CUADERNO FIRP 263-A

MODULO DE ENSEÑANZA EN FENOMENOS INTERFACIALES

INFLUENCIA de la FORMULACION
sobre las ESPUMAS
*********

Jean-Louis SALAGER, José María ANDEREZ, Ana FORGIARINI

LABORATORIO DE FORMULACION, INTERFASES

REOLOGIA Y PROCESOS

UNIVERSIDAD DE LOS ANDES

FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA

Mérida-Venezuela
Versión # 1 (2003)
Borrador del Cuaderno FIRP # 263: Influencia de la formulación sobre (las propiedades de las) las espumas

INFLUENCIA DE LA FORMULACION SOBRE LAS ESPUMAS

Jean-Louis Salager*, José María Andérez*, Ana Forgiarini*
Traducido del francés por María Gabriela Molina B.

Resumen: Influencia de la formulación sobre las espumas

Los principales pasos en la vida de una espuma son: formación, maduración y ruptura .Las reglas para
seleccionar los surfactantes y los aditivos, así como las condiciones para la formación de espumas (efecto
de la temperatura) son descritos y deducidos por los fenómenos físico-químicos que envuelven el ciclo de
vida de la espuma.
La cinética de adsorción de los surfactantes y de los aditivos como la cohesión de los arreglos moleculares
de los surfactantes en la superficie agua-aire son los principales fenómenos que explican el comportamiento
de una espuma.

Palabras claves: Formulación, físico-química, espuma, espumabilidad, estabilidad.

Un cuarto de siglo ha transcurrido desde la Se le llama formulación físico-química no solamente el

publicación del libro J.J Bikerman, quién por mucho escoger los diferentes ingredientes, a saber la naturaleza de
tiempo ha realizado textos de referencia en materia de los agentes espumantes y aditivos, sino también sus
espuma y se puede decir que ciertas cosas han cambiado. proporciones o concentraciones respectivas, así como la
Hoy en día son diversos los campos en los cuales se temperatura (y eventualmente la presión) que son
utilizan las espumas, algunos de gran importancia susceptibles de afectar la físico-química del sistema. El
industrial como en la flotación de minerales, en alimentos interés primordial es la espumabilidad de la solución, es
o en el petróleo. Se les utiliza frecuentemente por su decir a la cantidad de espuma producida, y a la estabilidad de
textura y sus propiedades reológicas que combinan ésta, es decir su persistencia en el tiempo.
aquellas propiedades de un fluido y un sólido con una
densidad extremadamente baja y un costo por lo general
ventajoso con respecto a otras alternativas. Las tres etapas en la vida de una espuma y los
No se trataran las propiedades de las espumas pero se fenómenos asociados.
explicará lo que se necesita hacer en la práctica (es decir,
en el momento de formular la solución espumante) para Es relativamente fácil diferenciar las tres etapas de la
fabricar una espuma que sea, por ejemplo, abundante y vida de una espuma. Estas etapas recubren mecanismos y
relativamente estable. fenómenos físico-químicos muy nombrados.
En este artículo se va a tratar de poner en evidencia un Se va a comenzar por examinar brevemente los
estado del arte semi-empírico, que corresponde en sí en fenómenos que están en juego en las tres etapas, las cuales se
un saber hacer práctico fundado sobre razonamientos han definido como: i) La formación de la espuma (de
simples, hasta simplistas con respecto al nivel de ciertas algunos segundos hasta algunos minutos) ii) La maduración
investigaciones. Estos razonamientos permiten a la vez de la espuma desde la espuma húmeda a la espuma seca
analizar la situación físico-química, orientar la donde el espesor de la película es todavía grande respecto a
formulación en las experiencias que se deben realizar para la escala coloidal (de algunos minutos a algunas horas) iii)
validar su gestión. La persistencia de las espumas secas cuya estabilidad de la
película depende de las interacciones coloidales (de varias
horas a varios días dependiendo del caso).
Conferencia presentada en las Jornadas del Grupo
Formulación de la Sociéte Française de Chimie 1. Formación de la espuma.
([Link] en Montpellier - Francia, 28-29
octubre 1998. Publicado en L’Actualité Chimique, Existen dos métodos para formar espumas. En el primero
abril 1999, pp. 10-21. un gas previamente disuelto en un líquido se libera por
∗ Laboratorio FIRP, Escuela de Ingeniería Química, un cambio físico por lo general por un descenso de la presión
Universidad de los Andes, Mérida 5101, Venezuela. o un aumento de la temperatura. En el segundo caso un
Telef.: +58(274) 240.29.54. Fax: +58(274) 240.29.57. aparato mecánico permite introducir burbujas de gas en el
Correo electrónico: firp@[Link] seno del líquido, por lo general por agitación violenta o
Servidor: [Link] burbujeo.

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Adsorción del surfactante en la superficie gas-liquido. d d

= 2. = −2.
Tensoactividad. d ln A d ln Γ
Las burbujas que se forman representan un aumento donde es la tensión, A, el área superficial y Γ la
del aire superficial gas-líquido. La nueva superficie que se
crea por agitación está por tanto disponible para que se adsorción. El coeficiente 2 indica que la película está
produzca la adsorción de un surfactante presente en el comprendida por dos superficies gas- líquido.
líquido. Como lo indica la figura 1, se tiene una diferencia de
Un surfactante es una sustancia cuya molécula posee tensión entre la zona estirada de la película (tensión más
un grupo hidrófilo y un grupo hidrófobo o lipofílico (el elevada, menor grosor) y las zonas adyacentes (no estirada,
dodecilbenceno sulfonato de sodio usado en los polvos tensión más baja). Esto produce un fenómeno denominado
para lavar la ropa o el oleato de potasio en los jabones o inestabilidad de Marangoni, el cual se puede observar en las
más aún el lauril sulfato de sodio de los champúes). cocinas cuando se le agrega una gota de detergente líquido a
Una de las propiedades fundamentales de los un fregadero lleno de agua, en la superficie quedan gotas de
surfactantes es la fuerte tendencia de adsorberse en las aceite flotando. El gradiente de tensión produce una fuerza
superficies o en las interfases. dirigida desde la zona donde se encuentra el exceso de
Una vez adsorbidas en la superficie, éstas moléculas tensoactivo, es decir donde la tensión es baja, hasta la zona
tensoactivas producen un descenso notable de la tensión de alta tensión, que desplazan a las gotas de aceite.
superficial que puede pasar de 72 mN/m por superficie En el caso de las películas estiradas entre la superficie
aire-agua a 30 mN/m para una solución diluida de libre y una burbuja, o entre dos burbujas el movimiento
surfactante, y muchas veces hasta menos como es el caso superficial se produce desde la zona vecina hasta la zona
de los surfactantes perfluorados. En lo que concierne las estirada; si la película es suficientemente delgada, este
interfases agua-aceite, ciertos productos pueden disminuir movimiento superficial se lleva a cabo desde el líquido hasta
su tensión a valores extremadamente bajos del orden de la parte delgada de la película, lo que restaura su espesor
0.001 mN/m. Entre más se disminuye la tensión más fácil original, o bien impide que el estiramiento prosiga . Se asiste
se crea un área superficial o interfacial. entonces a un mecanismo (denominado Gibbs-Marangoni)
que confiere una cierta elasticidad a una película estirada
entre dos burbujas.
Separación del gas por gravedad. Acumulación de El mecanismo Gibbs-Marangoni es por tanto el
burbujas. fenómeno sobre el que reposa la existencia misma de la
espuma. En lo que concierne la noción de abundancia de
Sin embargo, la formación de un sistema disperso no espuma o más exactamente el poder espumante de una
es la única razón para estar bajo la presencia de solución, es cuantificado por la espumabilidad, medido como
tensoactivos. Luego que las burbujas se forman ellas se el volumen de espuma formada en ciertas circunstancias
separan debido a la diferencia de densidad con la fase dadas.
líquida. gas gradiente de tensión
Estas burbujas se amontonan unas sobre otras y en
este proceso se forman películas entre las burbujas. Estas
películas son sometidas a esfuerzos de estiramiento y es
indispensable que ellas no se rompan, ya que la espuma se
forma a partir de la acumulación de burbujas. líquido movimiento
del líquido

