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Nmx-K-388-Normex-2021 - Argón

Esta norma establece las especificaciones, métodos de prueba y requisitos para el argón envasado en forma líquida o gaseosa. Incluye definiciones, validación de métodos, muestreo, análisis de pureza, humedad, oxígeno, hidrógeno, nitrógeno, monóxido y dióxido de carbono. La norma garantiza que los envasadores cumplan con los requisitos para envasar argón de manera segura.
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Nmx-K-388-Normex-2021 - Argón

Esta norma establece las especificaciones, métodos de prueba y requisitos para el argón envasado en forma líquida o gaseosa. Incluye definiciones, validación de métodos, muestreo, análisis de pureza, humedad, oxígeno, hidrógeno, nitrógeno, monóxido y dióxido de carbono. La norma garantiza que los envasadores cumplan con los requisitos para envasar argón de manera segura.
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NMX-K-388-NORMEX-2021

FECHA DE INICIO DE VIGENCIA: 7 DE NOVIEMBRE DE 2022

NORMA MEXICANA

NMX-K-388-NORMEX-2021

ARGÓN (LÍQUIDO CRIOGÉNICO Y GAS COMPRIMIDO A ALTA


PRESIÓN) EN ENVASES- ESPECIFICACIONES Y REQUISITOS
DEL PRODUCTO ENVASADO- MÉTODOS DE ENSAYO
(PRUEBA), -ANÁLISIS DE LABORATORIO Y CRITERIOS DE
ACEPTACIÓN.

ARGON (HIGH PRESSURE COMPRESSED GAS AND CRYOGENIC


LIQUID) IN CONTAINERS- REQUIREMENTS AND
SPECIFICATIONS OF PRODUCT IN CONTAINERS- TESTING
METHODS, ANALYSIS OF LABORATORY AND CRITERION
OF ACCEPTANCE.
(Cancela la NMX-K-388-NORMEX-2013)

Publicado a consulta pública en el Diario Oficial de la Federación el día: 31 de marzo de 2022.

Publicación de declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federación: 8 de septiembre de 2022.

Fecha de inicio de vigencia: 7 de noviembre de 2022.

Comité Técnico de Normalización Nacional para Gases Comprimidos (NGCO-12)

Sociedad Mexicana de Normalización y Certificación, S.C.

SINEC- 20210518173050122

SINEC: 20210518173050122 I.C.S. 71.100.20


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PREFACIO

Esta Norma Mexicana se elabora con el objetivo de garantizar que todos los establecimientos que envasen
Argón en forma gaseosa o líquida, cumplan con los requisitos, especificaciones, equipo y la metodología de
calibración, así como los registros que den evidencia de este cumplimiento.

La Sociedad Mexicana de Normalización y Certificación S.C. (NORMEX), fue acreditada por la Dirección
General de Normas para elaborar, modificar y expedir Normas Mexicanas en el sector Químico y Paraquímico
el 8 de diciembre de 1993, No. Acreditamiento 0001 oficio con número de folio: 97

Fundamentado en el Artículo 51-A Fracción III de la Ley Federal sobre Metrología y Normalización y del Artículo
43 del Reglamento de la Ley Federal sobre Metrología y Normalización, se publicó en el Diario Oficial de la
Federación del día 31 de marzo del 2022 el aviso de consulta pública del proyecto de norma.

Con base al Artículo 34, Fracción XIII y XXX de la Ley Orgánica de la Administración; a los Artículos 51-A y 66
Fracciones II y V de la Ley Federal sobre Metrología y Normalización; al Artículo 24 Fracciones I y XV del
Reglamento Interior de la Secretaría de Economía; y por conducto de la Dirección General de Normas, se
publicó y expidió en el Diario Oficial de la Federación, el día 8 de septiembre de 2022, la Declaratoria de
Vigencia como Norma Mexicana.

Esta Norma Mexicana, entra en vigencia 60 días naturales después de la publicación del anuncio de
declaratoria de vigencia, la fecha de inicio de vigencia se señala en el encabezado de la Norma.

Esta Norma Mexicana, está bajo la jurisdicción del Comité Técnico de Normalización Nacional para Gases
Comprimidos NGCO-12 y la Sociedad Mexicana de Normalización y Certificación, S.C. (NORMEX). Con base
en el Artículo 88 de la Ley de Infraestructura de la Calidad y al Artículo 48 del Reglamento de la Ley Federal
sobre Metrología y Normalización, deberá revisarse o actualizarse este Estándar, dentro de los 5 años
siguientes a la publicación de la declaratoria de vigencia.

La presente Norma Mexicana, fue elaborado, por el Comité Técnico de Normalización Nacional para Gases
Comprimidos NGCO-12, coordinado por la Sociedad Mexicana de Normalización y Certificación, S.C.
(NORMEX), con la colaboración de las siguientes instituciones y empresas:

Miembros Promoventes:

 Infra, S.A. de C.V.

 Infra del Sur, S.A. de C.V.

 Cryoinfra, S.A. de C.V.

 Criogas, S.A. de C.V.

 Praxair México S. de R.L. de C.V.

 Sociedad Mexicana de Normalización y Certificación, S.C.

Miembros Participantes

 Facultad de Ingeniería de la Universidad Nacional Autónoma de México.

