Nmx-K-388-Normex-2021 - Argón
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NORMA MEXICANA
NMX-K-388-NORMEX-2021
SINEC- 20210518173050122
PREFACIO
Esta Norma Mexicana se elabora con el objetivo de garantizar que todos los establecimientos que envasen
Argón en forma gaseosa o líquida, cumplan con los requisitos, especificaciones, equipo y la metodología de
calibración, así como los registros que den evidencia de este cumplimiento.
La Sociedad Mexicana de Normalización y Certificación S.C. (NORMEX), fue acreditada por la Dirección
General de Normas para elaborar, modificar y expedir Normas Mexicanas en el sector Químico y Paraquímico
el 8 de diciembre de 1993, No. Acreditamiento 0001 oficio con número de folio: 97
Fundamentado en el Artículo 51-A Fracción III de la Ley Federal sobre Metrología y Normalización y del Artículo
43 del Reglamento de la Ley Federal sobre Metrología y Normalización, se publicó en el Diario Oficial de la
Federación del día 31 de marzo del 2022 el aviso de consulta pública del proyecto de norma.
Con base al Artículo 34, Fracción XIII y XXX de la Ley Orgánica de la Administración; a los Artículos 51-A y 66
Fracciones II y V de la Ley Federal sobre Metrología y Normalización; al Artículo 24 Fracciones I y XV del
Reglamento Interior de la Secretaría de Economía; y por conducto de la Dirección General de Normas, se
publicó y expidió en el Diario Oficial de la Federación, el día 8 de septiembre de 2022, la Declaratoria de
Vigencia como Norma Mexicana.
Esta Norma Mexicana, entra en vigencia 60 días naturales después de la publicación del anuncio de
declaratoria de vigencia, la fecha de inicio de vigencia se señala en el encabezado de la Norma.
Esta Norma Mexicana, está bajo la jurisdicción del Comité Técnico de Normalización Nacional para Gases
Comprimidos NGCO-12 y la Sociedad Mexicana de Normalización y Certificación, S.C. (NORMEX). Con base
en el Artículo 88 de la Ley de Infraestructura de la Calidad y al Artículo 48 del Reglamento de la Ley Federal
sobre Metrología y Normalización, deberá revisarse o actualizarse este Estándar, dentro de los 5 años
siguientes a la publicación de la declaratoria de vigencia.
La presente Norma Mexicana, fue elaborado, por el Comité Técnico de Normalización Nacional para Gases
Comprimidos NGCO-12, coordinado por la Sociedad Mexicana de Normalización y Certificación, S.C.
(NORMEX), con la colaboración de las siguientes instituciones y empresas:
Miembros Promoventes:
Miembros Participantes
(Cancela la NMX-K-388-NORMEX-2013)
0 INTRODUCCIÓN
En los Estados Unidos Mexicanos, se requiere contar con lineamientos que sean necesarios para garantizar las
buenas prácticas en el envasado del argón, así como las especificaciones a cumplir en forma gaseosa (gas
comprimido a alta presión) y en forma líquida (líquido criogénico refrigerado).
Esta Norma Mexicana establece las especificaciones, grados de producto y métodos de prueba. Los
requerimientos particulares de los usuarios deberán ser atendidos por los proveedores de gas a petición de
partes.
Esta Norma Mexicana es aplicable a todo establecimiento en los Estados Unidos Mexicanos que realice la
fabricación y el acondicionamiento de (gas comprimido o líquido criogénico refrigerado) con base a los
requisitos de esta Norma Mexicana y a las Normas aplicables al respecto.
2. REFERENCIAS NORMATIVAS
Para la correcta aplicación de esta Norma Mexicana, se deben consultar la siguiente Norma Oficial Mexicana y
Norma Mexicana vigentes o las que las sustituyan:
2.2 NMX-Z-012-2-1987- Muestreo para la inspección por atributos-Parte 2: Métodos de muestreo, tablas y
gráficas. (Esta norma cancela la NOM-Z-12/2-1975 y la NOM-Z-12/3-1975) [Publicada en el Diario Oficial
de la Federación el 28 de octubre de 1987].