Efecto Gibbs-Marangoni

Es aquí donde el tensoactivo juega un papel

determinante en lo que se conoce como efecto Gibbs- Figura 1 – Efecto Gibbs-Marangoni.
Marangoni. Cuando una película gruesa se forma entre
dos burbujas y las burbujas se acercan a menudo estas se
aplastan, la película está expuesta a un esfuerzo de Máximo de espumabilidad en la CMC.
estiramiento frecuentemente complejo, en el que el área
superficial gas-líquido aumenta rápidamente. La El gradiente de adsorción entre la zona delgada y la zona
concentración de surfactante adsorbido (denominado vecina se debe al gradiente de tensión correspondiente, el
adsorción Γ en moléculas por unidad de superficie) cual depende del equilibrio entre la superficie y la fase
tiende a disminuir en la zona estirada donde la película es líquida, que se explica por la relación característica de la
más delgada que en las zonas vecinas. En consecuencia, la isoterma de Gibbs relacionada al equilibrio, la adsorción Γ a
tensión superficial aumenta según la relación que permite la tensión y a la concentración de surfactante en fase
calcular la elasticidad de Gibbs . líquida C.

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d 2. Maduración de la Espuma
= − RTΓ
d ln C Una vez que la espuma se forma, súbitamente ésta sufre
una degradación más o menos lenta, a una escala de tiempo
A baja concentración de surfactante, la tensión
de algunos minutos a algunas horas, en su transcurso entran
superficial se parece a la del agua pura y por tanto no hay
en juego diferentes mecanismos: (i) la segregación y el
un gradiente de tensión apreciable por estiramiento de la
drenaje gravitacional, (ii) la succión capilar y (iii) la difusión
película. Esto corresponde con las medidas
gaseosa intra-burbuja.
experimentales que indican que la espumabilidad aumenta
a medida que la concentración de surfactante se
incrementa hasta la concentración micelar crítica (CMC),
Segregación de burbujas y drenaje gravitacional del
y que a continuación ésta tiende a invertirse como lo
líquido.
indica la figura 2.
Durante los primeros instantes se produce una
segregación gravitacional de las burbujas del hecho que el
empuje de Arquímedes es más fuerte sobre las burbujas
Espumabilidad

grandes que sobre las pequeñas (figura 3, a la izquierda). El

rearreglo relativo de las burbujas no se puede hacer
fácilmente hasta que la espuma contenga una proporción
volumétrica de líquido mínimo en el orden del 15-20 %. Por
tanto, esto se produce sobre todo en los primeros momentos.
El drenaje gravitacional del líquido hacia abajo se
produce durante toda la vida de la espuma, pero es evidente
que es más importante en la espuma húmeda (figura 3 , a la
CMC derecha).
concentración de surfactante en líquido

Figura 2 – Variación típica de la espumabilidad con la

concentración del tensoactivo en fase líquida.

Efectos Cinéticos

La concentración a la cual la inversión espontánea se

produce depende de parámetros cinéticos. En efecto
ciertos surfactantes se adsorben más o menos rápido y
ciertas micelas se degradan más o menos fácilmente. Figura 3 – Segregación de las burbujas y drenaje del líquido en la
Cuando se trata de mezclas de surfactantes es decir a espuma húmeda.
la mayoría de los casos prácticos, la situación es aún más
complicada, ya que hay surfactantes que se difunden más
rápidamente que otros y que literalmente van a Succión capilar
“precipitarse” en la superficie de las burbujas en las que
se forman. Estos surfactantes pueden a continuación ser La proporción de líquido presente en la espuma
desplazados y reemplazados por otros “más lentos” por disminuye rápidamente debido al drenaje del líquido hacia
tanto tienen más tendencia a adsorberse, el intercambio se abajo, antes que nada por simple acción de la gravedad sobre
produce cuando la espuma está formada. Es evidente que el líquido que se encuentra en las burbujas, luego por
la espumabilidad va a depender de los primeros fenómenos más complejos cuando las burbujas pierden su
surfactantes, así que los surfactantes “retardadores” forma esférica para devenir poliédricas.
actuarán sobre la estabilidad de la espuma formada. Como En éste momento el contenido de líquido no excede al
la acción de cada uno de ellos depende también de la 10% y continua disminuyendo ya que la diferencia de
concentración en el líquido y de su proporción en las curvatura entre los bordes de Plateau (figura 4) y la parte
micelas susceptibles a degradarse no es de asombrarse plana de las películas según la ley de Laplace producen un
que el máximo de espumabilidad no se produce gradiente de presión. Esta es la fuerza motriz que desplaza el
necesariamente a la CMC del primer surfactante. líquido del centro de las películas hacia los bordes de
Plateau, gracias a un mecanismo llamado succión capilar.
Este líquido es seguidamente drenado por la gravedad hacia
la parte inferior de la espuma en los bordes de Plateau.

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La espuma puede entonces comenzar a degradarse por indica la evolución típica de una espuma por madurabilidad
ruptura de las películas relativamente delgadas (algunos de Ostwald.
micrómetros o de menor espesor), en particular si las Este fenómeno es a menudo importante en la práctica. Y
condiciones favorables al efecto Gibbs-Marangoni no son puede ser inhibido por la presencia de una capa adsorbida
satisfechas, o si no existen mecanismos de estabilización insoluble como la que forman las proteínas en la clara de
de perturbaciones de la película intra-burbuja. De todas huevo batidas a punto de nieve en la preparación de
maneras, la ruptura de las películas no se producen merengues. En este caso, la disminución del diámetro de una
necesariamente durante esta segunda etapa y la espuma burbuja (que se desinfla en sus vecinas más grandes)
puede persistir y continuar su evolución lentamente. produce el aumento de la adsorción (ya que las moléculas
adsorbidas son prácticamente insolubles y el valor de la
Película elasticidad es muy elevada). En consecuencia, se produce
P1
delgada una reducción de tensión suficiente para compensar la
diferencia de presión debida a la ley de Laplace.
P2 Otra medida de bloquear la difusión intra-burbuja es de
recubrir toda la superficie de partículas sólidas minúsculas
Borde de (insolubles en el líquido) por ejemplo, los glóbulos de grasa
Plateau de la leche en la crema batida llamada Chantilly o las
partículas de asfaltenos en los petróleos brutos espumantes.

Figura 4 – Succión capilar del líquido del centro de la película

hasta los bordes de Plateau

Difusión gaseosa intra-burbuja.