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INDICE DEL CONTENIDO


PÁGINA
0 INTRODUCCIÓN ...........................................................................................................................................4
1. OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIÓN ......................................................................................................4
2. REFERENCIAS NORMATIVAS ....................................................................................................................4
3. TÉRMINOS Y DEFINICIONES ......................................................................................................................4
4. SÍMBOLOS Y TÉRMINOS ABREVIADOS ....................................................................................................8
5. ESPECIFICACIONES ....................................................................................................................................8
6. PATRONES DE REFERENCIA Y/O MATERIALES DE REFERENCIA.....................................................10
7. VALIDACIÓN DE MÉTODOS DE PRUEBA ...............................................................................................10
7.1 OBJETIVO ............................................................................................................................................... 10
7.2 ALCANCE ............................................................................................................................................... 10
7.3 EQUIPO Y TIPO DE MUESTRA .................................................................................................................... 10
7.4 DESARROLLO ......................................................................................................................................... 10
7.5 LÍMITE DE DETECCIÓN METODOLÓGICO .................................................................................................... 10
7.6 LÍMITE DE CUANTIFICACIÓN METODOLÓGICO (LCM) .................................................................................. 11
7.7 INTERVALO LINEAL METODOLÓGICO ......................................................................................................... 11
7.8 EXACTITUD METODOLÓGICA .................................................................................................................... 12
7.9 PRECISIÓN METODOLÓGICA ..................................................................................................................... 12
8. MUESTREO .................................................................................................................................................12
8.1 TAMAÑO DE MUESTRA ............................................................................................................................. 12
8.2 SISTEMA DE MUESTREO .............................................................................................................................. 13
9. MÉTODOS DE PRUEBA .............................................................................................................................13
9.1 DETERMINACIÓN DE PUREZA ................................................................................................................... 13
9.2 DETERMINACIÓN DE HUMEDAD ................................................................................................................ 13
9.3 DETERMINACIÓN DE OXÍGENO ................................................................................................................. 15
9.4 DETERMINACIÓN DE HIDRÓGENO EN ARGÓN ............................................................................................. 16
9.5 CONTENIDO TOTAL DE HIDROCARBUROS (THC) ....................................................................................... 16
9.6 DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO EN ARGÓN ............................................................................................. 17
9.7 CONTENIDO DE MONÓXIDO Y BIÓXIDO DE CARBONO .................................................................................. 17
9.8 MÉTODO DE IDENTIFICACIÓN DE IMPUREZAS POR CROMATOGRAFÍA (OXÍGENO (O2), NITRÓGENO (N2) E
HIDROCARBUROS (THC), MONÓXIDO DE CARBONO (CO), DIÓXIDO DE CARBONO (CO2) ........................................... 19

10. CALIFICACIÓN DEL PERSONAL ..............................................................................................................19


11. TRAZABILIDAD Y RASTREABILIDAD ......................................................................................................19
11.1 TRAZABILIDAD ........................................................................................................................................ 20
11.2 RASTREABILIDAD .................................................................................................................................... 20
12. PROCEDIMIENTO PARA LA EVALUACIÓN DE LA CONFORMIDAD.....................................................20
12.1 PROCEDIMIENTO..................................................................................................................................... 20
12.2 EVALUACIÓN DE LA CONFORMIDAD A PETICIÓN DE PARTE. ......................................................................... 20
13. CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES .........................................................................20
14. BIBLIOGRAFÍA ...........................................................................................................................................20

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ARGÓN (LÍQUIDO CRIOGÉNICO Y GAS COMPRIMIDO A ALTA PRESIÓN) EN ENVASES-


ESPECIFICACIONES Y REQUISITOS DEL PRODUCTO ENVASADO- MÉTODOS DE ENSAYO (PRUEBA), -
ANÁLISIS DE LABORATORIO Y CRITERIOS DE ACEPTACIÓN.

ARGON (HIGH PRESSURE COMPRESSED GAS AND CRYOGENIC LIQUID) IN CONTAINERS-


REQUIREMENTS AND SPECIFICATIONS OF PRODUCT IN CONTAINERS- TESTING METHODS,
ANALYSIS OF LABORATORY AND CRITERION OF ACCEPTANCE.

(Cancela la NMX-K-388-NORMEX-2013)

0 INTRODUCCIÓN
En los Estados Unidos Mexicanos, se requiere contar con lineamientos que sean necesarios para garantizar las
buenas prácticas en el envasado del argón, así como las especificaciones a cumplir en forma gaseosa (gas
comprimido a alta presión) y en forma líquida (líquido criogénico refrigerado).

1. OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIÓN


Garantizar que todos los establecimientos que envasen argón en forma gaseosa o líquida, cumplan con los
requisitos, especificaciones, equipo y la metodología de calibración, así como los registros que den evidencia
de este cumplimiento.

Esta Norma Mexicana establece las especificaciones, grados de producto y métodos de prueba. Los
requerimientos particulares de los usuarios deberán ser atendidos por los proveedores de gas a petición de
partes.

Esta Norma Mexicana es aplicable a todo establecimiento en los Estados Unidos Mexicanos que realice la
fabricación y el acondicionamiento de (gas comprimido o líquido criogénico refrigerado) con base a los
requisitos de esta Norma Mexicana y a las Normas aplicables al respecto.

2. REFERENCIAS NORMATIVAS

Para la correcta aplicación de esta Norma Mexicana, se deben consultar la siguiente Norma Oficial Mexicana y
Norma Mexicana vigentes o las que las sustituyan:

2.1 NOM-003-SCT/2008 - Características de las etiquetas de envases y embalajes, destinadas al transporte


de substancias, materiales y residuos peligrosos. [Publicada en el Diario Oficial de la Federación el 15 de
agosto de 2008].

2.2 NMX-Z-012-2-1987- Muestreo para la inspección por atributos-Parte 2: Métodos de muestreo, tablas y
gráficas. (Esta norma cancela la NOM-Z-12/2-1975 y la NOM-Z-12/3-1975) [Publicada en el Diario Oficial
de la Federación el 28 de octubre de 1987].

3. TÉRMINOS Y DEFINICIONES
Para los fines de esta Norma Mexicana se entiende por:

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3.1
acondicionador
Entidad que realiza el acondicionamiento de los gases atmosféricos en su forma líquida y gas comprimido.

3.2
acondicionamiento
A todas las operaciones a las que tienen que someterse un producto a granel hasta llevarlo a su presentación
como producto terminado.

3.3
analito
Sustancia a medir como pureza o impureza de las especificaciones de esta Norma Mexicana, referidas en la
Tabla 1.

3.4
argón
Elemento químico que forma parte del grupo de los gases nobles o raros. Se encuentra en el aire a una
concentración de 0.9 %, o en forma líquida a una temperatura de 90.15 K (–183 °C), a 101325 Pa (una
atmósfera de presión absoluta). Es incoloro, inodoro, inerte, fórmula química; Ar, masa molecular; 39.94 y
número atómico; 18.
Es inerte en condiciones normales, es un gas poco soluble en agua y se distingue por su estabilidad química,
no es toxico ni inflamable.

