado coeficiente de
difusión.
• La etapa de absorción se da en baño de pH neutro. A la elevación de pH
aumentaría la cantidad de colorante que reaccionaría con el agua y sería
menos lo que fuera absorbido por la fibra.
• Los electrolitos influyen en el agotamiento de estos colorantes. La cantidad
de sal a utilizar se relaciona con la concentración de colorante en el baño.
• La temperatura del baño es inversamente proporcional al agotamiento del
colorante.
• El tipo de fibra condiciona también el proceso de absorción.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes reactivos. Etapas de la tintura
• SEGUNDA ETAPA: Reacción del colorante con los hidroxilos de la
celulosa y del agua en medio alcalino
• Los grupos reactivos del colorante reaccionan con los grupos amino de
la fibra en el caso de las fibras de proteínas y poliamidas, y con los
grupos hidroxilo en el caso de la celulosa.
• Una cuestión importante a tener en cuenta cuando se trata con
colorantes reactivos es el hecho de que en el proceso de tintura siempre
están involucradas dos reacciones competitivas :
• 1. alcoholisis: colorante + fibra → colorante fijado en la fibra
• Colorante-Cl + Cel-O- = Colorante-O-Cel + Cl-
• 2. hidrólisis: colorante + agua → colorante hidrolizado lavado después
de la tintura (reacción no deseada)
• Colorante-Cl + OH- Colorante-OH + Cl-
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes reactivos. Etapas de la tintura
• SEGUNDA ETAPA: Reacción del colorante con los hidroxilos de la
celulosa y del agua en medio alcalino (cont)
La velocidad de reacción del colorante con la fibra es varios cientos de
veces mayor que la velocidad de reacción del colorante con el agua.
Esta diferencia:
aumenta al aumentar la concentración de colorante en el agua, y
disminuye al aumentar el agotamiento del colorante.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes reactivos. Etapas de la tintura
TERCERA ETAPA: Eliminación del colorante hidrolizado, pero sin fijación
covalente con la celulosa
Esta reacción secundaria no deseada tiene importantes consecuencias,
especialmente en el caso de las fibras de celulosa.
De hecho, las condiciones alcalinas en las que los colorantes reactivos
reaccionan con las fibras de celulosa, aumentan la velocidad de la
reacción de hidrólisis.
Las características del colorante hidrolizado resultante son tales que el
colorante ya no es una sustancia reactiva y, por lo tanto, se descarga en
el efluente.
Así, para la eliminación del colorante hidrolizado que está en el baño, se
deshecha sencillamente éste vaciando la máquina.
Para eliminar el colorante hidrolizado en la fibra se lava ésta en caliente.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Ejemplos de
colorantes
reactivos
Materiales colorantes y productos auxiliares
Enlaces covalentes
• Cualquier colorante Reactivo se puede representar por la
fórmula general siguiente:
• Col – T – R – X
S
• En ella hay dos partes funcionales diferentes, una
responsable del color (Col) y otra que comunica la
reactividad (R – X).
• También presenta un grupo puente (T) entre las dos partes
funcionales anteriores y un grupo solubilizante (S)
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes reactivos
• La primera (Col) suele ser un sistema cromofórico
sencillo con poca afinidad por la fibra, afinidad que ya no
tiene ningún sentido pues es sobradamente compensada
por la reactividad.
• Esto permite utilizar cromógenos de estructura química
muy sencilla y lograr una mejora importante en la pureza
de los colores.
• Después se aprovecha también esta poca afinidad para
eliminar fácilmente la parte de colorante que no ha
reaccionado con la fibra.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes reactivos
• De modo general:
• para matices amarillos, naranjas y rojos los colorantes
monoazoicos simples,
• para violetas, rubíes y azules marinos, colorantes mono y
diazoicos complejos de cobre,
• para azul brillante, derivados de la antraquinona y de la
ftalocianina.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes reactivos
• Los grupos puente (T) entre el cromógeno y el grupo reactivo
pertenecen a uno de los siguientes grupos:
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes reactivos
De los grupos solubilizantes (S) el más general es el grupo
sulfónico.
En los colorantes para celulosa y proteína se necesitan entre 1
y 4 grupos sulfónicos.