Cuando las burbujas son poliédricas, las películas

intra-burbujas se comportan como películas planas de Figura 6 – Aspectos de la evolución de una espuma por difusión
poco espesor, pero a causa de la ley de Laplace la presión gaseosa intra-burbuja
es mayor en las burbujas pequeñas que en las grandes. En
consecuencia, existe por lo general un gradiente de
presión de una parte y de la otra de una película, que 3. Espuma persistente a películas delgadas
induce una difusión gaseosa a través de ésta película
(figura 5). A medida que la película se adelgaza, la rapidez de
drenaje disminuye, típicamente de manera proporcional al
P1 cubo del espesor de la película e inversamente proporcional
a la viscosidad del líquido y al área de la película
(Prud’homme et Khan, Ivanov). El drenaje por tanto, puede
Ley de Laplace ser muy lento si el líquido contiene agentes viscosantes y si
las burbujas poliédricas son de gran dimensión. Este efecto
2 hidrodinámico no es el único, ni necesariamente el más
P=
r importante.
P2 En efecto, si el espesor de las películas intra-burbujas
llegan a disminuir por debajo del décimo de micrómetro,
típicamente cerca de los 200 A, se observan entonces nuevos
fenómenos que corresponden a las interacciones “coloidales”
(es decir a muy poca distancia) entre las superficies.
Figura 5 – Difusión gaseosa intra-burbuja.
Dos efectos se oponen:
§ de una parte, las fuerzas intermoleculares atractivas de
Este fenómeno, llamado maduración de Ostwald, hace
Van der Waals tienden a atraer las burbujas vecinas y por
que las pequeñas burbujas se desinflen lentamente en las
lo tanto a producir el drenaje de la película. Estas fuerzas
grandes y desaparezcan. Este es el fenómeno que dominó
actúan a muy poca distancia, prácticamente al contacto.
la evolución de las espumas a escala de tiempos
§ de otra parte, existen diversas fuerzas que producen un
intermedios (algunos minutos a algunas horas). En otros
efecto repulsivo y se oponen al acercamiento de las
términos, el número de burbujas disminuyen y las
burbujas y por tanto al drenaje de las películas. Estas son
burbujas devienen grandes poco a poco sin que sea
debidas a la presencia de una capa adsorbida de
necesario que las películas se rompan (lo que se puede
tensoactivo sobre cada una de las superficies de una parte
producir sin embargo al mismo tiempo). La figura 6
y de la otra de la película delgada.

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Frecuentemente en las escuelas, se les refiere como de interacción entre las superficies que se aproximan, que
fuerzas repulsivas o como presión de disjunción. La pasan de repulsivas a atractivas, luego de nuevo a repulsiva,
celebre teoría DLVO trata del efecto del balance de estas cuando su distancia pasa de un múltiplo del diámetro de los
fuerzas sobre la estabilidad de partículas coloidales, y los objetos al múltiplo inmediatamente inferior.
conceptos que ésta presenta son cualitativamente
aplicables a las películas delgadas intra-burbujas (Ivanov, Repulsión
Exerowa et Kruglyakov).

distancia
Repulsiones (fenómenos estáticos) 3 4
3 4 Atracción
El primer tipo de fenómeno estático corresponde a
diversos tipos de repulsión entre las superficies (figura 7). Figura 8 – Oscilación de la fuerza entre dos superficies que se
Aquella que actúa a mayor distancia es la repulsión aproximan cuando la película liquida contiene objetos coloidales
eléctrica debida al movimiento de las capas disponibles de sólidos.
las dobles capas eléctricas producidas por la adsorción de
surfactantes iónicos (Rosen).
Fenómenos Dinámicos de la superficie

Existen también fenómenos que no se producen si no hay

un desplazamiento tangencial del líquido respecto a la
superficie, es el caso del drenaje de una película delgada
donde la mayor parte del líquido puede ser considerado
suficientemente vecino de la superficie para interactuar con
las moléculas que se encuentran adsorbidas. En este caso, un
desplazamiento del líquido afecta las moléculas adsorbidas y
viceversa.
Figura 7 – Repulsión producida por la interacción entre las La presencia de una doble capa eléctrica (Rosen) produce
capas de surfactante adsorbido de una parte y de la otra de la uno de los efectos electrocinéticos, llamados algunas veces
película delgada. electroviscosos, en el que el desplazamiento del líquido
arrastra los contraiones que se encuentran en la capa
A medida que la longitud de Debye es mayor, la difundida sin afectar los iones adsorbidos del surfactante (de
distancia de repulsión aumenta; la presencia de electrolito, signo contrario). Esto provoca una deslocalización de carga
en particular polivalente, tiende a reducir la longitud de que induce un potencial, llamado potencial de flujo, el cual
Debye y por tanto tiende a reducir la distancia a la cual la ejerce una fuerza sobre los iones desplazados para
repulsión electrostática es suficiente para evitar el regresarlos a su posición y en consecuencia en las moléculas
acercamiento de las superficies. En consecuencia, la de líquido asociadas a estos iones (Levich).
presencia de un electrolito tiende eventualmente a acelerar Como corolario, el líquido no se desplaza así de fácil
el drenaje de la película intraburbuja. como lo preveen las leyes hidrodinámicas y todo pasa como
Existen otros tipos de repulsiones, en particular la si estuviese más viscoso, de allí la denominación electro-
repulsión estérica entre las cadenas polieter de los viscosidad (figura 9).
surfactantes no iónicos o entre las partes hidrófilas de
polímeros adsorbidos. Los dos tipos de repulsiones
pueden producirse simultáneamente con polielectrolítos,
los cuales también juegan un papel viscosante en el
líquido.
En presencia de micelas o de otros objetos coloidales
en el líquido, el adelgazamiento de la película no es de
manera continua sino por etapas (Ivanov). Cada etapa
lenta se produce cuando el espesor de la película
corresponde exactamente a un múltiplo del diámetro de
los objetos. Entre cada etapa lenta aparece una etapa
rápida durante la cual el espesor de la película Figura 9 – Potencial de flujo y electro-viscosidad.
corresponde exactamente a un múltiplo del diámetro de
los objetos. Entre cada etapa lenta aparece una etapa Las sustancias adsorbidas en la superficie presentan a
rápida durante la cual el espesor de la película varia veces interacciones laterales con sus vecinos, en el mismo
mucho más rápido. Este curioso fenómeno ilustrado en la tiempo que las interacciones con las moléculas del líquido.
figura 8 se debe a la característica oscilante de la fuerza De hecho, cuando el movimiento del fluido tiende a

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arrastrar una molécula adsorbida y por lo tanto a producir La lección que se puede obtener del estado del arte actual
una fuerza tangencial en la superficie, ésta fuerza se en materia de espuma es extremadamente difícil, hasta
transmite a la molécula vecina y así sucesivamente, de la imposible de saber cual de los nombrados fenómenos
misma manera que los esfuerzos se transmiten en tres concomitantes posibles, es responsable del hecho que tal
dimensiones al interior de un fluido gracias a la sistema produce mas o menos espumas que otro, o que una
viscosidad (figura 10). espuma sea más estable que otra. Sin embargo se puede
Las interacciones laterales frenan éste desplazamiento resaltar algunas tendencias en materia de formulación.
en la superficie, así como el movimiento del líquido de la
película asociada a las moléculas adsorbidas. Este
fenómeno puede interpretarse a partir del concepto de Eficacia y Efectividad
viscosidad superficial que rinde cuenta a la manera a la
que el desplazamiento de una molécula adsorbida en la Conviene de antemano diferenciar bien dos propiedades
superficie induce el desplazamiento de las moléculas de una solución espumante que no se han definido todavía, a
vecinas. saber son eficacia y efectividad.
Se ha visto que la espumabilidad pasa típicamente por un
máximo cuando se trazan sus variaciones en función de la
concentración del surfactante (figura 2). Se indicó también
que el valor máximo de espumabilidad es afectada por la
concentración en general cercana a la CMC, a la cual el
surfactante es más eficaz como agente espumante.
La eficacia es por tanto la concentración a la cual el
máximo de espumabilidad es afectado, y ésta corresponde,
en la mayoría de los casos, con las excepciones vistas
previamente, a la CMC y varía por tanto como ésta; y se
Figura 10 – Efecto de la viscosidad superficial. sabe que se puede reducir o aumentar a voluntad en función
de las obligaciones de costo, de toxicidad o de otras
consideraciones (Rosen).
Al contrario la efectividad mide la importancia del
Papel de la formulación efecto producido, es decir la cantidad de espuma, la cual
varía con la concentración y el tipo de surfactante. La figura
(surfactantes y aditivos) 11 indica la variación de la tensión y de la espumabilidad en
función de la concentración de surfactante para dos sistemas
catalogados como A y B.
Surfactantes y Aditivos

