Notas: Mecánica Cuántica I

April 19, 2021

1 Acontecimientos Históricos
ˆ 1858 J. Plücker → Rayos Catódicos
ˆ 1895 W. Röntgen → Rayos X
ˆ 1896 A.H. Becquerel → Radiactividad natural en Uranio
ˆ 1897 J.J. Thomson → Interpretación de Rayos Catódicos (Electrones)
ˆ 1898 M. y P. Curie → Elementos Radioactivos (Polonio y Radio)
ˆ 1903 E. Rutherford → Modelo Atómico

2 Radiación de Cuerpo Negro

ˆ Objetivo: Conocer la densidad de energía por unidad de volumen y frecuencia de la radiación electromagnética
encontrada en equilibrio térmico con las paredes del cuerpo. Se conoce u(ν, T ) ∝ Poder emisivo del cuerpo negro.
ˆ La radiación es independiente de la forma y naturaleza del cuerpo negro (Kirchho).
ˆ Wien demuestra u(ν, T ) = ν 3 φ( Tν ) ⇒ λmax T = cte - No tiene un buen funcionamiento para frecuencias bajas
(ν ∼ 1014 , infrarrojo).
ˆ (Rayleigh)Para calcular u(ν, T ) se necesita la densidad de estados de radiación N (ν) (Electromagnetismo clásico)
E
y del valor medio de la energía hE(ν, T )i (Estadística de Boltzmann P (E) ∝ e kB T ):
R∞
8πν 3 EP (E)dE
N (ν) = 3 hE(T )i = R0 ∞ = kB T (1)
c 0
P (E)dE
- Falla para frecuencias altas (catástrofe ultravioleta)
ˆ (Planck) Fórmula de Interpolación:
8πν 3 hν
u(ν, T ) = (2)
c3 e khν
BT − 1

- Los modos EM no pueden tener valores arbitrarios de energía, sino que está cuantizada:
En = nhν n∈N (3)

3 Efecto Fotoeléctrico
ˆ Propiedad de metales (alcalinos) para expulsar electrones al incidir luz en ellos.
ˆ Observaciones:
 Intensidad de onda luminosa I ∝ N (e)
 Kmax independiente de I
 Kmax de pende de ν y existe una frecuencia mínima/umbral ν0 por la que no hay efecto fotoeléctrico.
 Es un efecto "instantáneo"
ˆ (Einstein) Radiación EM está formada por unidades "indivisibles", llamados fotones, con energía:
E = hν (4)
- Además Ke = hν − W , siendo W el trabajo de extracción del metal, potencial de ligadura en el metal.
Kmax = h(ν − ν0 ) (5)
ˆ Millikan comprobó la hipótesis de Einstein y aproximó el valor de h.

1
4 Efecto Compton
ˆ Se incide Rayos X sobre una lámina, desprendiendo luz por dispersión. En donde νdisp < νinc

ˆ Relación de Compton: pγ =
Eγ h
c = λ

ˆ Dispersión Elástica fotón-electrón:

h 2h φ
λdisp − λinc = (1 − cos(φ)) = sin2 ( ) (6)
mc mc 2
- Nota: h
mc se conoce como la longitud de onda Compton del electrón.
ˆ Cámara de Niebla de Wilson: Observa y mide el momento de electrones, visualizando su trayectoria al formar iones
con el paso del electrón.

5 Modelos Atómicos
ˆ (H. Nagaoka) Discos densos formados por electrones girando en una carga positiva central.

ˆ (Thomson) Órbitas de electrones en una "gelatina" de carga positiva. La estructura electrónica es la causante de
propiedades químicas y ópticas.
ˆ (Rutherford) Desarrolla "scattering", supone que los electrones están concentrados en un punto. Resultado del
experimento Geiger-Marsden con partículas α (He2+ ). Desarrolla un modelo atómico "planetario".
 Los elementos están ordenados por su número atómico Z (A ∼ 2Z ).
 El núcleo es responsable de las propiedades radioactivas (isótopos)
 No es estable

5.1 Átomo de Bohr

ˆ Postulados:

 La energía del átomo está cuantizada. En estos estados no emite luz, denidos como estados estacionarios.
 La emisión o absorción de luz ocurre con transiciones de estados estacionarios, siendo estos "saltos cuánticos",
no hay una trayectoria continua entre estados; es un proceso "instantáneo". Se pierde energía emitiendo un
fotón y se gana energía absorbiéndolo.
Em − En = ∆E = hν (7)
 Los electrones se mueven en orbitales tal que el momento angular es un múltiplo de ~.
mvr = n~ n ∈ N
Ze2
= mω 2 r
r2
n 2 ~2 n2 (8)
rn = 2
= r1
Ze m Z
Z 2 e4 m Z2
(e.ligados) En = − 2 2 = 2 E1
2n ~ n
* Para el hidrógeno (estado fundamental): r1 = 0.529 Å E1 = −13.6eV
ˆ Espectro Continuo: Estados en el que el protón/núcleo no está ligado, E > 0.