En cambio, los colorantes para poliamida no llevan ningún
grupo solubilizante.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes reactivos
• En cuanto a los grupos reactivos (R-X) los colorantes se
pueden clasificarse acuerdo con el mecanismo de la reacción.
I. Grupos que actúan según el mecanismo de sustitución
nucleofílica.
II. Grupos que reaccionan según un mecanismo de adición
nucleofílica, en los que hay una etapa de eliminación antes de
la etapa de adición.
III. Grupos que reaccionan a través de varias etapas de adición
y eliminación con los grupos nucleofílicos de la fibra
IV. Grupos que no necesitan la adición de una base alcalina
para la etapa de fijación
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes reactivos
• La tintura de fibras de celulosa con colorantes reactivos puede implicar
el uso de los siguientes productos químicos y auxiliares:
álcali (carbonato de sodio, bicarbonato y sosa cáustica)
sal (principalmente cloruro y sulfato de sodio)
se puede agregar urea al líquido de relleno en procesos continuos en el
método de un baño
• Los colorantes reactivos se aplican a lana o fibras de poliamida en
diferentes condiciones.
• En el caso de las fibras de lana y poliamida, la reactividad de los grupos
amino es considerablemente mayor que la de los grupos hidroxilo en la
celulosa.
• Las propiedades de igualación a menudo se logran con el uso de
agentes de igualación anfóteros especiales.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes reactivos
• Cuestiones ambientales
La mala fijación del colorante ha sido un problema de mayor
duración con los colorantes reactivos, en particular en la tintura por
lotes de fibras de celulosa, donde normalmente se agrega una
cantidad significativa de sal para mejorar el agotamiento del
colorante (y por lo tanto también la fijación del colorante).
Por otro lado, la reproducibilidad del color y la tintura igualada
fueron el principal obstáculo en la producción “correcta por primera
vez” utilizando los colorantes más eficientes (alto índice de
agotamiento y fijación).
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes reactivos
• Cuestiones ambientales
La investigación y el desarrollo se han enfrentado a una serie de
objetivos, todos los cuales han sido o están en proceso de ser
exitosamente logrados. Estos incluyen:
Aumentar la robustez de los colorantes individuales y las
combinaciones de colorantes (sistemas tricromáticos)
Mejora de la reproducibilidad de las combinaciones tricromáticas
utilizadas en los procesos de tintura más comúnmente aplicados
Reducción del consumo de sal y / o colorante no utilizado en el
efluente
Mejora de las propiedades de solidez (por ejemplo, solidez a la
luz, solidez al lavado repetido).
Con el uso de técnicas sofisticadas de ingeniería molecular, ha
sido posible diseñar colorantes reactivos (por ejemplo, colorantes
bifuncionales y colorantes reactivos bajos en sal) con
rendimientos considerablemente más altos que los colorantes
reactivos tradicionales.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Sistemas de colorantes reactivos
M a s t e rMateriales
’ s D e g r e ecolorantes
i n T e x t i yl eproductos
D e s i g n auxiliares
and Technology
Sistemas de colorantes reactivos
Advances in dyeing & printing textiles
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clases de colorantes según la clase tintórea: tipos de
interacción de los colorantes con los sustratos textiles
Interacción de los colorantes con los Clase tintórea
sustratos textiles
1. Enlace iónico Col. Aniónicos: Col. Ácido
Col. Catiónicos: Col. Básico
2. Absorción difusa Col. Directos
3. Disolución sólida Col. Dispersos
4. Enlace covalente Col. Reactivos
5. Mordentado Col. Mordentables
6. Insolubilización
6.A. Colorante solubilizado Col. Tina
temporalmente (formación de Col. Sulfurosos
leucoderivado)
6.B. Colorante formado en el Col. Azoicos
interior de la fibra (reacción de Col. Bases oxidables
intermedios)
7. Pigmentación Pigmentos
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Colorantes cromatables
El Color Index clasifica estos colorantes como colorantes mordientes,
pero el cromo se ha convertido en el mordiente casi universalmente
utilizado y la clase se conoce comúnmente como colorantes
cromados.
Así, hoy día el término mordentable ha quedado restringido a los
colorantes que tienen afinidad por la lana, y sólo se utilizan sales de
cromo (por ello también llamados colorantes cromatables) que se
utilizan después de la tintura (postcromado) o durante la misma
(proceso metacromo).