El surfactante asume el papel principal en la

Tensión

Espumabilidad
formulación y persistencia de la espuma. En ésta óptica, B B
se reserva entonces el término aditivo para todas las otras
sustancias que sean co- surfactantes, los polímeros más o
A
menos adsorbidos o los sólidos finamente divididos o los A
electrolitos disueltos en el líquido.

Estado del Arte

CMC A CMC B CMC A CMC B
Se puede concluir de la sección precedente que no Figura 11 - Variación de la tensión superficial y de la
puede haber una espuma sin la presencia de surfactantes espumabilidad en función de la concentración de surfactante para
y/o aditivos, pues son estas sustancias las que intervienen dos sustancias A y B.
en los nombrados fenómenos y mecanismos líquidos. Se
puede pensar por tanto, que el papel del formulador Las curvas de tensión indican que el surfactante A posee
consiste simplemente en seleccionar tal o cual sustancia una CMC más baja, pero la disminución de tensión que ésta
para obtener tal o cual efecto y que no hay más misterio ni produce a su CMC es menor que el correspondiente al
receta confidencial celosamente guardada de padre a hijo. surfactante B a su CMC respectiva.
La realidad es toda diferente, hasta cien años después Como se indica en el gráfico a la derecha de la figura 11
de los trabajos sobre capilaridad y las películas de jabón la máxima espumabilidad (a la CMC) de B es superior a la
realizados por especialistas tan eminentes como Laplace, de A. Es claro que A es más eficaz, por lo que B es más
Plateau, Gibbs, Rayleigh, Van der Waals, Borth, por citar efectivo, y es por tanto este último es mejor agente
solo los principales. espumante. Resta a saber de todas formas si se está listo a

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aumentar la concentración hasta el valor correspondiente una parte controlando la maduración de Ostwald, y, por otra
a la CMC de B para concretar ésta ventaja. parte, inhibiendo o retardando los mecanismos de drenaje de
Si ahora nos situamos en la concentración indicada por las películas líquidas.
la flecha vertical para realizar una experiencia de
espumabilidad, se está tentado a concluir lo contrario, 4) Compactación extrema de la capa adsorbida en
diciendo que A es el mejor espumante, ya que es éste el superficie para producir una barrera física a la difusión
que produce mayor espuma a esta concentración. Se gaseosa. Esto puede provocar diferentes bloqueos de orden
puede observar fácilmente el riesgo de mala interpretación mecánico como el depósito de sólidos finamente divididos,
de los resultados experimentales si no se comprende bien de polímeros naturales o sintéticos, o de cristales líquidos, o
las sutilidades de la fenomenología. la gelificación parcial o total del líquido (disminución
La primera parte estuvo consagrada en examinar el considerable del coeficiente de difusión del gas).
papel que juegan los surfactantes con cada uno de los 5) Bloqueo de la maduración de Ostwald gracias a la
efectos que pueden intervenir en la vida de una espuma y adsorción de sustancias que producen un fuerte valor de
como sus efectos influyen en las propiedades de ésta. elasticidad , que permite compensar el gradiente de
Ahora se avanzará un poco en sentido a la previsión de la presión de Laplace, como es el caso de las proteínas
fenomenología. desnaturalizadas.
Se debe de antemano escoger una propiedad a 6) Aumento de la viscosidad del líquido, con el fin de
maximizar y ya que la eficacia es ciertamente fácil a reducir la rapidez de drenaje hidrodinámico de las películas
optimizar por su relación con la CMC, se escogerá la relativamente gruesas, es decir a temprana vida de la
espumabilidad. espuma. Esta condición puede ser satisfecha de manera
simultanea a la condición [4] si se utilizan polímeros a la
vez hidrosolubles y surfactantes, lo que es totalmente
Características y efectos investigados posible. Se notará de todas formas que entre más viscoso es
el líquido, más difícil será éste para formar la espuma por
-En lo que concierne a la primera etapa de formación, agitación mecánica.
durante la cual se desea producir el máximo de espuma, se 7) Aumento de las repulsiones entre las superficies de
investigará con el fin de satisfacer las siguientes una parte y de otra de una película delgada. Se puede hacer
condiciones (las cuales de antemano no son un llamado a los efectos electrostáticos estéricos, entrópicos
independientes): y osmóticos, o la combinación de ellos. Se tendrán en
cuenta particularmente los efectos que se producen a
1) Disminución de la tensión superficial para facilitar distancia relativamente grande.
la deformación y la ruptura mecánica de las burbujas. Se 8) Retardo del drenaje de las películas delgadas por un
buscará por tanto un buen surfactante, que sea soluble en fenómeno dinámico metiendo en juego la capa de líquido
el agua, de manera que esté disponible cerca de la vecino de la interfase como la electroviscosidad o la
superficie en el momento en que ésta se forme. viscosidad superficial.
2) Aumento del gradiente de tensión a fin de 9) Estabilización o inhibición de las causas susceptibles
favorecer el efecto estabilizante de Gibbs-Marangoni en el a romper prematuramente una película gruesa o fina. Estas
momento en que las burbujas se aglomeran para formar la pueden ser de naturaleza física como la presencia de una
espuma. De nuevo, hará falta un buen surfactante en que pequeña partícula hidrófoba en la película acuosa o de un
la tensión mínima (a la CMC) sea la más baja posible. Es fragmento de sustancia (sólida o líquida) susceptible de
recomendable también utilizar un producto de CMC extenderse en la superficie gas-líquido, o de naturaleza
relativamente baja de manera de alcanzar el mínimo de físico-química como la presencia de sustancias tensoactivas
tensión a la concentración más baja posible (buena en la fase gaseosa (alcohol, éter) que reducen
eficacia y menor costo). considerablemente la elasticidad de Gibbs.
3) Aumento de la adsorción, es decir, del número de Es la mezcla de estos efectos que conviene administrar
moléculas adsorbidas por unidad de superficie que está para mejorar la formulación.
por lo general ligada a la cohesión de las moléculas y a la
fuerza motriz hidrófoba que empuja a las moléculas a
adsorberse. Se buscará la manera de obtener una fuerte
cohesión (y eventualmente una interacción atractiva) sin Ingeniería de la formulación
caer en los problemas de insolubilidad. Se remarcará que
hay de todas maneras un límite, ya que una cohesión
demasiado fuerte puede ser nefasta a la resistencia de la Se va a considerar en primer lugar el efecto de los
capa adsorbida (lo que produce el que sea quebradizo en tensoactivos (en sentido estricto de la palabra) y sus cosas,
vez de quedarse elástico). seguidamente se abordará el caso de los aditivos, es decir, de
las sustancias que se le agregan en pequeñas cantidades y
-En lo que concierne las segunda y tercera etapas de la que modifican considerablemente el comportamiento del
vida de la espuma se tratará de mejorar la estabilidad, por sistema.