ˆ Espectroscopía:

 Gases: Formado por líneas características.

 Hidrógeno: (R constante de Rydberg)
 
1 1
νn,m = Rc − 2 n<m (9)
n2 m

* Con la condición de Bohr se obtiene una expresión para la constante: R = Z 2 e4 m

4πc~3

2
5.2 Difracción de Rayos X

(max) 2d sin(θ) = nλ
2n + 1 (10)
(min) 2d sin(θ) = λ
2
ˆ (De Broglie) Naturaleza dual → p~ = ~~k

ˆ Condición de onda estacionaria: 2πr = nλ

6 Partícula Cuántica
ˆ Rendijas de Young: No se pueden explicar por conceptos clásicos. A cada onda se le asigna un número complejo,
i.e hA eiφA (x) y hB eiφB (x) , con IA√= h2A y IB = h2B . Por lo que la superposición de las ondas da una interferencia
de la forma IA+B = IA + IB + 2 IA IB cos(δφ).
- Para describir este fenómeno se recurre a una interpretación probabilística, en donde el electrón no tiene una
trayectoria denida.
- Se puede añadir un factor de eciencia  que permite la transición continua entre perles de envolventes y un
patrón de interferencia.
ˆ Postulados:

 Denición de amplitud de probabilidad compleja, φ ∈ C, que contiene la información del proceso cuántico. La
probabilidad de un suceso se obtiene con |φ|2 .
 Suceso con n ocurrencias alternativas:
n
(11)
X
φ= φi ⇒ P = |φ|2 = |φ1 + ... + φn |2
i

 El experimento determina la alternativa tomada.

ˆ Mecánica Ondulatoria:

 Partícula libre:
(12)
~ i
φ(~x, t) = Aei(k·~x−ωt) = Ae ~ (~p·~x−Et)
 Probabilidad de encontrar la partícula en un lugar (alrededores): dP = |φ(~x)|2 d3 x
 La probabilidad no está normalizada en todo el espacio, por lo que no es posible determinar por completo el
momento. Z
|φ(~x)|2 d3 x → diverge (13)
(R)3

 Se dene una función de cuadrado integrable si:

Z
|φ(~x)|2 d3 x < ∞ ⇒ φ ∈ L2 (R3 ) (14)
(R)3

Este "producto escalar", dotado de la suma y multiplicación por un número complejo, genera un espacio
vectorial. Su base consistirá en ondas planas (aún cuando no son parte del mismo).
 Descripción general de una función de onda (TF) con ~x, ~k ∈ Rn , n ≤ 3:
Z
1
(15)
~
ψ(~x) = n dn k g(~k)eik·~x g(~k) ∈ L2 (Rn )
(2π) 2 Rn
Z
1
(16)
~
g(~k) = n dn x ψ(~x)e−ik·~x
(2π) 2 Rn

 Teorema de Parseval: Z Z
dn x |ψ(~x)|2 = dn k |g(~k)|2 (17)
Rn Rn

 g(k) = |g(k)|eiα(k) , describe un paquete de ondas.

ˆ Ecuación de Schrödinger Dependiente del Tiempo (Postulado):

∂ ~2 ~ 2
i~ ψ(~x, t) = − ∇ ψ(~x, t) + V (~x, t)ψ(~x, t) (18)
∂t 2m

3
  Partícula libre, V = 0, solución general (1-D):
~k 2
Z
1
ψ(x, t) = √ dk g(k)ei(kx−ω(k)t , ω(k) = (19)
2π R 2m

 Para t = 0 y con g(k) = |g(k)|eiα(k) , siendo α(k) ∼ α0 + α00 (k − k0 ). Se obtiene un paquete de ondas de la
forma:
ψ(x, 0) = AB
(f ase) A = ei(k0 x−α0 )
Z (20)
1 0
(envolvente) B = √ dk |g(k)|ei(k−k0 )(x+α0 )
2π R
 Por construcción del paquete de ondas. La posición se mueve con "velocidad" constante de grupo v = ω 0 (k0 ) =
m , x(t) = x0 + ω (k0 )t
p0 0

 Espacios de Posiciones y Momentos:

Z
1
(21)
i
ψ(~x) = n p)e ~ p~·~x
dn p ψ̃(~
(2π~) 2 Rn
Z
1
(22)
i
ψ̃(~
p) = n dn x ψ(~x)e− ~ p~·~x
(2π~) 2 Rn

ˆ Potencial V (~x):

 Se tienen soluciones con energía bien denida: ψ(~x, t) = φ(~x)e−iωt

 EDS Independiente del Tiempo: Se dene el operador Hamiltoniano cuyos autovalores son la energía En con
autofunciones φn :
~2 ~ 2
 
− ∇ + V (~x) φn = Ĥφn = En φn
2m
X (23)
(S − L) ψ(~x, t) = cn φn (~x)e−iωn t En = ~ωn , cn ∈ C
n

*Ĥ operador diferencial lineal hermítico.