3. TÉRMINOS Y DEFINICIONES
Para los fines de esta Norma Mexicana se entiende por:
3.1
acondicionador
Entidad que realiza el acondicionamiento de los gases atmosféricos en su forma líquida y gas comprimido.
3.2
acondicionamiento
A todas las operaciones a las que tienen que someterse un producto a granel hasta llevarlo a su presentación
como producto terminado.
3.3
analito
Sustancia a medir como pureza o impureza de las especificaciones de esta Norma Mexicana, referidas en la
Tabla 1.
3.4
argón
Elemento químico que forma parte del grupo de los gases nobles o raros. Se encuentra en el aire a una
concentración de 0.9 %, o en forma líquida a una temperatura de 90.15 K (–183 °C), a 101325 Pa (una
atmósfera de presión absoluta). Es incoloro, inodoro, inerte, fórmula química; Ar, masa molecular; 39.94 y
número atómico; 18.
Es inerte en condiciones normales, es un gas poco soluble en agua y se distingue por su estabilidad química,
no es toxico ni inflamable.
3.5
calibración
Operación que bajo condiciones específicas en una primera etapa establece, una relación entre los valores
cuantitativos de los materiales de referencia y sus incertidumbres estimadas y sus correspondientes lecturas
con sus mediciones asociadas y sus incertidumbres y, en una segunda etapa utiliza esta información para
establecer una relación con el fin de obtener un resultado de la medición a partir de una (indicación) lectura.
Nota 1: Una calibración puede expresarse mediante una declaración, una función de calibración, un diagrama de
calibración, una curva de calibración o una tabla de calibración. En algunos casos, puede consistir en una corrección aditiva
o multiplicativa de la indicación con su incertidumbre correspondiente.
Nota 2: Conviene no confundir la calibración con el ajuste de un sistema de medida, a menudo llamado incorrectamente
“autocalibración”, ni con una verificación de la calibración.
Nota 3: Frecuentemente se interpreta que únicamente la primera etapa de esta definición corresponde a la calibración.
3.6
condiciones estándar
1 atmosfera de presión (101 kPa) y 21 °C (294.15 K)
3.7
contenedores destinados para almacenar o transportar argón
Son los envases destinados para almacenar o transportar argón en fase líquida y gaseosa.
3.8
cromatografía de gases
Es un método de separación en el cual los componentes de una mezcla gaseosa se reparten entre dos fases: la
fase estacionaria, que posee una superficie de exposición muy grande y la otra, la fase móvil, que es un gas
que circula en contacto con la fase estacionaria. La muestra se vaporiza en el sistema de muestreo y es
transportada por la fase móvil llamada gas de elusión o portador (comúnmente llamado gas carrier) a través de
la columna de separación. Posteriormente pasan a un detector que cuantifica los componentes separados.
3.9
dióxido de carbono (bióxido de carbono o anhídrido carbónico)
El dióxido de carbono (CO2) es un gas inodoro, incoloro, ligeramente ácido y no inflamable, más pesado que el
aire. El CO2 puede existir en estado sólido, líquido y gas dependiendo de las condiciones de temperatura y
presión. Está formado por una molécula lineal de un átomo de carbono ligado a dos átomos de oxígeno, de la
forma O = C = O.
3.10
etiqueta de identificación del producto
Identificación impresa adherida al envase con los datos y medidas de seguridad asociadas al producto argón.
3.11
fabricante
Entidad que separa y purifica los gases atmosféricos para usarlos como materia prima en el llenado de gases
en su forma líquido criogénico y gas comprimido.
3.12
incertidumbre de medida (incertidumbre)
Parámetro no negativo que caracteriza la dispersión de los valores atribuidos a un mensurando, a partir de la
información que se utiliza.
3.13
lote
Cantidad definida de materia prima, material de acondicionamiento o producto, elaborado en un proceso o serie
de procesos de forma tal que sea homogénea.
3.14
medición
Es la proximidad de la concordancia entre el resultado de una medición y un valor verdadero del mensurando.