Las tinturas con los colorantes mordentables tienen una excelente
solidez a la luz y a los tratamientos en húmedo, debido a que el
colorante se vuelve mas insoluble (laca), o bien, además del enlace
iónico el colorante se une a la fibra por un enlace coordinado.
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Colorantes cromatables
• Aplicabilidad
• Los colorantes mordientes se usan generalmente para proteínas (lana
y seda). Prácticamente ya no se usan para las fibras de poliamida o
para la impresión.
• Propiedades
• Gracias a sus buenas propiedades de igualación y muy buena solidez
a la humedad después del cromado, los colorantes de cromo se usan
principalmente para obtener tonos oscuros (verdes, azules y negros) a
un coste moderado.
• Sin embargo, existen desventajas en su uso: largos tiempos de tintura,
el riesgo de daño químico a la fibra durante el cromado y la posible
liberación de cromo en las aguas residuales.
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Colorantes cromatables
• Características químicas y condiciones generales de aplicación.
• Desde un punto de vista químico, pueden considerarse colorantes
ácidos que contienen grupos funcionales adecuados capaces de
formar complejos metálicos con cromo. No contienen cromo en su
molécula, que en su lugar se agrega como dicromato o sal de cromato
para permitir la fijación del colorante.
• La interacción con la fibra se establece a través de enlaces iónicos
formados entre los grupos aniónicos del colorante y los cationes de
amonio disponibles en la fibra. Además, el cromo actúa como un
enlace entre el colorante y la fibra. Esto da lugar a un enlace muy
fuerte, que se refleja en la excelente solidez obtenida.
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Colorantes cromatables
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes cromatables
La figura 9.6 muestra los enlaces iónicos y de coordinación en el
caso de la lana.
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Colorantes cromatables
• El uso de colorantes de cromo en los procesos de tintura requiere el
uso de los siguientes productos químicos y productos auxiliares:
• dicromato o cromato de potasio
• ácido fórmico o acético como reguladores del pH
• otros ácidos orgánicos como el tartárico y el ácido láctico. Se utilizan
para mejorar el grado de conversión de Cr VI a Cr III (sulfato de
sodio o de amonio.)
• Cuestiones ambientales
• El cromo presente en el colorante final no está contenido en la
molécula, sino que se agrega como dicromato o sal de cromato
durante el proceso de tinción para permitir la fijación del colorante.
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Clases de colorantes según la clase tintórea: tipos de
interacción de los colorantes con los sustratos textiles
Interacción de los colorantes con los Clase tintórea
sustratos textiles
1. Enlace iónico Col. Aniónicos: Col. Ácido
Col. Catiónicos: Col. Básico
2. Absorción difusa Col. Directos
3. Disolución sólida Col. Dispersos
4. Enlace covalente Col. Reactivos
5. Mordentado Col. Mordentables
6. Insolubilización
6.A. Colorante solubilizado Col. Tina
temporalmente (formación de Col. Sulfurosos
leucoderivado)
6.B. Colorante formado en el Col. Azoicos
interior de la fibra (reacción de Col. Bases oxidables
intermedios)
7. Pigmentación Pigmentos
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Insolubilización
• Este procedimiento permite teñir (no colorear) una fibra determinada
con un colorante insoluble.
• Se conocen dos métodos para aplicar los colorantes insolubles en agua:
A. Solubilización temporal del colorante, normalmente por reacción con
reductores en medio alcalino, obteniéndose un leucoderivado
soluble en el baño de tintura, con afinidad por las fibras a tenir.
Se aplica a: colorantes tina y colorantes sulfurosos
B. Formación del colorante insoluble en el interior de la fibra, por
reacción química a partir de compuestos intermedios no colorantes.
El caso más representativo es la obtención de los Azoicos
Insolubles. También las bases oxidables.