 Condición de Normalización (Sentido Físico):
Z
dn x |ψ(~x, t)|2 = 1 (24)
Rn

Nota: En el caso V (~x) se conserva la probabilidad, es decir, |ψ(~x, t)| = |ψ(~x, 0)|.
 Características de las Soluciones Normalizadas (Ec. Continuidad):
∂
ρ(~x, t) + ∇ · J~ = 0
∂t
(dens.probabilidad) ρ(~x, t) = |ψ|2 = ψψ ∗ (25)
i~
(dens.corriente) J~ = − (ψ∇ψ ∗ − ψ ∗ ∇ψ)
2m
*Localmente se conserva la densidad de probabilidad, es decir, no hay fuentes ni sumideros de partículas.
 Propiedades Generales:
1. ψ es continua, su derivada también excepto cuando V → ∞ (diverge).
2. Si V < ∞ entonces |ψ|2 < ∞, también cuando V diverge de la forma r1s con s < 2.
3. Es posible tener energías que cumplan E < V .
4. Si las soluciones son localizadas, tienden a cero cuando |~x| → ∞, entonces tienen autovalores discretos.
En caso contrario, el espectro de energía es continuo.
5. Si se tiene la EDS (indep.) y condiciones de contorno reales entonces, se puede elegir soluciones reales.
6. Las soluciones físicas no degeneradas son ortogonales:
Ĥψ1 = E1 ψ1 Ĥψ2 = E2 ψ2
(26)
⇒ (E1 − E2 )hψ1 , ψ2 i = 0

7. (1-D) Todos los niveles de energía, espectro discreto, son no degenerados.

ˆ Problemas 1-D

4
  Pozo Innito: (
∞, x>a o x<0
V (x) = (27)
0, 0 < x < a
* Únicamente se obtiene solución no trivial para el intervalo 0 < x < a:
r  2
2  nπ  1 nπ~
ϕn (x) = sin x En = n = 1, 2, ... (28)
a a 2m a

ˆ Potencial Escalón (V0 > 0): (

0, x<0
V (x) = (29)
V0 , x>0
* Caso E > V0 (Espectro Continuo, Degeneración = 2)
(Onda incidente −∞):
(
A1 eik1 x + B1 e−ik1 x , x<0
ψ(x) = ik2 x
, 0<x A2 e
2
2 
|JR | |B1 | |v| k1 − k2 ~k (30)
R= = 2
= , v=
|JI | |A1 | |v| k1 + k2 m
r r
|JT | 4k1 k2 2mE 2m(E − V0 )
T = = k1 = , k2 =
|JI | (k1 + k2 )2 ~2 ~2
* Onda incidente +∞: Se obtiene el mismo resultado, simétrico bajo k1 → k2 .
* Caso 0 < E < V0 (Espectro Continuo, Degeneración 1):
(
A1 eik1 x + A01 e−ik1 x , x<0
ψ(x) = −ρx
A2 e + A02 eρx , 0<x
A01 k1 − iρ A2 2k1 (31)
= =
A1 k1 + iρ A1 k1 + iρ
r r
2mE 2m(V0 − E)
k1 = , ρ=
~2 ~2
* Solución localizada para 0 < x (onda incidente −∞) implica A02 = 0.
* Se tiene un desfase entre la onda incidente y reejada. Además, R = 1 y T = 0.
ˆ Pozo de Potencial Simétrico y Finito (Espectro Discreto, Degeneración 0):
 a
 0, x<−
2



 a a
V (x) = −V0 , − <x< (32)
 2 2
a


0, x>


2
* Caso −V0 < E < 0:  a
 A1 eρx + A2 e−ρx , x < −
2




ikx −ikx a a
ψ(x) = B 1 e + B 2 e , − < x<
2 2
(33)

 C1 eρx + C2 e−ρx , x > a



2
r r
2m(E + V0 ) 2m|E|
k= 2
, ρ=
~ ~2
* Solución localizada para |x| → ∞ implica A2 = 0 y C1 = 0.
*Condición de cuantización de estados estacionarios ( = kρ ):
 2
1 − i 1 − i
= e−2ika ⇒ = ±e−ika (34)
1 + i 1 + i

* Se resuelve con 1
+ i = reiφ

* Caso +: tan ka 2
= k
ρ

* Caso −: cot 2 = − kρ
ka

Nota: Se tiene un número nito de estados ligados, por lo menos uno, en un caso asimétrico es posible tener ningún
estado ligado.