PRECAUCIÓN: El argón es un asfixiante simple y es mas pesado que el aire.

3.5
calibración
Operación que bajo condiciones específicas en una primera etapa establece, una relación entre los valores
cuantitativos de los materiales de referencia y sus incertidumbres estimadas y sus correspondientes lecturas
con sus mediciones asociadas y sus incertidumbres y, en una segunda etapa utiliza esta información para
establecer una relación con el fin de obtener un resultado de la medición a partir de una (indicación) lectura.

Nota 1: Una calibración puede expresarse mediante una declaración, una función de calibración, un diagrama de
calibración, una curva de calibración o una tabla de calibración. En algunos casos, puede consistir en una corrección aditiva
o multiplicativa de la indicación con su incertidumbre correspondiente.

Nota 2: Conviene no confundir la calibración con el ajuste de un sistema de medida, a menudo llamado incorrectamente
“autocalibración”, ni con una verificación de la calibración.

Nota 3: Frecuentemente se interpreta que únicamente la primera etapa de esta definición corresponde a la calibración.

3.6
condiciones estándar
1 atmosfera de presión (101 kPa) y 21 °C (294.15 K)

3.7
contenedores destinados para almacenar o transportar argón
Son los envases destinados para almacenar o transportar argón en fase líquida y gaseosa.

3.8
cromatografía de gases

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Es un método de separación en el cual los componentes de una mezcla gaseosa se reparten entre dos fases: la
fase estacionaria, que posee una superficie de exposición muy grande y la otra, la fase móvil, que es un gas
que circula en contacto con la fase estacionaria. La muestra se vaporiza en el sistema de muestreo y es
transportada por la fase móvil llamada gas de elusión o portador (comúnmente llamado gas carrier) a través de
la columna de separación. Posteriormente pasan a un detector que cuantifica los componentes separados.

3.9
dióxido de carbono (bióxido de carbono o anhídrido carbónico)
El dióxido de carbono (CO2) es un gas inodoro, incoloro, ligeramente ácido y no inflamable, más pesado que el
aire. El CO2 puede existir en estado sólido, líquido y gas dependiendo de las condiciones de temperatura y
presión. Está formado por una molécula lineal de un átomo de carbono ligado a dos átomos de oxígeno, de la
forma O = C = O.

3.10
etiqueta de identificación del producto
Identificación impresa adherida al envase con los datos y medidas de seguridad asociadas al producto argón.

3.11
fabricante
Entidad que separa y purifica los gases atmosféricos para usarlos como materia prima en el llenado de gases
en su forma líquido criogénico y gas comprimido.

3.12
incertidumbre de medida (incertidumbre)
Parámetro no negativo que caracteriza la dispersión de los valores atribuidos a un mensurando, a partir de la
información que se utiliza.

3.13
lote
Cantidad definida de materia prima, material de acondicionamiento o producto, elaborado en un proceso o serie
de procesos de forma tal que sea homogénea.

Una de las siguientes definiciones debe ser usada:


- Una cantidad de argón acordada entre el proveedor y el cliente.

Todo el argón en almacenes y/o contenedores llenados:


- Durante el periodo del contrato,
- Durante un mes calendario,
- Siete días consecutivos,
- Un periodo de 24 horas consecutivas,
- Un turno de trabajo continuo, en tanto se preserve el lote,
- En un envío,
- En un contenedor de transporte,
- Sobre los manifold de llenado múltiple mientras se preserve el lote y
- Durante el llenado ininterrumpido en determinado tiempo.

3.14
medición
Es la proximidad de la concordancia entre el resultado de una medición y un valor verdadero del mensurando.

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3.15
nitrógeno
Elemento químico que forma parte del grupo de los gases inertes. Se encuentra en el aire a una concentración
de 78.08 %, o en forma líquida a una temperatura de -195 °C (78 K), a 101325 Pa (una atmósfera de presión
absoluta). Es incoloro, inodoro, inerte, fórmula química: N2, masa molecular: 28.0 g/mol y número atómico: 14.0

PRECAUCIÓN: El nitrógeno puede actuar como un asfixiante simple al diluir la concentración de oxígeno en el
aire a niveles por debajo de los necesarios para soportar la vida. Se recomienda consultar su hoja de datos de
seguridad. (HDS)

Nota: El nitrógeno debe ser identificado conforme lo establece la NOM-003-SCT. vigente (Ver 2.1 Referencias Normativas)

3.16
método de ensayo
Procedimiento de laboratorio para identificar cuantitativamente la cantidad de una sustancia en un producto.

3.17
muestra
Es la cantidad de producto representativo del lote para la realización del ensayo.

3.18
personal calificado
Personal que cumpla con una metodología de evaluación.

3.19
presión de llenado
Presión manométrica en Pascales (Pa) o unidades equivalentes (bar, kg/cm2 o psig) que se alcance durante el
proceso de llenado.

3.20
presión de servicio
Presión de trabajo (bar, kg/cm2, psig, o Pa) a la que el envase puede estar sometido cuando contiene el gas
comprimido (a una temperatura de referencia) o líquido criogénico; de acuerdo a la norma de fabricación
respectiva (NOM, ISO, DOT, ASME, etc.).

3.21
producto no conforme (PNC)
Producto que no cumple con las especificaciones establecidas en esta Norma Mexicana (Tabla 1).

3.22
registro
Evidencia documental o electrónica que presenta resultados obtenidos o describe actividades desempeñadas.

3.23
trazabilidad / rastreabilidad del producto
Sistema que permita rastrear la historia, la identificación de los lotes de productos y su relación con los lotes de
materias primas, registros de procesamiento y entrega.

3.24
tubo detector
Son tubos de forma cilíndrica, hechos de un material inerte y transparente que están cerrados herméticamente
y con escalas de calibración impresas mediante las cuales se puede leer directamente las concentraciones de
las muestras (gases o vapores) a analizar
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3.25
SPAN
Intervalo superior de referencia.