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Clases de colorantes según la clase tintórea: tipos de
interacción de los colorantes con los sustratos textiles
Interacción de los colorantes con los Clase tintórea
sustratos textiles
1. Enlace iónico Col. Aniónicos: Col. Ácido
Col. Catiónicos: Col. Básico
2. Absorción difusa Col. Directos
3. Disolución sólida Col. Dispersos
4. Enlace covalente Col. Reactivos
5. Mordentado Col. Mordentables
6. Insolubilización
6.A. Colorante solubilizado Col. Tina
temporalmente (formación de Col. Sulfurosos
leucoderivado)
6.B. Colorante formado en el Col. Azoicos
interior de la fibra (reacción de Col. Bases oxidables
intermedios)
7. Pigmentación Pigmentos
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Colorantes tina
Son colorantes que tienen entre sí diferente constitución
química pero todos son insolubles en agua.
Por su reducción en un medio alcalino se transforman en
leucoderivados hidrosolubles.
El proceso de reducción se fundamenta en la acción
reductora del hidrógeno sobre el grupo carbonilo,
trasfiriéndolo al grupo alcohólico.
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Colorantes tina
• Una vez realizada la tintura, es fácilmente oxidable por el
oxígeno del aire.
• Estos colorantes dan tinturas más brillantes que los
antraquinónicos, pero menos sólidos ante la luz y el lavado.
• Los colorantes directos a la tina se pueden clasificar según:
• derivados del índigo: bromoíndigo, tioíndigo
• derivados de la antraquinona de mayor
importancia comercial
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Colorantes tina
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes tina
• Se utiliza una amplia gama de técnicas diferentes en los procesos de
coloración con colorantes de tina.
• Sin embargo, todos los procesos implican tres pasos:
• reducción (vatting)
• oxidación
• post-tratamiento.
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Colorantes tina
• Reducción
• El ditionito de sodio (hidrosulfito) sigue siendo el más utilizado, aunque
tiene algunos límites:
• se consume por reducción del colorante y también por reacción con
oxígeno atmosférico se debe utilizar un exceso de agente reductor
• no se puede utilizar para procesos de tintura a alta temperatura o
vapor porque puede producirse una reducción excesiva con
colorantes sensibles.
• El dióxido de tiourea también se usa a veces como agente reductor,
pero existe un riesgo de sobre-reducción mayor poder reductor que el
hidrosulfito. Además, sus productos de oxidación contribuyen a la
contaminación por nitrógeno y azufre de las aguas residuales.
• Por las crecientes presiones ambientales, ahora se encuentran
disponibles agentes reductores orgánicos libres de azufre
biodegradables como la hidroxiacetona. Sin embargo, su efecto
reductor es más débil que el del hidrosulfito.
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Colorantes tina
Oxidación
• Después de la absorción por la fibra, el colorante en su forma de leuco soluble
se convierte en el pigmento original por oxidación.
• Este proceso se lleva a cabo en el curso del tratamiento húmedo (lavado)
mediante la adición de oxidantes como peróxido de hidrógeno, perborato o
ácido 3-nitrobencenosulfónico al licor.
Post-tratamiento
• Lavado del material en un baño débilmente alcalino con un detergente a
temperatura de ebullición:
• elimina las partículas de pigmento,
• permite la cristalización de las partículas de colorante amorfo, lo que le da al
material el tono final y las propiedades de solidez típicas de los colorantes de
tina.
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Colorantes tina
• Las condiciones de tintura con colorantes tina pueden variar
ampliamente en términos de temperatura y la cantidad de sal y álcali
requerida, dependiendo de la naturaleza del colorante aplicado.
• Por lo tanto, los colorantes de tina se dividen en los siguientes grupos,
de acuerdo con su afinidad por la fibra y la cantidad de álcali requerida
para la tintura:
• Los colorantes IK (I = Indanthren, K = cold (frío)) tienen baja
afinidad, se tiñen a 20-30 ºC y requieren poco álcali y sal para
aumentar la absorción del colorante.
• Los colorantes IW (W = warm (tibios)) tienen mayor afinidad, se
tiñen a 40-45 ºC con más álcali y poca o ninguna sal.
• Los colorantes IN (N = normal) son altamente sustantivos y se
aplican a 60 ºC y requieren mucho álcali, pero sin adición de sal.