5
 ˆ Barrera de Potencial (Espectro Continuo, Degeneración 2):
 a
 0, x < −
2



 a a
V (x) = V0 , − < x < (35)
 2 2
 0, x > a



2
* Caso 0 < E < V0 (Partícula incidente −∞ → C2 = 0,  = kρ ):
 a
 A1 eikx + A2 e−ikx , x < −
2




ρx −ρx a a
ψ(x) = B1 e + B2 e , − <x<
 2 2
 C1 eikx + C2 e−ikx , x > a



2
r r
k=
2mE
, ρ=
2m(V0 − E) (36)
~2 ~2
−ika
C1 e 1 4e−2ρa
=   T = 2 ∼ 2
A1 −1
   
cosh(ρa) + i −2 sinh(ρa) cosh2 (ρa) + −2
−1
sinh2 (ρa) 1 + i −2
−1

A2 ( + −1 ) sinh(ρa)e−ika
= −i R=1−T
A1 2 cosh(ρa) + i( − − 1) sinh(ρa)

Nota (Efecto Túnel): La barrera de potencial permite la transmisión de densidad de corriente. Esta densidad de
corriente transmitida depende de la anchura a, siendo T → 1 cuando a → 0. Por otro lado, para energías pequeñas,
 → ∞, T → 0.
* Caso E > V0 (Partícula incidente −∞ → C2 = 0,  = kk ):
0

 a
 A1 eikx + A2 e−ikx , x < −
2




ik0 x −ik0 x a a
ψ(x) = B1 e + B2 e , − <x<
 2 2
a

 ikx −ikx
C1 e + C2 e , x>


2
r r (37)
2mE 2m(E − V0 )  − −1 1
k= 2
, k0 = 2
, =
~ ~ 2 sin(2α)
C1 e−ika 1 1
=   T = 2 = sin2 (k0 a)
A1 −−1
 2 0
0
cos(k a) − i 0 −1
cos (k a) +
2 sin(k a) cos2 (k 0 a) + −2 sin2 (k 0 a) sin2 (2α)

* Para k > 0, k0 ≈ 0 ⇒ α ≈ 0 (bajas energías)

* Para k ≈ k0 > 0 ⇒ α ≈ π4 (altas energías)
* Se encuentra que α ∈ (0, π4 ). Además, habrá valores periódicos de k0 a para los que T = 1 (resonancia).

7 Estructura Algebraica
ˆ Producto Escalar (φ, ψ ∈ L2 (Rn )): Z
hφ|ψi = φ∗ ψ dn x (38)
Rn

ˆ Propiedades:
∗
hψ|φi = hφ|ψi
hψ|ψi ≥ 0 (39)
hψ|ψi = 0 ⇔ |ψi = 0
- Lineal por la derecha y anti-lineal por la izquierda.
- Se tomará como espacio de Hilbert el espacio vectorial L2 (Rn ) (dimensión "innita") dotado del producto escalar
hφ|ψi.
- Se dice espacio separable cuando el espacio de Hilbert admite bases ortonormales.

6
ˆ Operadores Lineales:
(paridad) Π̂ψ(~x) = ψ(−x)
∂
(posicion) x̂i ψ(~x) = xi ψ(~x) x̂i ψ̃(~
p) = i~ ψ̃(~
p)
∂pi
∂
(momento) p̂i ψ(~x) = −i~ ψ(~x) p̂i ψ̃(~
p) = pi ψ̃(~
p) (40)
∂xi
(conmutador) [Â, B̂] = ÂB̂ − B̂ Â
X
(proyector) P̂S = |ϕi i hϕi |
i

* P̂S actúa como una proyección ortogonal al subespacio vectorial S generado por la base ortonormal |ϕi i.
ˆ Bases Ortonormales:
- Discreta: ϕi (~x) ∈ L2 (Rn ),

i = 1, 2, ...
X
ψ(~x) = ci ϕi ci = hϕi |ψi (completitud/clausura) ∀ψ ∈ L2 (Rn )
i
(ortonormalidad) hϕi |ϕj i = δij
(rel.clausura)
X
ϕ∗i (~x0 )ϕi (~x) = δ(~x0 − ~x) →
X
|ϕi i hϕi | = Î (41)
i i
X
hφ|ψi = b∗i ai
i

* Nota: Conjunto ortonormal {ϕi } + Relación de Clausura ↔ Base Ortonormal

- Continua: {ϕα (~x), α ∈ I}

Z
ψ(~x) = dα cα ϕα cα = hϕα |ψi

(ortonormalidad Dirac) hϕα |ϕβ i = δ(α − β)

(42)
Z Z
(rel.clausura) ϕ∗α (~x0 )ϕα (~x) = δ(~x0 − ~x) → dα |ϕα i hϕα | = Î
α
Z
hφ|ψi = dα b∗α aα