3.26
validación de método
Confirmación del cumplimiento del método de ensayo tomando en cuenta reproducibilidad, repetibilidad,
incertidumbre, etc.

4. SÍMBOLOS Y TÉRMINOS ABREVIADOS


Para efectos de esta Norma Mexicana se establecen los siguientes símbolos, abreviaturas y unidades.

ASME American Society of Mechanical Engineers.


cmol/mol Centimol mol
°C Grados Celsius
DOT Departamento de Transporte de los Estados Unidos de Norteamérica
ISO Organización Internacional de Normalización
FID Detector de ionización de flama
µmol/mol Micro mol/mol
NVCs Niveles de verificación de calidad
NOM Norma Oficial Mexicana
K Kelvin
kg/cm2 Kilogramo por centímetro cuadrado
Pa Pascales
% Porciento
PDHID Detector de Pulsación de Descarga de Ionización de Helio
psi Libras por pulgada cuadrada de calibre
RIGS Recipientes intermedios para gráneles
TCD Detector de conductividad térmica
v/v Volumen/volumen

5. ESPECIFICACIONES

El producto objeto de esta Norma Mexicana debe de cumplir con las especificaciones que se señalan en la
Tabla 1.

El argón gaseoso es denotado como Tipo I y el argón líquido como Tipo II.

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Tabla 1 Especificaciones del argón (líquido y gaseoso)

Grados de Nivel de Verificación de Calidad (NVCs)


Características limitantes Para argón líquido y gaseoso
A1) 3) B C D E F
Pureza mínima (cmol/mol) 99.995 99.99 99.997 99.998 99.999 99.9985
Bióxido de
-------- --------- 1.0 1.0 0.5
carbono máximo
0.52)
Monóxido de
-------- --------- ------- -------- --------
carbono máximo
Hidrógeno -------- --------- ------- -------- -------- 1.0
Nitrógeno, máximo 5 --------- 20 10 5 10
Oxígeno, máximo 5 50 5 5 1 2
Contenido total de
hidrocarburos (como metano) 5 ------- 1 1 0.5 0.5
máximo

Humedad máximo 10 50 10.5 3.5 1.5 1

Olor inodoro ------- ------ ------ ------ -----


Nota 1: Las unidades están expresadas en mol/mol (ppm) [v/v], cmol/mol (%), a menos que se especifique otra unidad.

Nota 2: El argón utilizado en el procesamiento de alimentos y bebidas deberá cumplir con los requisitos de grado C, así como con
los límites de impurezas adicionales u otros requisitos de buenas prácticas de manufactura que se especifican en el CODEX
Alimentarius vigente. Se pueden acordar requisitos diferentes entre el proveedor y el cliente.

Nota 3: La ausencia de un valor en un listado Niveles de Verificación de Calidad (NVCs) no implica que la característica limitante
este o no presente, simplemente indica que la prueba no es requerida para el cumplimiento de la especificación.

1)
Las especificaciones del argón grado medicinal están en concordancia con la FEUM vigente.

2)
El valor observado es la combinación del dióxido de carbono y el monóxido de carbono.

3)
Si el argón es producido por el proceso de destilación fraccionada del aire, queda exento de los requerimientos de ensayo de
bióxido de carbono, monóxido de carbono y contenido total de hidrocarburos.

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Tabla 2 – Usos Típicos del argón

NVCs Usos típicos


A Aplicaciones medicinales.
Farmacopea de los Estados Unidos Mexicano (FEUM)
B Aplicaciones generales de la industria
C Gas protector. Aditivo en alimentos y bebidas.
D Tratamiento térmico, aplicaciones de descarburación argón-oxígeno, sinterización
E Aplicaciones de alta pureza.
F Aplicaciones de semiconductor.
Nota 1 – Los usos definidos en esta tabla no son limitativos.

6. PATRONES DE REFERENCIA Y/O MATERIALES DE REFERENCIA

Para el análisis del producto, se deben emplear patrones de referencia SPAN dentro del intervalo de calibración
que corresponda al parámetro a evaluación (pureza o impureza) el cual se recomienda sea de especificaciones
menores o iguales a las indicadas en la Tabla 1 Especificaciones del argón o en caso contrario deberá
comprobarse mediante la validación del método que el patrón de referencia es adecuado.

En el caso del ajuste a cero deberá utilizarse un gas que garantice la ausencia de las impurezas a analizar en
los niveles requeridos en las especificaciones de la Tabla 1 Especificaciones del argón.

Las concentraciones de gases de los patrones de referencia se deben establecer con base en la linealidad y el
intervalo de operación del instrumento que se pretende utilizar.

7. VALIDACIÓN DE MÉTODOS DE PRUEBA

7.1 Objetivo
En este punto se debe validar el desarrollo y especificar el analito a ensayar.

7.2 Alcance
Se hace referencia a las limitaciones en el uso del método de prueba e intervalo de trabajo.

7.3 Equipo y tipo de muestra


Describir el muestreo, equipo a utilizar y tipo de analito para el ensayo.

7.4 Desarrollo
La elaboración del informe de validación debe ser descriptivo, los reportes deben cumplir las buenas prácticas
de documentación, deben evitarse borraduras o correcciones, ya que esto los invalida. Además, debe contener
la información correcta en dónde queda establecida la capacidad del método y el cumplimiento de los criterios
establecidos por el laboratorio de control de la calidad.

7.5 Límite de detección metodológico


Para la validación del método se requiere de la preparación y análisis de al menos siete muestras, para lo cual
se debe elegir una baja concentración del analito de interés.

7.5.1 Determinación del promedio.


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1 n
X  xi
n i 1

Donde:
xi = la medición de la variable.
X = promedio del valor X

7.5.2 Determinación de la varianza.

1 n 2
V  i
n  1  i 1
( x  x ) 

7.5.3 Determinación de la desviación estándar.

s  (V )1/ 2
7.5.4 Determinación del LDM (Limite de detección metodológico).