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Selección de los Surfactantes cambio con el n-octadecanol (C18) hace falta 14 grupos de
óxido de etileno para producir la mejor espumabilidad.

Surfactantes iónicos o no iónicos

n-dodecanol

Espumabilidad
Se puede obtener una muy buena espuma con n-octadecanol
surfactantes aniónicos tal como el dodecilsulfonato de
sodio o los jabones de ácidos grasos.
Se puede decir de manera general que los aniónicos
hidrosolubles con cadena alquil lineales, son mejores
espumantes que los surfactantes no iónicos. Esto se le
atribuye al hecho que ellos son solubles en el agua y
migran rápidamente a la superficie, para formar una capa
relativamente coherente (por combinación de las 7 14 EON
interacciones repulsivas entre las cabezas polares y la
cohesión lipofílica entre las cadenas). número de grupos óxido de etileno
Se podría pensar que la presencia de carga y la Figura 12 – Espumabilidad comparada con alcoholes etoxilados (a
repulsión entre los grupos polares que se siguen, tienden a la CMC) en función de la longitud de la cadena lipófila y del grado
alejar las moléculas adsorbidas y por tanto a reducir la de etoxilación (EON).
adsorción, con respecto al caso de un surfactante no
iónico no cargado. De hecho no es el caso en general en Se aclara que en los dos casos, los surfactantes más
el que la larga cadena poliéter de los surfactantes no espumosos son netamente hidrófilos, bien sea que ellos no
iónicos formen a menudo una pelota y ocupe más espacio posean exactamente la misma hidrofilicidad si se miden
en la interfase que un grupo carboxilado o sulfato. éstos por el número HLB.
Por otra parte, los surfactantes iónicos producen una
doble carga eléctrica que es susceptible a producir una Longitud óptima de jabones de ácidos grasos naturales.
repulsión electrostática y efectos electrocinéticos. Las
interacciones entre las cadenas lipófilas lineales del lado Si se toma como ejemplo el caso de los jabones
del gas parecen también ser favorables al aumento de la alcalinos(sales de ácidos grasos lineales) que poseen todos el
viscosidad superficial. mismo grupo hidrófilo, se constata que el estearato (grupo
lipófilo C18 saturado) es demasiado soluble en el agua y por
tanto no está disponible en cantidad suficiente cuando la
Tamaño y estructura de grupos hidrófilos y lipófilos superficie aire-agua se forma. En cambio el grupo laureato
(C12 lineal) que dona una excelente espuma, es de gran
En lo que concierne al efecto de la estructura de los acción detergente, muy agresivo para la piel.
grupos hidrófilos y lipófilos, se constata que entre más Se puede mejorar la solubilidad pasando del grupo
grandes son estos grupos más importantes son las lipófilo esteárico (C18 saturado) al grupo oleato (C18
interacciones entre las moléculas adsorbidas sobre sitios insaturado). De todas formas, la doble relación introduce un
vecinos, lo que mejora la cohesión, y es por tanto un aumento del espacio requerido por la cadena lipófila en la
factor favorable. Al contrario, entre más grandes son estos interfase, lo que reduce la adsorción.
grupos, más espacios ocuparán en la interfase, y por tanto El mejor compromiso práctico (y económico) parece ser
menor es la adsorción. una cadena de tipo sebo que comprende típicamente 40% de
C16 saturado, 20% de C18 saturado y 40% de C18 mono-
insaturado.
Compromiso entre el grupo hidrófilo y el grupo
lipófilo Ramificación del grupo Lipófilo

En el caso de surfactantes no iónicos, por ejemplo para Se sabe que en los alquilbenceno sulfonatos la posición
los alcoholes etoxilados, sí el número de grupos óxido de del grupo hidrófilo (benceno sulfonato) el largo de la cadena
etileno (EON) es muy bajo, el surfactante no es alquil lineal afecta considerablemente las propiedades
suficientemente soluble en el agua, por tanto, si éste es (figura 13).
demasiado grande, el grupo hidrófilo es muy voluminoso Entre más cerca se encuentra el grupo hidrófilo del centro
y ocupa mucho espacio en la superficie y la adsorción de de la cadena alquil, más soluble es el tensoactivo en el agua
ésta es penalizada. y más elevada es su CMC. Pero, se constata también que
Hay por tanto un compromiso a conseguir en cada entre más cerca del centro de la cadena alquil del grupo
caso. Por ejemplo la figura 12 indica que con el n- hidrófilo, más baja es la tensión superficial y más hidrófobo
dodecanol etoxilado (cadena lipófila C12), se afecta la es el tensoactivo, lo que parece paradójico con respecto a la
espumabilidad máxima con 7 grupos oxido de etileno. En propiedad anterior.

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Borrador del Cuaderno FIRP # 263: Influencia de la formulación sobre (las propiedades de las) las espumas

Aditivos
Espumabilidad

Estos productos son empleados para buscar una sinergia

de propiedades. Es el caso, en particular, cuando se quiere a
la vez obtener mucha espuma y una espuma estable.
a la CMC

Superespumantes. Dodecanol con dodecil sulfato.