* Ejemplos
p·~
i~ x
e ~
(ondas planas) vp (~x) = n
(2π~) 2 (43)
(n) 0
(f unciones delta) ξ~x0 (~x) = δ (~x − ~x )
* Las bases ortonormales continuas no forman parte del espacio vectorial, no tienen signicado físico, se denominan
vectores extendidos.
* El mismo análisis se puede hacer para espacios vectoriales abstractos L2 (Rn ) ∼ = E. En dónde los vectores
extendidos se denominan |~pi, |~xi respectivamente.
* Obs: h~x|ψi = ψ(~x), h~p|ψi = ψ̃(~p)
* Por lo tanto, la base algebraica utilizada para obtener relaciones uno a uno entre bra's y ket's es el espacio
extendido de Hilbert E∗ = E ∪ {vec. ext.}.
ˆ Hermítico Conjugado (Operador Lineal):
- Interpretación matricial de operadores lineales Â, tal que el elemento i-j de la matriz es: hϕi |Â|ϕj i

- Propiedades Adjunto:

|Aψi = A |ψi
hAψ| = hψ| A†
(44)
(AB)† = B † A†
hφA† |ψi = hφ|Aψi
- Operador Hermítico (Autoadjunto), A = A† : Son diagonalizables (base ortonormal) y tienen autovalores reales;
no necesariamente para espacios vectoriales de dimensión innita.

7
 ˆ Observables: El operador lineal A es un observable si es posible formar una base ortonormal con autovalores an ,
n = 1, 2..., y autovectores |ψni i, en donde el superíndice representa el grado de degeneración gn , que generen todo
el espacio vectorial.
A |ψni i = an |ψni i i = 1, ..., gn an ∈ R
hψni |ψmj
i = δnm δij
g n
(45)
XX
|ψni i hψni | =I
n i=1

ˆ Teorema: Si dos observables conmutan, i.e. A y B , y |ψi es un autovector de A entonces, B |ψi también es
un autovector de A con el mismo autovalor. En otras palabras, cualquier subespacio de cada autovalor de A es
globalmente invariante bajo la acción de B . (|ψi ∈ Ea ⇒ B |ψi ∈ Ea ).
* Nota: Si no hay degeneración, gn = 1, todos los autovectores de ese subespacio son co-lineares, por lo que |ψi
también es un autovector de B .
ˆ Teorema (Fundamental): Si dos observables conmutan, i.e. A y B , es posible construir una base ortonormal del
espacio vectorial que diagonalice simultáneamente a los operadores.
* Procedimiento: Se diagonaliza el observable A, tal que la representación matricial de B son "cajas" cuadradas
de dimensión gn . Para los autovalores degenerados y autovectores |uin i se expresa la matriz (hermítica) B con
componentes βij(n) = huin |B|ujn i tal que se puede encontrar una base ortonormal que diagonalice B .
ˆ Conjunto Completo de Observables que Conmutan (CCOC): Un conjunto de observables forma un CCOC cuando
existe una única (obviando diferencias de proporcionalidad o fase) base ortonormal con autovectores compartidos.
ˆ Producto Tensorial:
E1 × E2 → E1 ⊗ E2
(46)
(|ui , |vi) → |ui ⊗ |vi = |uvi

8 Postulados
1. Para t0 jo el estado de un sistema físico está denido por |ψ(t0 )i perteneciente al espacio vectorial (Hilbert
separable) E.
2. Toda magnitud física medible, A, está descrita por un operador lineal hermítico  en E.
3. La medida de A solo puede dar cómo resultado alguno de sus valores propios.
4. Descomposición Espectral: Al realizar una medida de A sobre un sistema en el estado normalizado ψ , la probabilidad
P (an ) de obtener el autovalor an de Â:
gn
X
(discreto) P (an ) = | huin |ψi |2 = hψ|P̂n |ψi
i (47)
2
(continuo no degenerado) dP (α) = | hvα |ψi | dα = ρ(α)dα

- Los cambios de fase (globales) no afectan la probabilidad.