3.15
nitrógeno
Elemento químico que forma parte del grupo de los gases inertes. Se encuentra en el aire a una concentración
de 78.08 %, o en forma líquida a una temperatura de -195 °C (78 K), a 101325 Pa (una atmósfera de presión
absoluta). Es incoloro, inodoro, inerte, fórmula química: N2, masa molecular: 28.0 g/mol y número atómico: 14.0
PRECAUCIÓN: El nitrógeno puede actuar como un asfixiante simple al diluir la concentración de oxígeno en el
aire a niveles por debajo de los necesarios para soportar la vida. Se recomienda consultar su hoja de datos de
seguridad. (HDS)
Nota: El nitrógeno debe ser identificado conforme lo establece la NOM-003-SCT. vigente (Ver 2.1 Referencias Normativas)
3.16
método de ensayo
Procedimiento de laboratorio para identificar cuantitativamente la cantidad de una sustancia en un producto.
3.17
muestra
Es la cantidad de producto representativo del lote para la realización del ensayo.
3.18
personal calificado
Personal que cumpla con una metodología de evaluación.
3.19
presión de llenado
Presión manométrica en Pascales (Pa) o unidades equivalentes (bar, kg/cm2 o psig) que se alcance durante el
proceso de llenado.
3.20
presión de servicio
Presión de trabajo (bar, kg/cm2, psig, o Pa) a la que el envase puede estar sometido cuando contiene el gas
comprimido (a una temperatura de referencia) o líquido criogénico; de acuerdo a la norma de fabricación
respectiva (NOM, ISO, DOT, ASME, etc.).
3.21
producto no conforme (PNC)
Producto que no cumple con las especificaciones establecidas en esta Norma Mexicana (Tabla 1).
3.22
registro
Evidencia documental o electrónica que presenta resultados obtenidos o describe actividades desempeñadas.
3.23
trazabilidad / rastreabilidad del producto
Sistema que permita rastrear la historia, la identificación de los lotes de productos y su relación con los lotes de
materias primas, registros de procesamiento y entrega.
3.24
tubo detector
Son tubos de forma cilíndrica, hechos de un material inerte y transparente que están cerrados herméticamente
y con escalas de calibración impresas mediante las cuales se puede leer directamente las concentraciones de
las muestras (gases o vapores) a analizar
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3.25
SPAN
Intervalo superior de referencia.
3.26
validación de método
Confirmación del cumplimiento del método de ensayo tomando en cuenta reproducibilidad, repetibilidad,
incertidumbre, etc.
5. ESPECIFICACIONES
El producto objeto de esta Norma Mexicana debe de cumplir con las especificaciones que se señalan en la
Tabla 1.
El argón gaseoso es denotado como Tipo I y el argón líquido como Tipo II.
Nota 2: El argón utilizado en el procesamiento de alimentos y bebidas deberá cumplir con los requisitos de grado C, así como con
los límites de impurezas adicionales u otros requisitos de buenas prácticas de manufactura que se especifican en el CODEX
Alimentarius vigente. Se pueden acordar requisitos diferentes entre el proveedor y el cliente.
Nota 3: La ausencia de un valor en un listado Niveles de Verificación de Calidad (NVCs) no implica que la característica limitante
este o no presente, simplemente indica que la prueba no es requerida para el cumplimiento de la especificación.
1)
Las especificaciones del argón grado medicinal están en concordancia con la FEUM vigente.
2)
El valor observado es la combinación del dióxido de carbono y el monóxido de carbono.
3)
Si el argón es producido por el proceso de destilación fraccionada del aire, queda exento de los requerimientos de ensayo de
bióxido de carbono, monóxido de carbono y contenido total de hidrocarburos.
Para el análisis del producto, se deben emplear patrones de referencia SPAN dentro del intervalo de calibración
que corresponda al parámetro a evaluación (pureza o impureza) el cual se recomienda sea de especificaciones
menores o iguales a las indicadas en la Tabla 1 Especificaciones del argón o en caso contrario deberá
comprobarse mediante la validación del método que el patrón de referencia es adecuado.
En el caso del ajuste a cero deberá utilizarse un gas que garantice la ausencia de las impurezas a analizar en
los niveles requeridos en las especificaciones de la Tabla 1 Especificaciones del argón.
Las concentraciones de gases de los patrones de referencia se deben establecer con base en la linealidad y el
intervalo de operación del instrumento que se pretende utilizar.