El caso más conocido y utilizado es aquel de los

superespumantes que coexisten a veces naturalmente con el
surfactante principal, o son unidos voluntariamente.
Por ejemplo, el n-dodecil alcohol que es una impureza
posición del grupo hidrofílico del dodecil sulfato de sodio. Se comprueba que una solución
al 0,1% de dodecil sulfato muy puro produce una espuma
Figura 13 – Espumabilidad (en la CMC) de un alquilbenceno que desaparece al comienzo de una hora, y que la adición del
sulfonato en función del isómero. 0,0001% de dodecanol (sea una milésima de la cantidad del
surfactante principal) prolonga la persistencia de la espuma
Se está por tanto en presencia de diversos efectos, mas allá de diez horas.
manifestaciones opuestas. La disminución de tensión y el Se puede explicar éste fenómeno por medio de muchos
aumento de la interacción entre cadenas lipófilas efectos. Primeramente, el dodecanol es una sustancia mucho
favorecen la espumabilidad, en cambio el aumento de la menos hidrófila que el dodecil sulfato y por ello más
CMC y la disminución de la cohesión producen el efecto tensoactivo, es decir, que se adsorbe más fácilmente. La
contrario. La experiencia muestra que son las fuerzas proporción de dodecanol en la capa superficial es por tanto
cohesivas las que dominan y que el mejor agente ciertamente superior a su proporción en el seno del líquido.
espumante es el alquilbenceno sulfonato el más Hay por tanto una segregación superficial que hace que haya
ramificado (que posee dos cadenas idénticas). mucha más impureza en la interfase que en el líquido.
Otra manera de alterar la conexión es desplazando los El dodecanol posee la misma cadena alquil lineal que el
átomos de carbono del grupo alquil en dos cadenas dodecil sulfato, lo que produce una excelente cohesión del
habidas de puntos de ataduras diferentes sobre el benceno. lado del grupo lipófilo. En cambio, el grupo hidrófilo del
Si se compara el n-decil para-etil benceno sulfonato, se dodecanol es un grupo hidroxilo (-OH) que no posee carga y
constata que ésta vez y contrariamente al caso precedente, puede entonces colocarse “entre” los grupos sulfatos sin ser
es el surfactante menos ramificado (n-dodecilbenceno empujado. El alternado de grupos sulfatos e hidróxidos
sulfonato) el que es mejor espumante. permiten por tanto aumentar la adsorción y por ello la
Parece que la razón por la cual el n-decil p-etil cohesión. Esto permite también reducir el valor de la tensión
benceno sulfonato ocupa un área superficial netamente superficial. Algunos autores mencionan que la mejor
más grande que su isómero monoalquil, se debe a que el cohesión resulta en una mayor viscosidad superficial y
grupo benceno provoca una orientación diferente respecto produce una transferencia gaseosa más difícil a través de las
a la interfase. películas. Todos estos efectos convergen para mejorar la
Esto muestra que a menudo es difícil predecir con espumabilidad y estabilidad de manera muy apreciable.
seguridad la salida de tales competiciones. Se aclarará que se pueden tomar en cuenta estos
fenómenos para crear mejores moléculas. Por ejemplo el
tensoactivo más utilizado como agente espumante
Tipo y dimensión del contra- ión. competitivo en los champúes es hoy en día el Lauryl éter
sulfato [2], que no es otro que el dodecil sulfato en el que se
El tipo de contra-ión de los surfactantes iónicos tiene le ha incorporado dos grupos óxido de etileno para recluir un
también su importancia. Por ejemplo, se sabe que desde poco su carácter iónico y aumentar la adsorción.
hace mucho tiempo los jabones de potasio producen más
espuma que los jabones de sodio y con más razón los de
amonio. Parece ser que esto está ligado a la solubilidad en Superespumantes. Ácidos grasos y jabones
el agua, la cual aumenta con la alcalinidad del catión.
Se comprueba también que la espumabilidad está Se está en presencia de una situación similar al de los
ligada a la dimensión del contra-ión. Por ejemplo, el jabones, que son las sales alcalinas de ácidos grasos
dodecil sulfato de amonio es un mejor espumante que el típicamente en C16-C18. Estas sales se obtienen al hacer
dodecil sulfato de tetrabutil amonio, ya que el catión reaccionar un ácido graso y una base, y se ha hecho por tanto
asociado a éste último ocupa más espacio en la interfase y un equilibrio entre la sal disociada en concentración [Ac] y
resulta por tanto en una adsorción y una baja cohesión. el ácido no disociado en concentración [AcH]. En general, la
constante de disociación en el agua es del orden de 10-6.

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Borrador del Cuaderno FIRP # 263: Influencia de la formulación sobre (las propiedades de las) las espumas

[ Ac − ].[ H + ] Como en el caso pasado, éstas moléculas no-iónicas se

Ka = 10 −6 = ubican entre las moléculas cargadas de tensoactivo aniónico,
[ AcH ] y se obtiene un aumento de la adsorción, así como una buena
Se puede por tanto calcular que a pH 8, se tiene cien cohesión del hecho de la similitud de los grupos lipófilos.
veces más jabón que de ácido, es decir esencialmente todo Esto se traduce también en un aumento de la viscosidad
el ácido en la fase acuosa es neutralizada. superficial.
Se debe, de todas formas, notar que el ácido no Estos aditivos son menos hidrosolubles que el tensoactivo
disociado es mucho más hidrófobo que el jabón y que el principal y ello reduce por tanto la CMC. Por otra parte, su
va por tanto a absorberse de manera preferencial en la carácter no-iónico permite trabajar con un agua dura
interfase como lo realizó el dodecanol en el ejemplo contenida hasta de iones divalentes. Ellos poseen de todas
precedente. Se puede por tanto atenderse a que haya formas un inconveniente mayor, que es su inestabilidad
mucho más que una centésima de ácido no disociado en la química a pH ácido.
mezcla (jabón + ácido no disociado) adsorbida en la
interfase. El ácido, que no encuentra carga, puede R - CO - NH- CH 2CH 2OH
desplazarse entre las moléculas de jabón, y como en el
caso precedente se puede mejorar la adsorción y la CH 2CH 2OH
cohesión. R - CO - N
La ecuación de disociación indica que la proporción CH 2CH 2 OH
de ácido libre en la fase acuosa disminuye cuándo el pH
aumenta. Como éste ácido libre en fase acuosa está en Figura 14 – Superespumante de tipo alquil(en general R=C12-C14)
equilibrio con el ácido libre adsorbido, se espera a que la mono- y di-etanol amida.
cantidad de ácido no disociado en la interfase disminuya
también cuando el pH aumenta. La experiencia muestra, Superespumantes. Oxidos de alquilaminas.
en efecto, que cuando el pH aumenta, la espumabilidad
pasa por un máximo. A pH inferior a éste pH óptimo en Los óxidos de alquilaminas grasas en C12-C14, los cuales
materia de espumabilidad, la mezcla jabón + ácido no son también utilizados como superespumantes son estables
disociado no es suficientemente hidrófilo (no hay en medio ácido hasta pH 3. Aunque sean sustancias no
suficiente jabón), y a pH superior no hay suficiente ácido iónicas según su fórmula, parece que éstas sustancias actúan
disociado en el interior para mejorar la adsorción. de hecho de forma protonada como un surfactante catiónico
Se notará que la constante de disociación es del tipo alquil dimetil hidroxiamonio (figura 15). Existe de
esencialmente la misma para todos los ácidos grasos de hecho un equilibrio entre la forma no-iónica y la catiónica,
cadena larga y es de esperarse que el pH óptimo sea pero la forma catiónica se diferencia por combinarse con los
independiente del ácido, lo que es el caso para los ácidos tensoactivos aniónicos, y el equilibrio es desplazado, sin
puros, así sea que el valor óptimo de la espumabilidad embargo a pH elevado.
dependa de la cadena del ácido. Cada molécula catiónica se combina con una molécula
En ciertas formulaciones, se agrega una pequeña aniónica para formar un complejo “cataniónico”
cantidad de aceite en los jabones, lo que puede parecer esencialmente no-iónico y que posee dos cadenas alquil, y
paradójico ya que se comprueba frecuentemente que el por tanto mucho menos hidrófila que las sustancias
aceite tiene un efecto antiespumante. En éste caso, la originales. Como consecuencia se produce una fuerte
presencia de aceite puede introducir un equilibrio de parte cohesión que favorece la espumabilidad por diversos efectos.
líquido-líquido del ácido no-disociado que entra en
competencia con el equilibrio de disociación en fase CH 3 CH3
acuosa. Como consecuencia, la constante de disociación H+ +
aparente puede ser considerablemente modificada, lo que R-N O R - N-OH
altera la combinación ácido-jabón en la interfase y por
tanto el pH óptimo. En la práctica, un poco de aceite CH 3 CH 3
puede disminuir el pH del cual se obtiene la máxima
espumabilidad, lo que puede ser ventajoso para obtener un Figura 15 – Superespumante de tipo óxido de alquil (en general
producto menos irritante. R= C12-C14) amina que se trotona para producir un surfactante
catiónico.
Superespumantes. Alcanolamina. Mezclas aniónicas–catiónicas superespumantes
Las alcanolamidas de tipo lauryl-myristyl mono-etanol Ciertos productos espumantes comerciales contienen una
amida, lauryl-myristyl isopropanol amida o mejor aún el baja proporción (5-10% del surfactante total) de surfactante
lauryl myristyl di-etanol amida (más soluble en agua) catiónico cuaternario de tipo alquil trimetil amonio,
ilustrado en la figura 14 son aditivos superespumantes combinado con un alquil sulfato de igual cadena, en general
que se le incorporan a los sistemas con surfactantes C12-C14 para mantener una buena solubilidad en el agua.
aniónicos que poseen una cadena alquil similar (C12-C14).