5. Reducción (Colapso) Paquete de Ondas: La medida de A sobre el estado |ψi da el valor an . El estado |ψi0
inmediatamente después de la medida es la proyección normalizada :
gn
XX
|ψi = cin |uin i
n i
Pgn i i (48)
0 i cn |un i
P̂n |ψi
|ψi = q = pP gn i 2
hψ|P̂n |ψi i |cn |

6. Evolución Temporal: |ψ(t)i regido por la ecuación de Schrödinger:

d
i~ |ψ(t)i = H(t) |ψ(t)i (49)
dt
- Propiedades:
(a) Principio de superposición (Ec. Lineal)
(b) Operador de Evolución: |ψ(t)i = U (t, t0 ) |ψt0 i
(c) Conservación de la densidad de probabilidad: H (hermítico) → d
dt hψ(t)|ψ(t)i = 0

8
ˆ Reglas de Cuantización:
(cartesianas) ~r → R ~ p~ → P~
1 ~ ~
~r · p~ → (R · P + P~ · R)
~
2 (50)
[Ri , Rj ] = [Pi , Pj ] = 0
[Ri , Pj ] = i~δij I

ˆ Ejemplos:
- Partícula en potencial escalar:
P~ 2
H= ~
+ V (R) (51)
2m
- Partícula en potencial vectorial:
1 ~
H(t) = ~ R,
[P − q A( ~ t)]2 + V (R,
~ t) (52)
2m
ˆ Valor Esperado: hAiψ =
P
n an P (an ) = hψ|A|ψi

ˆ Varianza: (∆A)2 = hA2 i − hAi

2

ˆ Principio de Incertidumbre: ∆A∆B ≥ 12 | h[A, B]i |

ˆ Compatibilidad: Si [A, B] = 0 y existe una base ortonormal |an , bp , ii que forma un CCOC, ambos observables se
pueden medir simultáneamente, es decir, el orden de medida no importa; los observables son compatibles:
X
|ψi = cn,p,i |an , bp , ii
n,p,i
X X
P (an , bp ) = P (bp , an ) = |cn,p,i |2 = | han , bp , i|ψi |2 (53)
i i

00 1 X
|ψn,p i = pP cn,p,i |an , bp , ii
2
i |cn,p,i | i

ˆ Evolución Temporal del Valor Esperado:

d 1 ∂A
hAi = h[A, H(t)]i + h i (54)
dt i~ ∂t

ˆ Teorema de Ehrenfest: H =
~2
P ~
2m + V (R)
d ~ 1 ~
hRi = hP i
dt m (55)
d ~ ~
hP i = − h∇V (R)i
dt
ˆ Sistemas Conservativos: Si H no depende de t:

(56)
X En
|ψ(t)i = cn,i (t0 )e−i ~ (t−t0 ) |ϕn,i i , H |ϕn,i i = En |ϕn,i i
n,i

ˆ Estado Estacionario: |ψ(t0 )i es un autovector de H con autovalor En .

(57)
En
|ψ(t)i = e−i ~ (t−t0 )
|ψ(t0 )i

ˆ Constante de Movimiento:
∂A
= 0, [A, H] = 0 (58)
∂t
- Se puede encontrar una base ortonormal |ϕn,p,i i que forme un CCOC para los observables H y A (conmutan).
- La probabilidad de medir A se conserva:
En
cn,p,i (t) = cn,p,i (t0 )e−i ~ (t−t0 )
P (ap , t0 ) =
X
|cn,p,i (t0 )|2 =
X
|cn,p,i (t0 )|2 = P (ap , t) (59)
n,i n,i

9
9 Sistema Spín 1/2
ˆ Experimento Stern-Gerlach: Demuestra la cuantización del momento angular.

ˆ Se dene el observable de spin S

~ con autovalores ± ~ no degenerados y autovectores {|+i , |−i} (base ortonormal)
2
respectivamente.
ˆ Representación Matricial:
 
~ 1 0
(Sz ) =
2 0 −1
 
~ 0 1
(Sx ) =
2 1 0
  (En la base |+i , |−i) (60)
~ 0 −i
(Sy ) =
2 i 0
sin(θ)e−iϕ
 
~ u) = ~ cos(θ)
(Su ) = (S.~
2 sin(θ)eiϕ − cos(θ)

* (Si ) = ~2 σi (i = x, y, z ) en donde σi se conocen como las matrices de Pauli.

ˆ Autovectores:
1
|±ix = √ [|+i ± |−i]
2
1
|±iy = √ [|+i ± i |−i]
2 (61)
θ −iϕ/2 θ
|+iu = cos( )e |+i + sin( )eiϕ/2 |−i]
2 2
θ θ
|−iu = − sin( )e−iϕ/2 |+i + cos( )eiϕ/2 |−i]
2 2
ˆ Estado General:
|ψi = α |+i + β |−i |α|2 + |β|2 = 1
θ θ
(62)
χ χ
|ψi = ei 2 [cos( )e−iϕ/2 |+i + sin( )eiϕ/2 |−i] = ei 2 |+iu
2 2
ϕ = arg(β) − arg α χ = arg(β) + arg α

ˆ Partícula en Campo Magnético (B

~ = B ẑ ):

~ω0
H = −~ ~ = −γ S.
µ·B ~B ~ = −γB Ŝz = ω0 Ŝz → H |±i = ± |±i = E± |±i (63)
2
- Precesión de Larmor: Sup. t = 0 → |ψi = |+iu
θ θ
|ψ(t)i = cos( )e−iϕ(t)/2 |+i + sin( )eiϕ(t)/2 |−i
2 2 (64)
ϕ(t) = ϕ + ω0 t

* El ángulo entre û y la dirección del campo magnético (θ) permanece constante mientras que en el plano x-y existe
una rotación con frecuencia angular ω0 .
* Únicamente la componente z del spin es una constante de movimiento Sz . El valor esperado de las otras dos
componente oscilan con una frecuencia ω0 .