7.1 Objetivo
En este punto se debe validar el desarrollo y especificar el analito a ensayar.
7.2 Alcance
Se hace referencia a las limitaciones en el uso del método de prueba e intervalo de trabajo.
7.4 Desarrollo
La elaboración del informe de validación debe ser descriptivo, los reportes deben cumplir las buenas prácticas
de documentación, deben evitarse borraduras o correcciones, ya que esto los invalida. Además, debe contener
la información correcta en dónde queda establecida la capacidad del método y el cumplimiento de los criterios
establecidos por el laboratorio de control de la calidad.
1 n
X xi
n i 1
Donde:
xi = la medición de la variable.
X = promedio del valor X
1 n 2
V i
n 1 i 1
( x x )
s (V )1/ 2
7.5.4 Determinación del LDM (Limite de detección metodológico).
No. de t-student
muestras
3 6.96
4 4.54
5 3.75
6 3.36
7 3.14
8 3.00
9 2.90
10 2.82
Se determina construyendo una curva de calibración con al menos 3 puntos (concentración vs respuesta
medida).
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y = ax+b
y = respuesta del equipo.
a = pendiente de la curva.
x = concentración de los estándares de calibración.
b = intercepción.
R= coeficiente de regresión lineal.
x
X
nt
Exactitud = valor real - promedio observado.
Por ciento de variación del proceso para la exactitud es calculada como se indica a continuación:
Se analiza 10 veces el valor de un material de referencia o una muestra adicionada con el analito de interés a
una concentración adecuada.
Donde:
X = media aritmética o promedio de las Xi mediciones.
= desviación estándar.
El criterio para lograr una buena medición es si los valores cumplen con los criterios citados (CV < 1,5 %), el
método se considera apto para la aplicación.
De acuerdo a los resultados obtenidos en cada uno de los parámetros, se determina si el laboratorio de control
de la calidad cuenta con las condiciones adecuadas para desempeñar de manera correcta los ensayos.
8. MUESTREO
Las muestras deben ser representativas del lote a analizar, preferentemente utilizar la NMX-Z-012/2-vigente-
Muestreo para la inspección por atributos-Parte 2: Métodos de muestreo, tablas y gráficas. (Ver 2.2 Referencias
Normativas).
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El sistema de muestreo debe estar diseñado para manejar la presión de servicio de la fuente de suministro del
gas y estar construida de materiales compatibles y libres de difusión.
Para preservar la limpieza el sistema se debe contar con un barrido de líneas de muestreo mediante purgas del
mismo producto en dichas líneas.
9. MÉTODOS DE PRUEBA
9.1.1 Fundamento
La pureza del argón se determina por diferencia de la sumatoria de impurezas medidas obtenidas de los
analizadores. Como se indica en la sección 9.1.2 b)
9.1.2 Valoración
La valoración del argón puede ser por alguno de los siguientes métodos:
a) Método cromatográfico de conductividad térmica usando como gas de arrastre helio, proporcionando la
determinación de las impurezas gaseosas totales (exceptuando la humedad).
La pureza del argón se determina restando al 100 cmol/mol (%) la sumatoria de la concentración µmol/mol
(ppm) de las impurezas analizadas divididas entre 10 000, aplicando la siguiente ecuación:
c) Espectrómetro de masas.
Al absorber el vapor de agua del gas el pentóxido de fósforo se transforma en ácido fosfórico, qué es un
conductor eléctrico. Se aplica un voltaje continuo a través de los electrodos, lo cual produce la electrólisis del
agua y la regeneración del pentóxido de fósforo. Se mide la corriente eléctrica resultante, la cual es proporcional
al contenido de agua en el gas a ser examinado.
[Link] Equipo
Equipo analizador con principio de operación Coulométrico.
[Link] Reporte
Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.
[Link] Equipo
Equipo analizador con principio de operación de celda de óxido de aluminio.
[Link] Reporte
Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.
[Link] Equipo
Equipo analizador con principio de operación piezoeléctrico.
[Link] Reporte
Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.
[Link] Equipo
Equipo analizador con principio de operación de cambio de capacitancia.
