DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL EN VALORACIONES REDOX

La identificación del punto final puede lograrse mediante técnicas potenciométricas.

Este momento crucial se caracteriza por un cambio brusco en el potencial cuando la
totalidad del agua presente en la muestra reacciona con el titulante, resultando en un
exceso de yodo en la solución. Al concluir la valoración, se observa una rápida
disminución en el potencial, indicando así la presencia de un exceso de yodo en la
solución(Pilar, 2017)
La identificación visual del punto final se realiza teniendo en cuenta las características
de la reacción volumétrica, y estas pueden clasificarse en diferentes métodos. En el caso
de la auto indicación, no es necesario agregar un indicador adicional. La detección
visual puede lograrse cuando se utiliza un titulante de tono más oscuro, observando el
momento en que hay un leve exceso en la solución del titulante, siempre y cuando esta
sea lo suficientemente incolora. Para determinar el punto final de una valoración redox,
existen dos métodos principales. Uno de ellos se fundamenta en métodos
instrumentales, especialmente la potenciometría de transmisión, que mide el potencial
de un electrodo indicador en relación con un electrodo de referencia, como un electrodo
de calomelanos saturado (ECS). Otra opción muy común para identificar el punto final
implica el empleo de indicadores químicos. (Pilar, 2017)
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A. POTENCIOMETRÍA: La titulación potenciométrica se fundamenta en la medición
del potencial entre un electrodo de referencia y un electrodo indicador en relación con el
volumen del titulante empleado. La identificación del punto final en una titulación
redox se puede llevar a cabo mediante un instrumento que permita disolver el analito y
lo integre en la celda de medición. El procedimiento se describe de la siguiente manera:
se inicia con una solución de analito. La medición del potencial celular a lo largo de la
titulación proporciona los datos necesarios para construir la curva de titulación,
facilitando así la determinación precisa del punto final (Anonimo, 2012)
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B. INDICADORES REDOX: Un indicador redox es una sustancia cuyo color es
vívido, claramente definido y que varía notoriamente en sus estados oxidado y reducido.
Similar a las reacciones ácido-base, se agregan algunas gotas de una solución de
indicador al matraz Erlenmeyer. Durante la ejecución de la reacción redox y al llegar al
punto final, cada gota adicional desde la bureta indica un exceso de reactivo que
reacciona con el indicador, provocando un cambio de color observable . Además, los
indicadores de oxidación-reducción son ampliamente utilizados para detectar el punto
final. Un indicador redox típico es un compuesto que experimenta un cambio de color
cuando transita de su forma oxidada a la reducida, o viceversa. (Anonimo, 2012)p16
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Los valores de potencial de reducción que se encuentran a continuación que representan
reacciones de reducción asociadas con oxidantes altamente potentes, tales como el
permanganato, el cloro, el dicromato, e incluso el oxígeno. A medida que el valor del
potencial disminuye en la tabla, la fuerza del oxidante correspondiente también
disminuye. (Paty-MO, 2005 p14)
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El propósito del indicador redox en este contexto es determinar la concentración de una
disolución de oxalato. Para lograrlo, se utiliza permanganato potásico como agente
oxidante y también como indicador en la titulación. El permanganato potásico,
inicialmente de color violeta oscuro, experimenta un cambio de color a rosa pálido casi
incoloro al reducirse a iones manganeso(II) en medio ácido. Durante la titulación, se
añade gradualmente una disolución de permanganato conocida en concentración a la
disolución de oxalato acidulada con sulfúrico. Mientras persista el color violeta oscuro
del permanganato, indica la presencia de oxalato en la muestra. La desaparición de este
color señala el punto de equivalencia, indicando que la cantidad estequiometria de
permanganato se ha añadido para reaccionar completamente con el oxalato. Conocidos
el volumen inicial de la disolución de oxalato, la concentración de la disolución de
permanganato y el volumen añadido de este último, se puede calcular la concentración
de la disolución de oxalato mediante cálculos estequiométricos. Este proceso permite
determinar con precisión la concentración de la disolución de oxalato mediante la
valoración redox. (Verne C. J., 2022 p9.8.)
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También es posible emplear un indicador redox que exhiba colores claramente distintos
en sus formas oxidada y reducida. Ejemplos de estos indicadores incluyen compuestos
orgánicos como la difenilamina, que experimenta una oxidación irreversible en
presencia de oxidantes fuertes, generando difenilbencidina. La difenilbencidina, a su
vez, puede ser reducida de manera reversible a violeta de difenilbencidina, que presenta
un color violeta intenso. Otro caso es la ferroína, un complejo de Fe(II) con o-
fenantrolina, que experimenta oxidación o reducción en un rango específico de
potencial, manifestando un cambio de color del rojo del complejo de Fe(III) al azul
pálido (casi incoloro) del complejo de Fe(II). Este indicador reversible, conocido como
bicolor, transita del rojo al azul pálido, y se establece generalmente que una de las
especies del par puede detectarse en presencia de la otra cuando la relación de
concentraciones es de 10:1, aunque esta proporción puede variar según el contraste de
colores. (Ernesto, 2018 p13.)
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Además del azul de metileno, se pueden emplear otros indicadores redox, como la
resazurina, que presenta un cambio de color de azul claro en su forma reducida a rosa
púrpura en su forma oxidada (sin agitar) y (con agitación). Otro ejemplo es la
fenosafranina, que se torna incolora en su forma reducida y adquiere un tono rojo
rosáceo en su forma oxidada (sin agitar) y (con agitación). La reacción con índigo
carmín es especialmente llamativa, manifestando un cambio de color desde amarillo
hasta rojo con agitación suave y hacia verde con agitación fuerte.
 La temperatura afecta en la velocidad de reacción, por lo que en días fríos habría que
calentar la disolución entre 25-50 ºC.
 Se puede comprobar que el oxígeno es el responsable del color de los indicadores
redox, eliminando el oxígeno mediante burbujeo con nitrógeno en el matraz. Al agitar el
bote, no hay cambio de color (Anonimo, 2014 p3.)
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Cuadro de indicador redox (Lap, 2023 )