9.1 Sistema a Dos Niveles

ˆ Interacción Débil: Aproximación a primer orden de un estado con dos energías próximas E1 y E2 , muy diferentes
al resto del sistema. Tal que los autovectores del hamiltoniano sin la perturbación H0 son:
H0 |ϕ1,2 i = E1,2 |ϕ1,2 i hϕi |ϕj i = δij i, j = 1, 2 (65)

ˆ Perturbación:
W11 , W12 ∈ R
 
W11 W12
(W ) = (66)
W21 W22 ∗
W12 = W21
- Por lo que: H = H0 + W
ˆ Consecuencias:

10
 1. E1,2 no son energías posibles del sistema.
2. |ϕ1,2 i no son estados estacionarios.
ˆ Solución General: Em = E1 +E2
2 ∆E = E1 −E2
2 Wm = W11 +W22
2 ∆W = W11 −W22
2
p
E± = Em + Wm ± [∆E + ∆W ]2 + |W12 |2
θ θ
|ψ+ i = cos( )e−iϕ/2 |ϕ1 i + sin( )eiϕ/2 |ϕ2 i
2 2
θ θ
|ψ− i = − sin( )e−iϕ/2 |ϕ1 i + cos( )eiϕ/2 |ϕ2 i (67)
2 2
|W12 |
tan(θ) = 0≤θ<π
∆E + ∆ W
W21 = |W21 |eiϕ

ˆ Caso de Interés: W11 = W22 = 0

(68)
p
E± = Em ± ∆2 + |W12 |2
- Por lo que los valores de la energía nunca cruzan (Diagrama E± -∆).
- La interacción separa las frecuencias normales: |E+ − E− | > |E1 − E2 |

1. Acoplo Pequeño |∆|  |W12 |:

" #
2
1 W12
E± = Em ± ∆ 1 + ... (69)
2 ∆

- Suponiendo ∆ ≥ 0 (θ ' 0):  

|W12 |
|ψ+ i = e−iϕ/2 |ϕ1 i + eiϕ |ϕ2 i
2∆
  (70)
iϕ/2 −iϕ |W12 |
|ψ− i = e |ϕ2 i − e |ϕ1 i
2∆
2. Acoplo Grande |∆|  |W12 |:

E± = Em ± |W12 | (71)
-θ' : π
2
1 h i
|ψ+ i = √ e−iϕ/2 |ϕ1 i + eiϕ/2 |ϕ2 i
2
(72)
1 h i
|ψ− i = √ −e−iϕ/2 |ϕ1 i + eiϕ/2 |ϕ2 i
2
* Una perturbación rompe con la degeneración del estado, disminuyendo la energía del estado fundamental (mayor
estabilidad).
ˆ Fórmula de Rabi: Se tiene |ψ(0)i = |ϕ1 i y se quiere saber la probabilidad P12 (t) de medir |ϕ2 i para un tiempo t:

|W12 |2
   q 
E+ − E− t
2 2
P12 (t) = | hϕ2 |ψ(t)i | = sin (θ) sin 2
t = sin2 2
|W12 | + ∆ 2 (73)
2~ |W12 |2 + ∆2 ~
- Se utiliza la relación recíproca:
 
θ θ
|ϕ1 i = eiϕ/2 cos( ) |ψ+ i − sin( ) |ψ− i
2 2
  (74)
θ θ
|ϕ2 i = e−iϕ/2 sin( ) |ψ+ i + cos( ) |ψ− i
2 2

- Al igual que, si |ψ(0)i = λ |ψ+ i + µ |ψ− i entonces:

E+ E−
|ψ(t)i = λe−i ~ t
|ψ+ i + µe−i ~ t
|ψ− i (75)

11
10 Oscilador Armónico Cuántico
10.1 Solución por Problema de Autovalores

ˆ (1D)
P2
 
1
H |ϕi = + mω 2 X 2 |ϕi = E |ϕi (76)
2m 2

ˆ Notación (Observables adimensionales):

r
mω
X̂ = X
~
1
P̂ = √ P [X̂, P̂ ] = iI (77)
m~ω
1 1
Ĥ = H = (X̂ 2 + P̂ 2 )
~ω 2

- Por lo que el problema de autovalores se convierte en: Ĥ |ϕiν i = εν |ϕiν i

ˆ Introducción de operadores:
1
(aniquilación) a = √ (X̂ + iP̂ )
2
[a, a† ] = I
1
(creación) a† = √ (X̂ − iP̂ ) [N, a] = −a (78)
2 † †
[N, a ] = a
1
(número) N = a a = (X̂ 2 + P̂ 2 − 1) [Hermítico]
†
2