[Link] Reporte
Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.
Un voltaje de VDC es impuesto sobre los electrodos del sensor manejando las reacciones de oxidación y
reducción. La corriente resultante es directamente proporcional a el contenido de oxígeno en la muestra
gaseosa.
[Link] Equipo
Analizador con principio de operación coulométrico.
[Link] Reporte
Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.
El valor del voltaje depende de la diferencia entre las presiones parciales de oxígeno de la muestra y un gas de
referencia (de concentración conocida), de esta manera la celda traduce la cantidad de oxigeno presente en la
muestra en una corriente eléctrica.
Éste método puede tener como resultado lecturas inexactas a bajos niveles de detección de oxígeno en
presencia de bajas concentraciones de gases combustibles.
[Link] Equipo
Analizador con principio de operación de conductividad eléctrica por movilidad de iones (óxido de zirconio)
[Link] Reporte
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9.4.1 Equipo
Cromatógrafo de gases o analizador específico.
9.4.2 Reporte
Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.
Un par de filtros son montados sobre un motor rotativo estos pasan a través del haz de luz alternadamente. Un
filtro óptico de medición es seleccionado para dejar pasar un haz de luz no disperso solo con la longitud de
onda que el gas a medir absorbe. El filtro de referencia deja pasar un haz de luz con una longitud de onda que
no es afectada por el gas a medir. La diferencia en absorbancia es medida por el detector y provee una salida
directa de la concentración del gas.
[Link] Equipo
Equipo analizador con principio de operación por espectrofotometría de infrarrojo no dispersivo.
El analizador debe ser calibrado a intervalos apropiados con el uso de gases patrones de calibración trazables.
El intervalo utilizado para la calibración analítica del equipo debe ser acorde a los Grados de Nivel de
Verificación de Calidad (NVCs) de la Tabla 1 para el valor de hidrocarburos totales como metano.
[Link] Reporte
Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.
9.5.2 Determinación de hidrocarburos totales por analizador específico con detector de ionización de
flama. (FID)
[Link] Equipo
Equipo analizador con principio de operación por ionización de flama.
El analizador debe ser calibrado a intervalos apropiados con el uso de gases patrones de calibración trazables.
El intervalo utilizado para la calibración analítica del equipo debe ser acorde a los Grados de Nivel de
Verificación de Calidad (NVCs) de la Tabla 1 para el valor de hidrocarburos totales como metano.
[Link] Reporte
Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.
[Link] Equipo
Equipo analizador con principio de operación de espectrometría.
El analizador debe ser calibrado a intervalos apropiados con el uso de gases patrones de calibración. El
intervalo utilizado para la calibración analítica del equipo debe ser menor que 10 veces el contenido máximo de
nitrógeno de la muestra con una tolerancia máxima del 10 % en el intervalo seleccionado.
[Link] Reporte
Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.
Este método se basa en una fuente de luz en el rango infrarrojo enfocada a través de una celda de muestreo
con un flujo continuo de la mezcla del gas muestra a ser medida y conducida hacia el detector.
Un par de filtros son montados sobre un motor rotativo estos pasan a través del haz de luz alternadamente. Un
filtro óptico de medición es seleccionado para dejar pasar un haz de luz no disperso solo con la longitud de
onda que el gas a medir absorbe. El filtro de referencia deja pasar un haz de luz con una longitud de onda que
no es afectada por el gas a medir. La diferencia en absorbancia es medida por el detector y provee una salida
directa de la concentración del gas.
[Link] Equipo
Equipo analizador con principio de operación por espectrofotometría de infrarrojo no dispersivo.
El analizador debe ser calibrado a intervalos apropiados con el uso de gases patrones de calibración trazables.
El intervalo utilizado para la calibración analítica del equipo debe ser acorde a los Grados de Nivel de
Verificación de Calidad (NVCs) de la Tabla 1.
Analizador infrarrojo de gases equipado con celdas a una longitud de onda especificada de acuerdo al manual
del equipo para bióxido de carbono y monóxido de carbono. El analizador debe ser operado de tal manera que
la característica limitante sea medida con precisión como se define en la Tabla 1.
[Link] Reporte
Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.