LDM= t (n-1,  = 0.99) (s)

La t-student es obtenida de la siguiente tabla:

No. de t-student
muestras
3 6.96
4 4.54
5 3.75
6 3.36
7 3.14
8 3.00
9 2.90
10 2.82

7.6 Límite de cuantificación metodológico (LCM)


Es la menor concentración que puede ser medida con límites específicos de precisión y exactitud, obtenidos en
condiciones rutinarias de operación del instrumento de medición en el laboratorio. El LCM es generalmente 3.3
o 5 veces el límite de detección metodológico.
LCM = 3.3 (LDM)

7.7 Intervalo lineal metodológico


Es el intervalo de una medición en que la respuesta obtenida es directamente proporcional a la concentración,
cumpliendo con una función lineal y que al calcular su regresión lineal da como resultado un valor de R 2 mayor
a 0.90.

Se determina construyendo una curva de calibración con al menos 3 puntos (concentración vs respuesta
medida).
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La regresión lineal calculada se determina mediante el método de mínimos cuadrados.

y = ax+b
y = respuesta del equipo.
a = pendiente de la curva.
x = concentración de los estándares de calibración.
b = intercepción.
R= coeficiente de regresión lineal.

7.8 Exactitud metodológica


El analista debe tomar 10 mediciones del analito, determinando la media, la suma del promedio observado y se
divide entre 10.

x
X
nt
Exactitud = valor real - promedio observado.

Por ciento de variación del proceso para la exactitud es calculada como se indica a continuación:

% exactitud = 100 (exactitud / media)

7.9 Precisión metodológica


Es el grado de concordancia entre resultados analíticos individuales cuando el procedimiento se aplica
repetidamente a diferentes muestras o a la misma pero tratada independientemente. Usualmente se expresa en
términos de desviación estándar relativa (DER) o como coeficiente de variación (CV).

Se analiza 10 veces el valor de un material de referencia o una muestra adicionada con el analito de interés a
una concentración adecuada.

DER =% CV = 100 (/)

Donde:
X = media aritmética o promedio de las Xi mediciones.
 = desviación estándar.

El criterio para lograr una buena medición es si los valores cumplen con los criterios citados (CV < 1,5 %), el
método se considera apto para la aplicación.

De acuerdo a los resultados obtenidos en cada uno de los parámetros, se determina si el laboratorio de control
de la calidad cuenta con las condiciones adecuadas para desempeñar de manera correcta los ensayos.

8. MUESTREO

8.1 Tamaño de muestra


La cantidad de argón muestreado debe ser suficiente para desarrollar los ensayos de todas las
especificaciones.

Las muestras deben ser representativas del lote a analizar, preferentemente utilizar la NMX-Z-012/2-vigente-
Muestreo para la inspección por atributos-Parte 2: Métodos de muestreo, tablas y gráficas. (Ver 2.2 Referencias
Normativas).
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8.2 Sistema de muestreo


Se debe contar con sistemas que garanticen la integridad de las muestras, así como la seguridad del personal
que realice esta actividad.

El sistema de muestreo debe estar diseñado para manejar la presión de servicio de la fuente de suministro del
gas y estar construida de materiales compatibles y libres de difusión.

Para preservar la limpieza el sistema se debe contar con un barrido de líneas de muestreo mediante purgas del
mismo producto en dichas líneas.

9. MÉTODOS DE PRUEBA

9.1 Determinación de Pureza

9.1.1 Fundamento
La pureza del argón se determina por diferencia de la sumatoria de impurezas medidas obtenidas de los
analizadores. Como se indica en la sección 9.1.2 b)

9.1.2 Valoración
La valoración del argón puede ser por alguno de los siguientes métodos:

a) Método cromatográfico de conductividad térmica usando como gas de arrastre helio, proporcionando la
determinación de las impurezas gaseosas totales (exceptuando la humedad).

Verificar que la muestra gaseosa no es oxígeno empleando el método paramagnético.

b) Por diferencia de la sumatoria de impurezas medidas obtenidas de los métodos. Considerando lo


siguiente:

La pureza del argón se determina restando al 100 cmol/mol (%) la sumatoria de la concentración µmol/mol
(ppm) de las impurezas analizadas divididas entre 10 000, aplicando la siguiente ecuación:

% Pureza = 100 cmol/mol (%) -(( de impurezas en µmol/mol (ppm))/10 000)

c) Espectrómetro de masas.

9.2 Determinación de humedad


Para la determinación de humedad se tienen los siguientes métodos aplicables al producto:

 Método por celda electrolítica de pentóxido de fósforo.


 Método por celda electrolítica de óxido de aluminio.
 Método piezoeléctrico.
 Método de capacitancia.

9.2.1 Método por celda electrolítica de pentóxido de fósforo


El equipo (higrómetro electrolítico), consiste en una celda revestida con una delgada capa de pentóxido de
fósforo, cuya función es absorber la humedad de la muestra. A los lados de la celda se encuentran dos
espirales de platino, que funcionan como electrodos a través de los cuales pasa un voltaje que provoca la
disociación de la humedad absorbida en oxígeno e hidrógeno.

Al absorber el vapor de agua del gas el pentóxido de fósforo se transforma en ácido fosfórico, qué es un
conductor eléctrico. Se aplica un voltaje continuo a través de los electrodos, lo cual produce la electrólisis del

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agua y la regeneración del pentóxido de fósforo. Se mide la corriente eléctrica resultante, la cual es proporcional
al contenido de agua en el gas a ser examinado.

[Link] Equipo
Equipo analizador con principio de operación Coulométrico.

[Link] Reporte
Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.

[Link] Límites de aceptación


Conforme a la Tabla 1 Especificaciones del argón (líquido y gaseoso).

9.2.2 Método por celda electrolítica de óxido de aluminio


Este método utiliza un capacitor formado por un sustrato conductivo de una capa delgada de óxido de aluminio
por la cual es pasada una muestra gaseosa, la humedad es absorbida en la capa delgada de óxido de aluminio
causando un cambio en la impedancia eléctrica la que es proporcional al contenido de humedad en la muestra.