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Colorantes tina
DIFERENCIAS ENTRE LOS TRES MÉTODOS
solución caliente solución tibia solución fría
AFINIDAD alta media normal
IGUALACIÓN mala mediana buena
NaOH mucho medio normal
ClNa no se usa normal medio
igual en los tres
S2O4Na2
métodos
AGENTES
sí a veces no
IGUALADORES
REDUCCIÓN EN
no sí sí
LA TINTA MADRE
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Colorantes sulfurosos
2.3.3. Colorantes sintéticos
• Se llaman sulfurosos porque en su molécula está
presente el azufre, pero no como lo está en los colorantes
directos, tiazólicos, etc., sino que aquí este azufre puede
ser oxidado con facilidad.
• Los colorantes sulfurosos son parecidos a los colorantes
tina y a los sustantivos: tiñen las fibras directamente en
estado reducido y se combinan con los colorantes básicos
para dar una laca insoluble.
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Colorantes sulfurosos
• Los colorantes sulfurosos ni tienen estructuras químicas
bien definidas ni son consistentes con la composición: se
especifican según la materia prima y el proceso que se
utiliza para fabricar.
• De hecho, el azufre en exceso se aísla del colorante
después de la síntesis.
• Los enlaces sulfuro son la parte integral del cromóforo y son
básicamente una mezcla compleja de especies moleculares
poliméricas que comprenden una gran proporción de
enlaces de azufre en forma de sulfuro (-S-), disulfuro (-S-S-)
y polisulfuro (-Sn-) en anillos heterocíclicos.
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Colorantes sulfurosos
• Una propuesta de la constitución del Negro de Azufre es las
siguiente:
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Colorantes sulfurosos
2.3.3. Colorantes sintéticos
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Colorantes sulfurosos
• La síntesis de colorantes sulfurosos, en general, implica
sulfurización, en el que sulfuro, polisulfuro o una mezcla de
ambos se calientan a aproximadamente 180 – 350ºC junto
con aminas aromáticas, fenoles o aminofenoles o se
mantienen a reflujo en disolventes a presión.
• Los colorantes de tina sulfurados se sintetizan de la misma
manera, pero su reducción requiere un agente reductor
fuerte como el hidrosulfuro de sodio.
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Colorantes sulfurosos
Los colorantes sulfurosos se usan principalmente para teñir tejidos
textiles de celulosa o mezclas de fibras celulósicas con fibras
sintéticas.
Pero también encuentran aplicaciones específicas en la tintura de
seda y papel en cantidades limitadas y uso en ciertos tipos de
cueros.
Entre los colorantes sintéticos, los colorantes sulfurosos presentan
la gama más oscura de colores de todas las clases de colorantes,
son baratos y exhiben lavado excelente y buena solidez a la luz.
Estas propiedades, junto con la facilidad de aplicación, garantizan
que el consumo de colorantes de azufre siga siendo alto.
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Colorantes sulfurosos
• Como se ha visto, los colorantes sulfurosos son una
clase de compuestos coloreados, macromoleculares,
insolubles.
• Por la acción del sulfuro sódico, éstos colorantes se
convierten durante el proceso de tintura en derivados
solubles en agua (leuco) los cuales son adsorbidos por
fibras de celulosa y son, subsecuentemente,
insolubilizados por oxidación atmosférica.
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Colorantes sulfurosos
• En este proceso de reducción cambia la estructura
molecular del colorante pero sin afectar al grupo -S-S-
sulfuroso.
• El leucoderivado soluble resulta con un coloreado diferente
al del colorante original y ya tiñe la fibra, comportándose
como un colorante directo de baja afinidad por la fibra.
• Finalmente, mediante la oxidación queda convertido otra
vez en colorante sulfuroso no soluble en el agua.
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Colorantes sulfurosos
• Por tanto, el proceso de tintura con colorantes sulfurosos
es el siguiente:
• disolución del colorante
• tintura
• oxidación
Materiales colorantes y productos auxiliares
Colorantes sulfurosos
Esta tintura se realiza a una temperatura de 100 oC y su duración
oscila entre 60 y 90 minutos.
El peligro de oxidación del colorante durante la tintura puede
corregirse con un ligero exceso de sulfuro sódico, pero teniendo
en cuenta que propasarse influiría negativamente en el
rendimiento del colorante.
Una vez terminada la tintura en la fibra, debe oxidarse para
desarrollar el verdadero coloreado y las propiedades finales de
estos colorantes.
