TEMA 9 – GRUPO 16
1. LOS ELEMENTOS
Los elementos de este grupo reciben el nombre de calcógenos, referida a la asociación del azufre y sus
congéneres con el cobre.
Propiedades elementos:
- Todos son sólidos en condiciones normales, como vemos en la figura el carácter metálico aumenta
hacia abajo en un grupo. De esta forma, O, S y Se (NO METALES), Te (METALOIDE) y Po (METAL). La
alotropía, propiedad de presentarse con estructuras químicas diferentes, para considerar que un
elemento es alótropo las diferentes estructuras moleculares se tienen que presentar en un mismo
estado físico, es una característica IMP, el azufre se presenta en más alótropos que cualquier otro.
- Configuración electrónica (ns2np4), esto sugiere un número de oxidación máximo (+6), el O nunca
presenta este más. Esta sugiere que la estabilidad se puede conseguir con un número de oxidación ( -
2), común en el O. El oxígeno es muy diferente químicamente de los otros miembros del grupo.
Segundo elemento + EN, lo que influye en sus propiedades químicas.
- El radio del O (pequeño) y la absencia de orbitales d accesibles contribuyen a su carácter químico
diferente. El O pocas veces tiene números de coordinación > 4 en compuestos moleculares simples.
1.1. PRESENCIA EN LA NATURALEZA, RECUPERACIÓN Y USOS
A) OXIGENO
El O elemental – 21% masa atm, 86% masa de océanos y 89% del agua. Una persona media tiene dos
tercios de O en masa.
El O gaseoso – incoloro, inodoro y reactivo. La solubilidad del O en
disolventes orgánicos es aprox 10 veces mayor que en agua, esta alta
solubilidad obliga a efectuar desgasificación acurada de los disolventes.
El oxígeno se obtiene a escala masiva mediante licuefacción y destilación
de aire líquido. El oxígeno puro, es más ventajoso para este proceso ya
que la energía no se malgasta al calentar N2.
- El oxígeno se utiliza en muchos procesos de oxidación, el O líquido es de
un color azul muy pálido y hierve a -183ºC, su color proviene de
transiciones electrónicas que incluyen pares de moléculas vecinas, un
fotón de la región ROJA-AMARILLA-VERDE del espectro visible puede
llevar dos de estas moléculas de O2 a estado excitado.
Los dos electrones de mayor contenido energético ocupan diferentes
orbitales PI de antienlace con espines paralelos -> Molécula paramagnética
El término para el estado basal es el estado singlete con electrones de espines opuestos situados en los
mismos 2 orbitales pi* como en el estado basal. El otro estado singlete, se sitúa entre estos dos términos a
0’95eV por encima del estado basal, de los dos estados inglete, el segundo mayor tiempo de vida en el
estado oxidación.
Cuando se necesita para las reacciones, el O2(Ag) se puede generar en solución mediante transferencia de
energía de una molécula fotoexcitada.
El [Ru(bipy)3]2+ puede excitarse por absorción de luz azul y dar un estado electrónicamente excitado
designado *[Ru(bipy)3]2+ , estado que transfiere energía a:
Otra manera de generar O2 –> descomposición térmica de un ozónido:
El O2 se adiciona a un dieno mimetizando la reacción de Diels-Alder del butadieno con un alqueno
electrofílico:
El dioxigeno oxida muchos elementos y reacciona con innombrables compuestos orgánicos y inorgánicos
en condiciones adecuadas. SOLO gases nobles He, Ne y Ar NO forman ÓXIDOS
El otro alótropo, el ozono, llega a ebullición a -112ºC y es un gas endoérgico y altamente reactivo. Se
descompone en dioxigeno: en absencia de catalizador/radiación ultravioleta lenta
La molécula de O3 es ANGULAR como predice RPECV y es diamagnética
o Ozono gaseoso (O3) => AZUL
o Ozono sólido (O3) => VIOLETA
o Ozono líquido (O3) => AZUL MARINO
Este se produce por medio de descargas eléctricas o de radiación ultravioleta que actúa sobre el O 2. Este
segundo método se utiliza con la finalidad de producir bajas [] de ozono para preservar alimentos.
REACCIONES DEL O3 – involucran oxidación y transferencia de un át de O:
Ozono inestable (solución ácida) y estable (cond. básicas)
Esta forma ozónidos con los elementos de los grupos 1 y 2.
Descomposición de ozónidos:
B) AZUFRE
Presente en forma de depósitos del elemento nativo (PbS, BaSO4 y MgSO4). También se presenta como H2S
en el gas natural.
El azufre se puede extraer por el proceso Frasch, donde depósitos de debajo de la tierra son forzados a
salir a la superficie al utilizar agua supercaliente, vapor y aire comprimido
C) SELENIO, TELURIO Y POLONIO
2. COMPUESTOS SIMPLES
2.1. HIDRUROS
2.2. HALOGENUROS
2.3. ÓXIDOS
2.4. OXOÁCIDOS DE AZUFRE
2.5. ÓXIDOS METÁLICOS
2.6. SULFUROS, SELENUROS, TELUROS Y POLONUROS METÁLICOS
3. COMPUESTOS CÍCLICOS Y CLÚSTEROS
3.1. POLIANIONES
3.2. POLICATIONS
3.3. COMPUESTOS DE AZUFRE