[Link] Equipo
Equipo analizador con principio de operación de celda de óxido de aluminio.

[Link] Reporte
Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.

[Link] Límites de aceptación


Conforme a la Tabla 1 Especificaciones del argón (líquido y gaseoso).

9.2.3 Método piezoeléctrico


Este método se basa en la comparación de los cambios de frecuencia entre la muestra gaseosa y un oscilador
de cristal de cuarzo. Los cambios en la frecuencia de oscilación del cristal de cuarzo son debido a la absorción
de vapor de agua de la corriente gaseosa de muestra.

[Link] Equipo
Equipo analizador con principio de operación piezoeléctrico.

[Link] Reporte
Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.

[Link] Límites de aceptación


Conforme a la Tabla 1 Especificaciones del argón (líquido y gaseoso).

9.2.4 Método de capacitancia


Este método utiliza un capacitor formado por un sensor conductivo con una capa de baño delgada en oro por la
cual es pasada una muestra gaseosa, la humedad es absorbida en la capa delgada causando un cambio de
capacitancia por las moléculas de agua que entran en una capa dieléctrica microscópicamente delgada la cual
responde rápidamente al vapor de agua. La capacitancia es directamente proporcional a la temperatura de
rocío o humedad.

[Link] Equipo
Equipo analizador con principio de operación de cambio de capacitancia.

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[Link] Reporte
Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.

[Link] Límites de aceptación


Conforme a la Tabla 1 Especificaciones del argón (líquido y gaseoso).

9.3 Determinación de oxígeno


El contenido de oxígeno debe ser determinado por uno de los siguientes métodos:
Método por coulométria.
Método por migración iónica.

9.3.1 Método por coulométria


Analizador con principio de operación coulométrico, la muestra de oxígeno gas es reducida por una reacción
electroquímica. El oxígeno en la muestra es electroquímicamente reducido de la siguiente manera:

(1) O2 + 2H2O + 4 e- 4 OH-1 (reacción catódica)


La solución electrolítica contiene KOH, el cual ayuda en la migración de iones OH -1 al ánodo donde los iones
son oxidados a:
(2) 4OH-1 O2 + 2H2O + 4e- (reacción anódica)

Un voltaje de VDC es impuesto sobre los electrodos del sensor manejando las reacciones de oxidación y
reducción. La corriente resultante es directamente proporcional a el contenido de oxígeno en la muestra
gaseosa.

[Link] Equipo
Analizador con principio de operación coulométrico.

[Link] Reporte
Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.

[Link] Límites de aceptación


Conforme a la Tabla 1 Especificaciones del argón (líquido y gaseoso).

9.3.2 Método por migración iónica (óxido de zirconio)


El analizador utiliza una celda con un electrolito sólido de óxido de zirconio equipado con electrodos (ánodo-
cátodo) formados con una placa porosa normalmente de platino y sometido a temperaturas mayores a 400
grados Celsius. A estas temperaturas el zirconio se convierte en un conductor de los iones de oxígeno
generando una diferencia de potencial entre ambos electrodos.

El valor del voltaje depende de la diferencia entre las presiones parciales de oxígeno de la muestra y un gas de
referencia (de concentración conocida), de esta manera la celda traduce la cantidad de oxigeno presente en la
muestra en una corriente eléctrica.

Éste método puede tener como resultado lecturas inexactas a bajos niveles de detección de oxígeno en
presencia de bajas concentraciones de gases combustibles.

[Link] Equipo
Analizador con principio de operación de conductividad eléctrica por movilidad de iones (óxido de zirconio)

[Link] Reporte
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Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.

[Link] Límites de aceptación


Conforme a la Tabla 1 Especificaciones del argón (líquido y gaseoso).

9.4 Determinación de hidrógeno en argón


El contenido de hidrógeno en argón debe ser determinado por alguno de los siguientes métodos.
a) Método de cromatografía de gases.
b) Método de analizador específico en el cual el hidrógeno reacciona para formar un compuesto que es
medido subsecuentemente.

9.4.1 Equipo
Cromatógrafo de gases o analizador específico.

9.4.2 Reporte
Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.

9.4.3 Límites de aceptación


Conforme a la Tabla 1 Especificaciones del argón (líquido y gaseoso).

9.5 Contenido total de hidrocarburos (THC)


La determinación de hidrocarburos totales como metano, debe realizarse por uno de los siguientes métodos:
Analizador específico por espectrofotometría de infrarrojo no dispersivo.
Analizador específico con detector de ionización de flama. (FID)

9.5.1 Método por espectrofotometría de infrarrojo no dispersivo


Este método se basa en una fuente de luz en el rango infrarrojo enfocada a través de una celda de muestreo
con un flujo continuo de la mezcla del gas muestra a ser medida y conducida hacia el detector.

Un par de filtros son montados sobre un motor rotativo estos pasan a través del haz de luz alternadamente. Un
filtro óptico de medición es seleccionado para dejar pasar un haz de luz no disperso solo con la longitud de
onda que el gas a medir absorbe. El filtro de referencia deja pasar un haz de luz con una longitud de onda que
no es afectada por el gas a medir. La diferencia en absorbancia es medida por el detector y provee una salida
directa de la concentración del gas.

[Link] Equipo
Equipo analizador con principio de operación por espectrofotometría de infrarrojo no dispersivo.
El analizador debe ser calibrado a intervalos apropiados con el uso de gases patrones de calibración trazables.
El intervalo utilizado para la calibración analítica del equipo debe ser acorde a los Grados de Nivel de
Verificación de Calidad (NVCs) de la Tabla 1 para el valor de hidrocarburos totales como metano.

[Link] Reporte
Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.

Los resultados son expresados como hidrocarburos totales (µmol/mol).

[Link] Límites de aceptación


Conforme a la Tabla 1 Especificaciones del argón (líquido y gaseoso).