Son empleados para la tintura de fibras celulósicas.
Aunque resultan muy económicos son de resultados pobres de
matices.
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Colorantes sulfurosos
Tratamientos posteriores con bases metálicas aumentan las
solideces de estos colorantes:
• El Cu mejora las solideces frente a la luz.
• El Cr mejora la solidez frente al frote.
Para evitar que desprendan ácido sulfúrico en su
almacenamiento se trata la mercancía
con acetato sódico, sin lavado posterior, y se seca.
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Clases de colorantes según la clase tintórea: tipos de
interacción de los colorantes con los sustratos textiles
Interacción de los colorantes con los Clase tintórea
sustratos textiles
1. Enlace iónico Col. Aniónicos: Col. Ácido
Col. Catiónicos: Col. Básico
2. Absorción difusa Col. Directos
3. Disolución sólida Col. Dispersos
4. Enlace covalente Col. Reactivos
5. Mordentado Col. Mordentables
6. Insolubilización
6.A. Colorante solubilizado Col. Tina
temporalmente (formación de Col. Sulfurosos
leucoderivado)
6.B. Colorante formado en el Col. Azoicos
interior de la fibra (reacción de Col. Bases oxidables
intermedios)
7. Pigmentación Pigmentos
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Colorantes azoicos insolubles
Son los colorantes naftol
• Formación del colorante insoluble en el interior de la fibra,
por reacción química a partir de compuestos intermedios
no colorantes.
• El caso más representativo es la obtención de los Azoicos
Insolubles.
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Colorantes azoicos insolubles
• El tejido se impregna con una disolución de naftolato seguido por
inmersión en un baño conteniendo una sal de diazonio.
• Ha sido uno de los procedimientos más importantes y más
utilizado para obtener los matices mas sólidos, especialmente
rojos.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clases de colorantes según la clase tintórea: tipos de
interacción de los colorantes con los sustratos textiles
Interacción de los colorantes con los Clase tintórea
sustratos textiles
1. Enlace iónico Col. Aniónicos: Col. Ácido
Col. Catiónicos: Col. Básico
2. Absorción difusa Col. Directos
3. Disolución sólida Col. Dispersos
4. Enlace covalente Col. Reactivos
5. Mordentado Col. Mordentables
6. Insolubilización
6.A. Colorante solubilizado Col. Tina
temporalmente (formación de Col. Sulfurosos
leucoderivado)
6.B. Colorante formado en el Col. Azoicos
interior de la fibra (reacción de Col. Bases oxidables
intermedios)
7. Pigmentación Pigmentos
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Pigmentos
• Las materias colorantes se dividen en pigmentos y colorantes, aunque
muchas de ellas pueden aplicarse indistintamente, como es el caso del
Indigo, (C.l. Pigment Blue 66).
• Los pigmentos se caracterizan por ser prácticamente insolubles en el
medio que son aplicados y las particulas se fijan al soporte mediante
un ligante.
• En cambio, los colorantes son completamente, o al menos
parcialmente, solubles en el baño de tintura y, a diferencia de los
pigmentos, deben poseer una afinidad por el soporte sobre el que se
aplica (textiles, papel, cuero, pelo, etc.).
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Pigmentos
• Otra diferencia importante es el tamaño de las partículas que en el
caso de los colorantes es casi molecular (disolución ideal) y en los
pigmentos alcanzan valores entre 100 y 1.000 nm.
• La insolubilidad de los pigmentos se puede obtener evitando grupos
solubles en la molécula o formando estructuras insolubles.
• Los pigmentos son de color, incoloros, o partículas fluorescentes,
orgánicos o inorgánicos, que son usualmente insolubles en el
vehículo o medio en el que están incorporados y, esencialmente,
físicamente y químicamente no afectados por el mismo.
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Pigmentos
• Los pigmentos se pueden aplicar por dos métodos diferentes:
a) Estampación pigmentaria, en la que el pigmento se prepara
en forma de pasta y se aplica como recubrimiento
superficial sobre el soporte, de igual modo que se hace con
una pintura.
b) Coloración en masa que consiste en la adición de un
pigmento a la disolución de un polímero textil (acetato), o
se incorpora al polímero fundido (poliamida o poliester).