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La capa de surfactante adsorbido presenta entonces El efecto de los electrolitos es complejo (figura 18). En
cargas alternadas positivas y negativas que le confiere una presencia de agentes espumantes aniónicos convencionales,
excepcional cohesión, ya que las cargas producen una los grupos hidrófilos de éstas moléculas adsorbidas se
atracción en vez de una repulsión (figura 16). Por otra repelen y su cohesión no es por tanto lo que se podría desear.
parte, el carácter parcial no-iónico disminuye la Si se agregan electrolitos, se produce un efecto de pantalla
solubilidad y la CMC y aumenta la tensoactividad. que tiende a reducir sus repulsiones y la adsorción tiende a
Hace falta saber de todas formas que más allá de las aumentar.
proporciones indicadas se encuentran problemas de
precipitación sobre la forma de cristales líquidos.

-+
- -+ - - - - -
compuesto
cataniónico diferentes casos de
equimolar distribución superficial Figura 18 – Efectos del aumento de la concentración de electrolito.
Figura 16 – Compuesto catiónico supuesto y distribución de la
adsorción en la superficie gas-agua. Por otra parte, se sabe que la CMC tiende a disminuir con
la adición de electrolitos debido a que hay una menor
Surfactantes anfóteros como aditivos o espumantes disociación del surfactante aniónico (en particular si se trata
principales de electrolitos polivalentes).
Desde el punto de vista experimental, se comprueba, que
El comportamiento de las mezclas aniónicas- una baja concentración de electrolito tiende a mejorara la
catiónicas, mencionado en el parágrafo anterior pueden espumabilidad. Por ejemplo, se sabe que los alquil sulfatos
obtenerse a menor composición anfotérica. de corta cadena (C10) espuman mejor en el agua dura que en
Los surfactantes anfotéricos son a menudo utilizados el agua dulce.
como aditivos espumantes en las mezclas. Es el caso de Sin embargo, un exceso de electrolitos, con mas razón
los alquil betainas que poseen un grupo amonio polivalentes, pueden ocasionar efectos contrarios. De un
cuaternario, y un grupo ácido carboxílico que es lado, la cohesión puede aumentar a un punto que la
parcialmente disociado sobre la forma aniónica a pH viscosidad superficial deviene excesiva debido al hecho que
neutro o alcalino, y no es disociado a pH ácido. En la película de surfactante adsorbido tiende a ser quebradiza
consecuencia, estas sustancias se comportan dependiendo en vez de quedarse elástica, lo que reduce la espumabilidad.
del pH como catiónicos o mezclas aniónicas-catiónicas. Por otro lado, el exceso de iones provoca una compresión de
Ellas producen por tanto un efecto similar al de los la doble capa eléctrica lo que reduce o elimina la repulsión
cationes, pero éstos tienen la ventaja de ser muy poco electrostática susceptible a estabilizar las películas delgadas
irritantes. en la tercera etapa (espuma seca).
Algunos anfóteros se utilizan como agentes
espumantes principales como el derivado anfótero no-
iónico indicado en la figura 17 donde el grupo hidrófilo es Polímeros - efecto viscosificante
a la vez no-iónico y anfótero. Estos productos son muy
dulces y se utilizan en los champúes para bebes. Los polímeros solubles en un líquido aumentan su
viscosidad y eventualmente les confieren propiedades no
newtonianas, lo que reduce todos los fenómenos
dietanol amina hidrodinámicos de drenaje de las películas gruesas o finas.
CH 2CH 2OH Como es muy fácil aumentar la viscosidad con algunas
amida
+ partes por millón de polímeros hidrosolubles de tipo
R - CO - NH- CH 2CH 2- N - CH 2CH 2OH polisacárida u otro, éste método es muy utilizado.
Además, muchas espumas alimenticias utilizan polímeros
etilen diamida CH 2CO -O - estabilizantes de este estilo: proteínas diversas como la
carboximetil albúmina o la gelatina, sustancias sintéticas como el
carboxil-metil-celulosa, etc. Estos polímeros no producen
Figura 17 – Tensoactivo anfótero dulce utilizado en los solamente un efecto viscosificante del liquido de la película;
champúes para bebes. ellos participan a menudo en uno de los mecanismos
Electrolitos. interfaciales.

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Borrador del Cuaderno FIRP # 263: Influencia de la formulación sobre (las propiedades de las) las espumas

Polímeros - Efecto Tensoactivo superficie de una capa extremadamente rígida. El efecto

protector es por tanto frecuentemente de tipo mecánico y se
Algunos polímeros poseen una estructura acerca a la estabilización de espumas por medio de finas
macromolecular que poseen grupos hidrófilos y lipófilos, partículas sólidas.
de este modo ellos pueden ser considerados como
macrotensoactivos a condición de que existe una cierta
segregación de los grupos. Es el caso de polímeros tipo Polímero de asociación - cristales líquidos y
“bloque” polióxido de etileno -polióxido de propileno microemulsiones.
(figura 19). Estos polímeros poseen un segmento lipófilo
(polióxido de propileno - 50 a 100 grupos) y un segmento La mayor parte de los surfactantes engendran estructuras
hidrófilo (polióxido de etileno –50 a 100 grupos) a cada asociativas de tipo cristal líquido ya que la concentración es
extremidad o viceversa. suficiente. Algunas forman sistemas laminares o
hexagonales a concentraciones relativamente bajas.
poliOP Entre más lineales y similares son las moléculas (hay
menos dobles enlaces y ramificaciones), más fácil es
producir cristales líquidos.
película Se puede producir frecuentemente espumas muy estables
batiendo soluciones concentradas de jabón palmítico o
poliOE poliOE esteárico. Por otra parte, basta no tomar precaución
particular después de haber generado una espuma abundante
con una solución al 10-15% de jabón, para corroborar que se
conserva la estructura de espuma incluso después de la
evaporación (casi) completa del agua libre. Las películas son
por tanto compuestas de cristales líquidos de tipo multicapa
(figura 20). Es así como se utiliza este tipo de espuma para
decorar los árboles de navidad con una “nieve” ligera de
mejor aspecto.
macromicela o crisantemo agua
Figura 19 – Polímeros de tipo “bloque” y las estructuras que aceite
ellos producen. Surfactante