9.5.2 Determinación de hidrocarburos totales por analizador específico con detector de ionización de
flama. (FID)

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[Link] Método de ionización de flama


El principio de operación es la generación de una flama a partir de hidrógeno como combustible y aire como
comburente que provee la fuente de energía para disociar las moléculas de hidrocarburos que son ionizados a
través de la disociación generando la dispersión de electrones para formar partículas cargadas. Las partículas
de interés son iones de carbono. Los átomos ionizados están en un campo polarizado y son atraídos a un
colector de carga. El flujo de iones de la flama constituye la corriente del colector, la cual es medida por el
circuito electrónico del equipo. Debido a que los iones de carbono formados en la flama de hidrógeno son
responsables de la corriente, ésta es proporcional al número de átomos de carbono introducidos a la flama en
un tiempo dado.
El equipo es un contador de átomos de carbono provenientes de hidrocarburos. Así, el etano que contiene dos
átomos de carbono, producirá una corriente doble a la del metano, ya que éste último contiene solamente uno.
Cabe mencionar, que el equipo no puede distinguir el tipo de hidrocarburo.

[Link] Equipo
Equipo analizador con principio de operación por ionización de flama.
El analizador debe ser calibrado a intervalos apropiados con el uso de gases patrones de calibración trazables.
El intervalo utilizado para la calibración analítica del equipo debe ser acorde a los Grados de Nivel de
Verificación de Calidad (NVCs) de la Tabla 1 para el valor de hidrocarburos totales como metano.

[Link] Reporte
Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.

Los resultados son expresados como hidrocarburos totales (µmol/mol).

[Link] Límites de aceptación


Conforme a la Tabla 1 Especificaciones del argón (líquido y gaseoso).

9.6 Determinación de nitrógeno en argón


El contenido de nitrógeno en argón debe ser determinado por el método de emisión de espectrometría.

9.6.1 Método de emisión de espectrometría


La muestra se excita a través de una fuente de alto voltaje o plasma para emitir un haz luminoso y detectar el
espectro de emisión de las impurezas del nitrógeno las cuales se detectan cuando la luz del gas ionizado pasa
a través de una serie de filtros ópticos diseñados para eliminar las longitudes de onda indeseables, excepto la
línea de emisión en el espectro de nitrógeno o de humedad a través de un filtro óptico.

[Link] Equipo
Equipo analizador con principio de operación de espectrometría.

El analizador debe ser calibrado a intervalos apropiados con el uso de gases patrones de calibración. El
intervalo utilizado para la calibración analítica del equipo debe ser menor que 10 veces el contenido máximo de
nitrógeno de la muestra con una tolerancia máxima del 10 % en el intervalo seleccionado.

[Link] Reporte
Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.

[Link] Límites de aceptación


Conforme a la Tabla 1 Especificaciones del argón (líquido y gaseoso).

9.7 Contenido de monóxido y bióxido de carbono


Método por espectrofotometría de infrarrojo no dispersivo
Método por ionización de flama con metanizador catalítico.
Método por tubo detector.

9.7.1 Método por espectrofotometría de infrarrojo no dispersivo

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Este método se basa en una fuente de luz en el rango infrarrojo enfocada a través de una celda de muestreo
con un flujo continuo de la mezcla del gas muestra a ser medida y conducida hacia el detector.

Un par de filtros son montados sobre un motor rotativo estos pasan a través del haz de luz alternadamente. Un
filtro óptico de medición es seleccionado para dejar pasar un haz de luz no disperso solo con la longitud de
onda que el gas a medir absorbe. El filtro de referencia deja pasar un haz de luz con una longitud de onda que
no es afectada por el gas a medir. La diferencia en absorbancia es medida por el detector y provee una salida
directa de la concentración del gas.

[Link] Equipo
Equipo analizador con principio de operación por espectrofotometría de infrarrojo no dispersivo.
El analizador debe ser calibrado a intervalos apropiados con el uso de gases patrones de calibración trazables.
El intervalo utilizado para la calibración analítica del equipo debe ser acorde a los Grados de Nivel de
Verificación de Calidad (NVCs) de la Tabla 1.

Analizador infrarrojo de gases equipado con celdas a una longitud de onda especificada de acuerdo al manual
del equipo para bióxido de carbono y monóxido de carbono. El analizador debe ser operado de tal manera que
la característica limitante sea medida con precisión como se define en la Tabla 1.

[Link] Reporte
Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.

[Link] Límites de aceptación


Conforme a la Tabla 1 Especificaciones del argón (líquido y gaseoso).

9.7.2 Método por ionización de flama con metanizador catalítico


Método Cromatográfico de gases de ionización de flama con metanizador catalítico. El principio de operación es
similar al descrito en el método [Link], que contiene un dispositivo hidrogenador adicional que convierte las
impurezas de monóxido y bióxido de carbono en metano.

[Link] Equipo
Un analizador en el cual el bióxido de carbono reacciona para formar un compuesto que es subsecuentemente
medido mediante el principio de ionización de flama (FID). El analizador debe ser calibrado a intervalos
apropiados con el uso de gases patrones de calibración trazables. El intervalo utilizado para la calibración
analítica del equipo debe ser acorde a los Grados de Nivel de Verificación de Calidad (NVCs) de la Tabla 1.

[Link] Reporte
Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.

[Link] Límites de aceptación


Conforme a la Tabla 1 Especificaciones del argón (líquido y gaseoso).

9.7.3 Método por tubo detector.


Este método se basa en la reacción química de un indicador (con el cual está relleno el tubo) y el gas a analizar
que se hace pasar a través del tubo bajo ciertas condiciones de velocidad, presión, temperatura y humedad de
acuerdo al distribuidor.

El cambio del color del indicador y la longitud de la capa coloreada sobre una escala graduada en partes por
millón mmol/mol (ppm), da información sobre las impurezas presentes en la muestra.

[Link] Equipo
Equipo dosificador de presión.

[Link] Reporte
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Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.

[Link] Límites de aceptación


Conforme a la Tabla 1 Especificaciones del argón (líquido y gaseoso).

9.8 Método de identificación de impurezas por cromatografía (oxígeno (O2), nitrógeno (N2) e
hidrocarburos (THC), monóxido de carbono (CO), dióxido de carbono (CO2)
El contenido de impurezas deber ser determinado por uno de los siguientes métodos:
Método por cromatografía de gases con detector de ionización de helio.
Método por cromatografía de gases con detector de conductividad térmica (TCD).