Se pueden clasificar los pigmentos como orgánicos e inorgánicos.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Pigmentos
2.3.4. Pigmentos inorgánicos y orgánicos
Materiales colorantes y productos auxiliares
Pigmentos
2.3.4. Pigmentos inorgánicos y orgánicos
Materiales colorantes y productos auxiliares
Pigmentos
• Los pigmentos inorgánicos más consumidos en el mundo
según desglose del mercado en 2009 son:
• dióxido de titanio (62%)
• pigmentos de negro de carbono (10%)
• óxidos de hierro (13%)
• cromatos (11%)
• Con pocas excepciones, los pigmentos inorgánicos son
óxidos, sulfuros, óxido hidróxidos, silicatos, sulfatos o
carbonatos.
• Consisten normalmente en partículas de un solo
componente con estructuras cristalinas bien definidas
Materiales colorantes y productos auxiliares
CLASIFICACIÓN SEGÚN
COLOR INDEX
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clasificación según Color Index
• Todas las materias colorantes naturales tienen un nombre
individual sencillo, pero a finales del siglo XIX empezaron a
fabricarse colorantes nuevos con sus nombres comerciales.
• A medida que las patentes caducan, otros fabricantes
pueden comercializar el mismo producto con una marca
diferente, así, un mismo colorante puede comercializarse
con más de diez marcas diferentes.
• La Society of Dyers and Colourists (Bradford) publicó en
1924 un índice con todas las materias colorantes bajo el
nombre de Colour Index, titulo engañoso ya que sería más
adecuado el de "Colorant Index".
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clasificación según Color Index
• Se daba información acerca de 1.200 colorantes orgánicos sintéticos,
además de unas pequeñas secciones dedicadas a colorantes naturales y
pigmentos inorgánicos.
• La segunda edición se preparó en colaboración con la American
Association of Textile Chemists and Colorists (North Carolina) y entre 1956
y 1958 se publicaron cuatro volúmenes conteniendo casi 3.600 colorantes
de constitución diferente, además de separar una lista de nombres
comerciales (unos 31.500).
• Desde la publicación de la segunda edición, el Colour Index se ha
constituido en la referencia obligada para la clasificación de los colorantes.
• En 1971 se publicó la tercera edición completamente revisada y cuya
estructura vamos a comentar.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clasificación según Color Index
• El Color Index ™ utiliza un sistema de clasificación doble. El
descriptor principal, en el sentido de que es el más utilizado en las
discusiones de los usuarios de colorantes y es el más fácil de
recordar, es el Color Index ™ Generic Name (a menudo abreviado
a CIGN).
• El otro descriptor es el Color Index ™ Constitution Number (a
menudo abreviado a CICN) que está relacionado con la estructura
química.
• Así, cualquier materia colorante (sea orgánica o inorgánica, natural
o sintética) se clasifica por tres conceptos diferentes.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clasificación según Color Index
1. Por su aplicación tintórea, recibiendo cada compuesto un C.l.
Generic Name (CIGN) seguido por un numero de serie, y
ordenados alfabéticamente en los volumenes 1, 2 y 3.
Contienen datos sobre la aplicación, resultados obtenidos
(solideces) y las productoras que los comercializan. Comprende
las siguientes clases tintóreas:
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Clasificación según Color Index
Volumen 1: Ácido Volumen 3: Mordentables
Azoico Naturales
Básico Bases de oxidación
Pigmentos
Volumen 2: Desarrolladores Reactivos
Directos Agentes reductores
Dispersos Solventes
Blanqueadores Sulfurosos
fluorescentes
Alimentos Tina
“Ingrain”
Piel
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clasificación según Color Index
2. Por su estructura química. Todos los colorantes con
estructura conocida forman el volumen 4, y a cada uno de ellos
se le da el C.l. Constitution Number (CICN), formado por cinco
cifras.
3. Cada entrada, además, incluye propiedades, obtención y
bibliografía del colorante.
4. Las clases químicas están ordenadas por el cromógeno y a
continuación se indica la clasificación seguida en el Colour
Index.