Estas macromoléculas pueden adsorberse en la

superficie gas-líquido y pueden provocar efectos de
repulsión estéricos considerables a distancia suficiente
(por ejemplo 500 A) para estabilizar las películas. Por otra
parte, éstos polímeros se asocian en solución y producen agua
estructuras micelares que son susceptibles a gelificar el CL lamelar
líquido, a veces en asociación con un surfactante, el cual
contribuye considerablemente en aumentar la Figura 20 – Cristales líquidos.
espumabilidad y sobretodo la estabilidad de la espuma. Es
el caso de algunas proteínas como la gelatina que se En ciertas condiciones (tensoactivos con dos cadenas o
asocia a un tensoactivo para estabilizar la espuma de los asociaciones), se pueden obtener bicapas que pueden
masmelos o malvadiscos. empilarse para formar cristales laminares.
Otras proteínas no son necesariamente tensoactivos, Experiencias muy delicadas han demostrado que ciertas
pero ellas pueden “precipitar” en la superficie y tomar una películas pueden adelgazarse sin romperse hasta reducirse en
forma casi sólida después de desnaturalizarse. La dos capas de surfactante prácticamente sin agua entre ellas
estabilización es por tanto debida a una barrera sólida (Exerowa et Kruglyakov). Esto confirma que la ruptura de
situada en la superficie de las burbujas. una espuma no es un fenómeno ineluctable.
Existe otro tipo de polímero, los polímeros de injertos
que constan de una cadena de naturaleza lipofílica sobre
la cual son injertados grupos hidrófilos. Estos polímeros Efecto de la temperatura.
son susceptibles a adsorberse sobre la superficie y son
frecuentemente buenos agentes dispersantes de sólidos, La temperatura actúa sobre prácticamente todas las
como por ejemplo la lignina, que es uno de los interacciones moleculares y se espera por tanto a que ésta
constituyentes de la madera. modifique todos los fenómenos y mecanismos enunciados
Estos polímeros tienden a aumentar considera- antes. En general un aumento de la temperatura, tiende a
blemente la viscosidad superficial y a recubrir la reducir la adsorción, lo que es desfavorable para formar y

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Borrador del Cuaderno FIRP # 263: Influencia de la formulación sobre (las propiedades de las) las espumas

estabilizar una espuma. Para contrarrestar el efecto de un ácidos grasos y de los desinfectantes de tipo amina, es el que
aumento de temperatura, hará falta compensar la pH el que determina la hidrofilicidad del producto y en
disminución de adsorción por medio de otro efecto que consecuencia las propiedades espumantes.
aumente la cohesión entre las moléculas adsorbidas. Finalmente se puede aumentar la acción de los
Entre los surfactantes aniónicos, los mejores surfactantes y aditivos espumantes contrarrestando los
espumantes a 20 ºC son aquellos que poseen una cadena diferentes fenómenos y mecanismos que inhiben la
alilo en C 12-C14; en cambio a 40 y 90 ºC, son aquellos que formación de espuma o que faciliten su ruptura.
tienen un grupo lipofílico respectivamente en C16 y C18. En éste orden de ideas, se puede reducir al máximo la
Se comprueba por tanto que la pérdida de adsorción es evaporación del agua que acelera considerablemente la
compensada al aumentar la tendencia a adsorberse ruptura de las películas cerca de la superficie libre, el caso
(producto más hidrófobo) y en mejorar la cohesión que vence al agregarse una capa superficial de surfactante
gracias a un grupo lipofílico mas largo. insoluble, o de sólidos finamente divididos no desencadenan
No se puede de todas maneras continuar alargando la efecto antiespumante. Por otra parte, se evitará la presencia
longitud de la cadena alquil sin encontrarse con de sustancias tensoactivas en fase gaseosa como los
problemas de solubilidad. Hace falta por tanto jugar sobre alcoholes o los éteres de bajo peso molecular, ya que éstos
los efectos que se han discutido anteriormente, como la reducen considerablemente la elasticidad de Gibbs. Y bien
utilización de un grupo lipofílico ramificado, que tiende a entendido esto, se concentrará en controlar los efectos
incrementar la cohesión lateral sin penalizar mucho la antiespumantes convencionales ligados a la presencia de
solubilidad. partículas hidrófobas o de sustancias susceptibles a
La experiencia muestra que un aniónico ramificado en extenderse en la superficie gas-líquido.
C20 es mejor espumante a 40ºC que el aniónico lineal de la
misma familia en C12 a 20ºC.
Esto indica que la ganancia de cohesión lateral,
debido al aumento del grupo lipofílico de C12 a C20,
domina la reducción de la adsorción provocada por el Conclusiones
aumento de temperatura y la ramificación de la cadena
alquil, sin ser muy penalizada en lo que concierne la
solubilidad. No cabe duda que el estado del arte concerniente a las
Con los no-iónicos polietoxilados, el aumento de espumas ha avanzado notablemente desde hace una decena
temperatura reduce rápidamente la hidrofilicidad del de años, pero es también evidente que se está todavía lejos
surfactante por desolvatación del grupo polieter. Este de una ciencia exacta donde todo puede interpretarse y
efecto puede ser favorable al comienzo, ya que él tiende a predecirse a deseo.
bajar la CMC y a reflejar un producto más hidrófobo, lo Después de lo que se ha visto, parece totalmente
que incrementa la adsorción; de todas formas, la razonable concluir que una buena comprensión de los
disminución de la solubilidad del surfactante puede fenómenos y mecanismos susceptibles de producirse en la
provocar el punto de turbidez y jugar un papel vida de una espuma, es indispensable y determinante para
antiespumante. Por otra parte, el aumento de la aplicar lo que llamamos ingeniería de la formulación de
temperatura se acompaña siempre de una reducción de la espumas.
adsorción, lo cual para los surfactantes no-iónicos, no es Habiendo visto de que existe un gran número de grados
bueno ni a temperatura ambiente. de libertad, los conocimientos establecidos no son siempre
suficientes y el formulador debe también realizar pruebas
ingeniosas y astutas para combinar los efectos y encontrar la
Cambios globales de formulación solución óptima a cada problema, y finalizar al corroborar
experimentalmente.
Se ha visto a lo largo de las discusiones anteriores que Es cierto, en conclusión, que la investigación debe
ciertos efectos fueron muy específicos a condiciones realizar progresos para que la formulación de espumas pase
particulares o de surfactante considerado, y que otros son del arte del ingeniero a la ciencia.
más generales, como por ejemplo, el efecto de la
temperatura que engendra diversas modificaciones a la
vez. Agradecimientos
Se puede pensar que es posible cambiar la formulación
no modificando la naturaleza de las sustancias Los autores agradecen al CDCHT-ULA, de la
seleccionadas, surfactantes y aditivos, sino, modificando universidad de los Andes, por el sostén aportado a los
el ambiente físico-químico en el cual se les utilice. trabajadores de investigación del Laboratorio FIRP sobre los
No se hará hincapié en el efecto de la temperatura pero Fenómenos interfaciales, en particular sobre las espumas.
se recordará que en numerosos casos, una variación de pH
provoca cambios notables de las propiedades de los
surfactantes y de los aditivos utilizados. En el caso de los

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Borrador del Cuaderno FIRP # 263: Influencia de la formulación sobre (las propiedades de las) las espumas

Algunas referencias generales sobre las espumas

J. J. Bikerman, Foams, Springer-Verlag, New York USA Esta versión es un borrador del cuaderno
1973
FIRP N° 263
A. J. Wilson (ed.) Foams - Physics, chemistry and Invitamos a los lectores a señalarnos los
structure, Springer-Verlag, Berlin, Allemagne1989 errores que puedan encontrar al email
siguiente:
P. R. Garret (ed.), Defoaming - Theory and industrial
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L. L. Schramm (ed.), Foams, Fundamentals and
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242 American Chemical Society, Washington DC USA Gracias
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R. K. Prud'homme et S. A. Khan, Foams - Theory,

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D. Exerowa & P. M. Kruglyakov, Foams, Elsevier,

Amsterdam Hollande1998

Referencias seleccionadas que contiene los capítulos o

secciones de interés en lo que concierne las espumas

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