9.8.1 Método de identificación de impurezas con detector de ionización de helio


El cromatógrafo de trazas de gases permanentes cuenta con un detector PDHID Detector de Pulsación de
Descarga de Ionización de helio (Por sus siglas en ingles Pulsed Discharge Helium Ionization Detector).

Las moléculas del gas de arrastre helio son sometidas a una fotoionización producidas por la energía
proveniente de una descarga eléctrica pulsada (arco eléctrico) que a su vez transmite la energía para la
fotoionización de la muestra.

Adicionalmente el cromatógrafo cuenta con columnas, las cuales separan las diferentes impurezas del gas,
tales como: oxígeno (O2), nitrógeno (N2) e hidrocarburos las cuales eluyen en diferentes tiempos para ser
sometidas a la fotoionización.

[Link] Equipo
Cromatógrafo de gases con detector de pulsación de descarga de ionización de helio.

[Link] Reporte
Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.

[Link] Límites de aceptación


Conforme a la Tabla 1 Especificaciones del argón (líquido y gaseoso).

*Oxígeno: No debe ser mayor el área del pico obtenido por cromatografía con respecto al gas de referencia (5.0
µmol/mol).
* Total: 40.0 µmol/mol, máximo de la suma de las áreas de todos los picos.

10. CALIFICACIÓN DEL PERSONAL


El personal calificado debe poseer competencia, entrenamiento y evaluación en los siguientes rubros:

a) Seguridad al realizar las actividades referentes al laboratorio de control de la calidad.


b) Manejo de las metodologías de operación, calibración y prueba de cada método de ensayo incluidos en
la presente Norma Mexicana.
c) Conocimiento de los requisitos generales de las normas de métodos de prueba.
d) Conocimiento en las buenas prácticas de laboratorio.

10.1 Calificación del personal para la prueba de olor


El personal calificado que efectúe la determinación de olor deberá de estar en condiciones fisiológicas óptimas
para llevar a cabo la evaluación.

11. TRAZABILIDAD Y RASTREABILIDAD

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11.1 Trazabilidad
Para cada ensayo o análisis de laboratorio, se debe contar con materiales de referencia que garanticen que el
equipo analítico usado está calibrado en todo momento.

Los materiales de referencia deben ser trazables a estándares del Centro Nacional de Metrología o a un Centro
Internacional de Metrología, por ejemplo: BIPM (NIST, VSL, BAM, etc.)

11.2 Rastreabilidad
Todos los envases llenados de argón deben contar con completa rastreabilidad de su proceso.

Dicha rastreabilidad implica el registro de todos los datos que se indican a continuación:

Número de serie de cada envase llenado.


Contenido del cilindro (m 3).
Condiciones en las que fue llenado (presión de
servicio o presión de llenado, temperatura, etc.)
Nombre del personal involucrado (supervisor,
operador, etc.)
Línea (s) de llenado y/o número (s) de cabezal.

12. PROCEDIMIENTO PARA LA EVALUACIÓN DE LA CONFORMIDAD.

12.1 Procedimiento.

12.1.1 El proveedor debe contar con procedimientos que cumplan con la Norma Mexicana.

12.2 Evaluación de la conformidad a petición de parte.


Los proveedores podrán requerir, la evaluación de la conformidad con esta Norma Mexicana y conservar el
documento original que, de conformidad la presente Norma Mexicana, el cual debe estar a la disposición de la
Dirección General de Normas o de otra autoridad competente conforme a sus atribuciones.

La evaluación de la conformidad a petición de parte debe obtenerse del Organismo de Certificación acreditado
y/o aprobado conforme a la legislación correspondiente.

12.2.1 Evaluaciones de la conformidad de seguimiento.

a) Las evaluaciones de la conformidad de seguimiento serán realizadas conforme lo establezcan las


dependencias y organismos de certificación acreditados.

b) Las evaluaciones de la conformidad deben efectuarse en todo establecimiento que realice la fabricación y
acondicionamiento de nitrógeno con base a los requisitos de esta Norma Mexicana.

13. CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES


Esta Norma Mexicana no coincide con ninguna Norma Internacional por no existir Norma Internacional sobre el
tema tratado.

14. BIBLIOGRAFÍA

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14.1 Ley Federal sobre Metrología y Normalización. [Publicada en el Diario Oficial de la Federación el 1 de julio
de 1992 y sus reformas].

14.2 Ley de Infraestructura de la Calidad. [Publicada en el Diario Oficial de la Federación el 1 de julio de 2020].

14.3 Reglamento de la Ley Federal sobre Metrología y Normalización. [Publicado en el Diario Oficial de la
Federación el 14 de enero de 1999 y sus reformas].

14.4 NMX-Z-013-SCFI-2015- Guía para la estructuración y redacción de Normas. [Declaratoria de vigencia


publicada en el Diario Oficial de la Federación el 18 de noviembre de 2015, así como su aclaración
publicada en el Diario Oficial de la Federación el 16 de junio de 2016].

14.5 NMX-CC-10012–IMNC–2004-Sistemas de gestión de las mediciones – Requisitos para los procesos de


medición y los equipos de medición. (Cancela a la NMX-CC-017/1-1995-IMNC). [Declaratoria de vigencia
publicada en el Diario Oficial de la Federación el 27 de julio de 2004].

14.6 CGA P-9, The Inert Gasses Argon, Nitrogen, and Helium, Compressed Gas Association, Inc., 4221
Walney Rd., 5th floor, Chantilly, VA 20151. [Link]

14.7 CGA G-11.1, Commodity Specification for Argon, Compressed Gas Association, Inc., 4221 Walney Rd.,
5th floor, Chantilly, VA 20151. [Link]

14.8 CGA P-11, Metric Practice Guide for the Compressed Gas Industry, Compressed Gas Association, Inc.,
4221 Walney Rd., 5th floor, Chantilly, VA 20151. [Link]

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