Lo que se está mencionando se refiere a la necesidad de un cambio rápido y reversible
de color en un sistema indicador redox. En sistemas redox, los cambios de color están
asociados con cambios en el estado de oxidación de ciertos componentes químicos. Para
lograr un cambio rápido y reversible en el color, es esencial que el equilibrio de
oxidación-reducción se establezca rápidamente. No todos los compuestos orgánicos son
adecuados para este propósito, ya que algunos pueden ser lentos en reaccionar o pueden
no experimentar cambios reversibles de manera eficiente. Por lo tanto, solo se pueden
utilizar algunas clases de sistemas orgánicos redox con fines indicadores para lograr este
requisito. Estos sistemas orgánicos redox suelen ser moléculas que pueden cambiar
entre diferentes estados de oxidación de manera rápida y reversible, lo que se traduce en
un cambio de color observable. Ejemplos comunes de indicadores redox incluyen
ciertos compuestos de azul de metileno y fenazina. Estas moléculas son capaces de
aceptar o donar electrones fácilmente, lo que les permite experimentar cambios rápidos
en su estado de oxidación y, por lo tanto, cambios de color notables en presencia de
agentes oxidantes o reductores (Lap, 2023 )
Hay dos clases comunes de indicadores redox:
 Complejos metálicos de fenantrolina y bipiridina. En estos sistemas, el metal
cambia el estado de oxidación.
  sistemas de redox orgánicos como el azul metileno. En estos sistemas, un protón
participa en la reacción redox. Por lo tanto, a veces los indicadores de redox
también se dividen en dos grupos generales: independientes o dependientes de
pH.
ttps://[Link]/enciclopedia/indicador-redox/
Problema 1. Se valoran 20 mL de Fe(II) 0.1 M con Ce(IV) 0.1 M en medio sulfúrico 1
M. Calcula el error cometido si se utiliza nitro-ofenantrolina (EIno=1.25 V, n=1) como
indicador. Propón otros indicadores adecuados para esta valoración y calcula el error
que implicaría su utilización.
Volumen de equivalencia: veq=20 mL
Como vimos, en esta valoración, veq=20 mL y Eeq= 1.06 V.
Como se valora el reductor con el oxidante, el potencial crece durante la valoración por
lo tanto el potencial en el punto final será:
Epf=EIno+0.059 = 1.309 V
que se encuentra en la zona de exceso del valorante. Por lo tanto, el volumen final:
Epf = 1.309 = ECe o − 0.059log CFe o × Vo
CCe o × vf − CFe o × Vo
Sustituyendo y despejando:
10 1.44−1.309 0.1 × 20
10 0.059 = 166.1 = 0.1 × vf − 0.1 × 20

Finalmente: 20
vpf = 0.00602 = 20 + 166.1 = 20.12 mL

Por lo tanto, el error será:

vpf − veq 20.12 − 20
Er (%) = veq × 100 = 20 × 100 = 0.60%
Dado que el punto de equivalencia se encuentra a 1.06 V el indicador más adecuado
sería la ferroína cuyo EIno = 1.06 V y el Ef sería 1.119 V, más cercano al punto de
equivalencia y, además, más centrado en el salto vertical, por lo que el cambio de color
sería más instantáneo.
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