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clasificación según Color Index
Rango Estructura Química Rango Estructura Química
10000-10299 Nitrosados 49400-49699 Indamina
10300-10999 Nitrados 49700-49999 Indofenol
11000-19999 Monoazoicos 50000-50999 Azina
20000-29999 Disazoicos 51000-51999 Oxacina
30000-34999 Trisazoicos 52000-52999 Tiazina
35000-36999 Poliazoicos 53000-54999 Sulfurosos
37000-39999 Azoicos insolubles 55000-55999 Lactona
40000-40799 Estilbeno 56000-56999 Aminocetona
40800-40999 Carotenoides 57000-57999 Hidroxiacetona
41000-41999 Difenilmetano 58000-72999 Antraquinona
42000-44999 Triarilmetano 73000-73999 Índigo
45000-45999 Xanteno 74000-74999 Ftalocianina
46000-46999 Acridina 75000-75999 Natural
47000-47999 Quinolina 76000-76999 Bases de oxidación
48{)00-48999 Metina 77000-77999 Pigmentos Inorganicos
49000-49399 Tiazoico
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Clasificación según Color Index
3. Por su nombre comercial. El volumen 5 está dividido en tres
partes:
• la primera es una relación de las principales productoras de
materias colorantes;
• la segunda parte lista todas las marcas conocidas de un
mismo colorante bajo su C.I. Generic Name, y
• la tercera parte más amplia, ordena alfabéticamente todos
los nombres comerciales y los relaciona con su Cl Generic
Name, C.l. Constitution Number y la casa productora.
• En 1982 se publico de nuevo dentro de la segunda revisión.
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Clasificación según Color Index
• Ejemplo: rojo reactivo 22, es un colorante azo:
C.I. Reactive Red 22
Número
Tipo de
Color identificativo
aplicación
Nombre químico Sodio (Z)-2-((3-((1-hidroxi-5-
sulfonatonaftaleno-2 ilo)
diazenilo)-4-
metoxifenil)sulfonilo)etilsulfato
Formula molecular C19H16N2Na2O11S3
Peso molecular 590,50
Número C.I. 14824
Número CAS 19526-81-9
Tipo de aplicación Reactivo
Nombres Remazol Red B, Celmadol Red
comerciales B, Diamira Red B, Sumifix Red B
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Clasificación según Color Index
• La letra "B" indica que da matices azules (blau), mientras que los
colorantes verdes (gruen) y los amarillos (gelb) se designan con la
letra "G" y los rojos tienen la letra "R" (rot).
• Hay que tener en cuenta que todos los colorantes o pigmentos
comerciales que se mencionan bajo un mismo Nombre Genérico C.I.,
tienen la misma estructura.
• Esto no quiere decir que sean “idénticos", pues pueden diferenciarse
significativamente en:
• la estructura cristalina: importante para los pigmentos
• el tamaño de partícula: pigmentos, colorantes dispersos y tina
• los aditivos e impurezas: todos los colorantes y pigmentos
Materiales colorantes y productos auxiliares
Clasificación según Color Index
Materiales colorantes y productos auxiliares
Baños de tintura
• Los baños de tintura gastados (teñido discontinuo), los licores de
tinte residuales y el agua de las operaciones de lavado siempre
contienen un porcentaje de tinte sin fijar.
• Las tasas de fijación varían considerablemente entre las diferentes
clases de colorantes y pueden ser especialmente bajas para los
colorantes reactivos (en el caso del algodón) y para los colorantes
sulfurosos. Además, se encuentran grandes variaciones incluso
dentro de una clase determinada de colorantes.
• Esto es particularmente significativo en el caso de colorantes
reactivos. No se pueden alcanzar tasas de fijación superiores al
60%, por ejemplo, en el caso de los tintes reactivos con ftalocianina
de cobre (a veces níquel) que se utilizan especialmente para tonos
verde turquesa y algunos tonos marinos.
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Baños de tintura
• Por el contrario, los denominados colorantes reactivos de doble
anclaje pueden lograr tasas de fijación extremadamente altas.
• El grado de fijación de un tinte individual varía según el tipo de fibra,
el tono y los parámetros de tintura. Por lo tanto, los valores de la
tasa de fijación solo pueden darse como aproximaciones. Sin
embargo, son útiles para dar una idea de la cantidad de colorantes
no fijados que se pueden encontrar en las aguas residuales.
• En la siguiente tabla se proporciona información de diferentes
autores.
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