[Link] Equipo
Un analizador en el cual el bióxido de carbono reacciona para formar un compuesto que es subsecuentemente
medido mediante el principio de ionización de flama (FID). El analizador debe ser calibrado a intervalos
apropiados con el uso de gases patrones de calibración trazables. El intervalo utilizado para la calibración
analítica del equipo debe ser acorde a los Grados de Nivel de Verificación de Calidad (NVCs) de la Tabla 1.
[Link] Reporte
Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.
El cambio del color del indicador y la longitud de la capa coloreada sobre una escala graduada en partes por
millón mmol/mol (ppm), da información sobre las impurezas presentes en la muestra.
[Link] Equipo
Equipo dosificador de presión.
[Link] Reporte
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9.8 Método de identificación de impurezas por cromatografía (oxígeno (O2), nitrógeno (N2) e
hidrocarburos (THC), monóxido de carbono (CO), dióxido de carbono (CO2)
El contenido de impurezas deber ser determinado por uno de los siguientes métodos:
Método por cromatografía de gases con detector de ionización de helio.
Método por cromatografía de gases con detector de conductividad térmica (TCD).
Las moléculas del gas de arrastre helio son sometidas a una fotoionización producidas por la energía
proveniente de una descarga eléctrica pulsada (arco eléctrico) que a su vez transmite la energía para la
fotoionización de la muestra.
Adicionalmente el cromatógrafo cuenta con columnas, las cuales separan las diferentes impurezas del gas,
tales como: oxígeno (O2), nitrógeno (N2) e hidrocarburos las cuales eluyen en diferentes tiempos para ser
sometidas a la fotoionización.
[Link] Equipo
Cromatógrafo de gases con detector de pulsación de descarga de ionización de helio.
[Link] Reporte
Los resultados se registran en el informe de prueba correspondiente.
*Oxígeno: No debe ser mayor el área del pico obtenido por cromatografía con respecto al gas de referencia (5.0
µmol/mol).
* Total: 40.0 µmol/mol, máximo de la suma de las áreas de todos los picos.
11.1 Trazabilidad
Para cada ensayo o análisis de laboratorio, se debe contar con materiales de referencia que garanticen que el
equipo analítico usado está calibrado en todo momento.
Los materiales de referencia deben ser trazables a estándares del Centro Nacional de Metrología o a un Centro
Internacional de Metrología, por ejemplo: BIPM (NIST, VSL, BAM, etc.)
11.2 Rastreabilidad
Todos los envases llenados de argón deben contar con completa rastreabilidad de su proceso.
Dicha rastreabilidad implica el registro de todos los datos que se indican a continuación:
12.1 Procedimiento.
12.1.1 El proveedor debe contar con procedimientos que cumplan con la Norma Mexicana.
La evaluación de la conformidad a petición de parte debe obtenerse del Organismo de Certificación acreditado
y/o aprobado conforme a la legislación correspondiente.
b) Las evaluaciones de la conformidad deben efectuarse en todo establecimiento que realice la fabricación y
acondicionamiento de nitrógeno con base a los requisitos de esta Norma Mexicana.
14. BIBLIOGRAFÍA
14.1 Ley Federal sobre Metrología y Normalización. [Publicada en el Diario Oficial de la Federación el 1 de julio
de 1992 y sus reformas].
14.2 Ley de Infraestructura de la Calidad. [Publicada en el Diario Oficial de la Federación el 1 de julio de 2020].
14.3 Reglamento de la Ley Federal sobre Metrología y Normalización. [Publicado en el Diario Oficial de la
Federación el 14 de enero de 1999 y sus reformas].
14.6 CGA P-9, The Inert Gasses Argon, Nitrogen, and Helium, Compressed Gas Association, Inc., 4221
Walney Rd., 5th floor, Chantilly, VA 20151. [Link]
14.7 CGA G-11.1, Commodity Specification for Argon, Compressed Gas Association, Inc., 4221 Walney Rd.,
5th floor, Chantilly, VA 20151. [Link]
14.8 CGA P-11, Metric Practice Guide for the Compressed Gas Industry, Compressed Gas Association, Inc.,
4221 Walney Rd., 5th floor, Chantilly, VA 20151. [Link]