ˆ Ecuación de Autovalores:
1 1
H |ϕiν i = (N + )~ω |ϕiν i = (ν + )~ω |ϕiν i (79)
2 2
ˆ Propiedades de Autovalores:

1. Autovalores ν positivos o iguales a cero:

||a |ϕiν i ||2 = ν hϕiν |ϕiν i ≥ 0 ⇒ ν≥0 (80)
* Las siguientes propiedades suponen |ϕiν i diferente del vector nulo.
2. (a) Si ν = 0, entonces a |ϕi0 i = 0.
(b) Si ν > 0, entonces N (a |ϕiν i) = (ν − 1)a |ϕiν i
3. (a) a† |ϕi0 i siempre es diferente de cero.
(b) N (a† |ϕiν i) = (ν + 1)a† |ϕiν i
4. ν ∈ N: De otra forma se pudiera encontrar un autovector de N , |ϕiν i, con autovalor ν negativo.
5. Espectro de Energía ν = n: En = n + 12 ~ω

6. El estado fundamental no tiene degeneración: a |ϕi0 i = 0, ϕi0 (x) = hx|ϕi0 i

 
mω d
x+ ϕi0 (x) = 0
~ dx (81)
(Solución Única) ϕi0 = ce
2
− mω
2~ x

- Todas las soluciones son proporcionales por lo que sólo existe "una" solución, |ϕ0 i, con energía E0 = 21 ~ω .
7. Si el nivel En no es degenerado, entonces En+1 tampoco lo es. Todos los autovalores de H son no-degenerados.
* Tomando H como un observable, sus autovectores forman una base ortonormal del espacio Ex ; H constituye un
CCOC de Ex .
ˆ Base Ortonormal |ϕn i:
1
|ϕn+1 i = √ a† |ϕn i hϕn0 |ϕn i = δnn0
n+1 X
|ϕn i hϕn | = I (82)
1
|ϕn i = √ (a† )n |ϕ0 i n
n!

12
ˆ Propiedades: √
a† |ϕn i = n + 1 |ϕn+1 i
√
a |ϕn i = n |ϕn−1 i
√
hϕn0 |a|ϕn i = nδn0 ,n−1
√
hϕn0 |a† |ϕn i = n + 1δn0 ,n+1 (83)
r
~ √ √ 
hϕn0 |X|ϕn i = n + 1δn0 ,n+1 + nδn0 ,n−1
2mω
r
~mω √ √ 
hϕn0 |P |ϕn i = i n + 1δn0 ,n+1 − nδn0 ,n−1
2
ˆ Estados Estacionarios (Normalizados):
 mω 1/4 mω 2
ϕ0 (x) = hx|ϕ0 i = e− 2~ x
π~
 r  (84)
1  mω 1/4 − mω x2 mω
ϕn (x) = √ e 2~ Hn x
2n n! π~ ~

ˆ Polinomios de Hermite Hn (x):

 Solución de Ecuación Diferencial:

d2 d
Hn (x) − 2x Hn (x) + 2nHn (x) = 0 (85)
dx2 dx
 Fórmula de Rodrigues: 

 H0 = 1
H1 = 2x

dn −x2


(86)
2
Hn (x) = (−1)n ex e H2 = 4x2 − 2
dxn
H3 = 8x3 − 12x




...


 Propiedades:
Hn (−x) = (−1)n Hn (x)
(recurrencia) Hn+1 = 2xHn − 2nHn−1 (87)
Hn0 = 2nHn−1
ˆ Varianzas y Valores medios:
1 ~
(∆X)2 = hϕn |X 2 |ϕn i = (n + )
2 mω
1
(∆P )2 = hϕn |P 2 |ϕn i = (n + )m~ω
2
1
∆X∆P = (n + )~
2 (88)
1 1 En
hV (X)i = (n + )~ω =
2 2 2
P2 1 1 En
h i = (n + )~ω =
2m 2 2 2
ˆ Teorema del Virial: Teniendo un Hamiltoniano, para un número determinado de partículas, de la forma:
X P2
H = V (Xi ) + n
(89)
n
2m n

Si existe por lo menos un estado estacionario del Hamiltoniano, entonces se cumple:

i X P2 dV
(90)
X X
hH, Xn Pn i = 0 ⇒ h n i = 2 hT i = hXn i
~ n n
mn n
dX n

- Caso Especíco: V (X) = λX n → 2 hT i = n hV i

13