Guía de Laboratorio Química Analítica e Inorgánica
PRACTICO 5
DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE COBRE
ESPECTROFOTOMETRÍA DE ABSORCION ATOMICA Y UV-Vis.
Introducción
El cobre es un metal de color pardo rojizo, blando y dúctil, sus elevadas
conductividades térmicas y eléctricas son sólo inferiores a las de la plata, por ello
su alto interés industrial. Tiene una configuración electrónica [Ar] 4s13d10. El ion
Cu2+ es el más estable de este metal, que en soluciones acuosas forma el complejo
[Cu(OH2)6]2+, este tiene un color celeste claro de muy baja absorbancia lo que
permite que puede ser cuantificado por técnicas de mediana sensibilidad, como la
Espectroscopía de Absorción Atómica (EAA). Se puede lograr incrementar la
absorbancia de este ión formando un complejo amoniacal de cobre
[Cu(NH3)4]2+muy estable, su formación es relativamente sencilla, ya que los
complejos de Cu2+ son lábiles, es decir, experimentan reacciones rápidas de
intercambio de ligandos, además de la gran afinidad que presenta el amoniaco para
formar complejos con cationes metálicos en disolución.
Los métodos espectroscópicos de análisis están basados en la medida de la
radiación electromagnética (REM) que es absorbida o emitida por una sustancia.
Si se considera que se dispone de una fuente de radiación que hace llegar a la
muestra un haz de radiación, de longitud de onda previamente seleccionada, cuya
potencia es P0, la muestra de espesor b absorbe una parte de esa radiación
incidente, de forma que la potencia del haz disminuye después de atravesar la
muestra siendo su nueva potencia P.
El cociente entre la potencia de la radiación que sale de la muestra y la de la que
incidió sobre ella, se define como transmitancia:
La transmitancia se puede expresar en tanto por ciento, multiplicando el cociente
anterior por 100. Es más frecuente utilizar el concepto de absorbancia:
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U otra manera de expresar más común:
La absorbancia es directamente proporcional a la longitud b de la trayectoria a
través de la solución y a la concentración c de la especie absorbente. Estas
relaciones están expresadas por medio de la ecuación de Beer se conoce como
Ley de Beer-Lambert.
A = abc
donde a es una constante de proporcionalidad llamada absortividad. La magnitud
de a depende de las utilizadas en b y c. Cuando b se expresa en cm y c en g/L
entonces la absortividad tienen unidades de L g-1 cm-1. Cuando la concentración
se expresa en moles/L y la longitud de la cubeta en cm, la absortividad se
denomina absortividad molar y se representa con el símbolo , quedando la
ecuación anterior:
A = bc
La espectrofotometría, especialmente en la región visible se utiliza a menudo
como método de análisis. Muchas sustancias pueden convertirse en derivados
coloreados y, por lo tanto, pueden ser analizados en la región visible del espectro
electromagnético.
Desde la curva de calibración se puede graficar y calcular la ecuación de la recta
por ajuste de mínimos cuadrados, de esta forma se puede determinar la
concentración de una muestra aplicando la ecuación de la recta. A=mC+b, donde
m corresponde a la absortividad molar.
EAA EEA
Definición Absorción de REM por los Emisión de REM de los átomos
átomos
Principio Ocurre cuando los átomos Ocurre cuando los átomos
absorben algunas REM emiten algunas REM
Fuente de Requiere de una fuente que Ocurre en ausencia de una
radiación emita radiación fuente de radiación
Excitación del Los electrones son excitados Los electrones se mueven
electrón a un alto nivel de energía desde el estado basal hacia
bajos niveles de energía
Selectividad Alta (depende de la lámpara) Mayores interferencias
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EQUIPOS Y MATERIALES
1. Espectrofotómetro UV Vis.
2. Espectrómetro de absorción atómica.
2. Cubetas plástico de 1 cm paso óptico.
3. 4 Matraces aforados de 25.00 mL
4. Bureta de 25.00 mL.
5. 2 Pipetas aforadas de 10 mL.
6. Propipetas.
7. 2 Vaso de precipitado de 100 mL.
8. Piseta con agua destilada (EEA)
9. Piseta con agua nanopure (EAA)
9. Papel tissue.
10. Micropipeta de 100-1000L
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
a) Espectroscopía UV-Vis de una solución Complejo Cu-Amoniacal
[Cu(NH3)4]2+
Se dispone en el laboratorio de las siguientes soluciones:
• Solución de CuSO4 0.079 mol/L = 5.000 g/L Cu++.
• Solución de amoníaco 2.5mol/L
i) Preparar en un matraz de 25 mL una solución de complejo amoniacal de Cu2+
de 0,500 g/L por dilución de una solución de Cu2+ de 5,0 g/L y mediante la
adición de amoníaco para obtener una concentración final de 0,26 mol/L.
ii) Realizar un barrido de longitudes de onda entre 400-800 nm para el complejo.
Observar el espectro obtenido en el espectrofotómetro disponible.
iii) Establecer la longitud de onda de máxima absorbancia en su equipo y la A de
la solución de 0,500 g/L.
iv) Con el dato obtenido de A para la solución de 0.500 g/L calcule los rangos de
concentración para preparar una curva de calibración en la zona de menor
error (20 y 70% T). Como existe una relación directamente proporcional entre
la absorbancia y la concentración, las diluciones se hacen empleando:
C1•V1=C2•V2
Diseñar un esquema de dilución para preparar 6 puntos para la curva de
calibración, considerando que la cubeta tiene un volumen de 1,500mL.
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Volumen (L) Conc. (g/L)
Solución Absorbancia
Cu2+ NH3 H2O Cu2+
Blanco
1
2
3
4
5
[Link] 0,500
MP
• Mida la A (%T) para cada una de las soluciones preparadas anteriormente.
• Registrar los datos de A vs C en una tabla confeccionada en su cuaderno.
• Preparar muestra problema en manera similar a las soluciones estándares.
• Medir la A de la muestra problema en forma inmediata, un mínimo de tres
repeticiones e interpolar su concentración. (describa como realizó la dilución)
• Graficar y calcular la ecuación de la recta por ajuste de mínimos cuadrados.
• Determinar el coeficiente de correlación.
• Calcular la concentración de la muestra recibida.
b) Espectroscopía de Absorción Atómica para una solución Cu 2+
Se dispone en el laboratorio de las siguientes soluciones:
• Solución de CuSO4 0.079 mol/L = 5.000 g/L Cu2+ (solución madre).
• Solución de HNO3 1,00%m/v.
Para la cuantificación de Cu2+ el equipo dispone de una lámpara de cátodo
hueco que funciona a una longitud de onda establecida. La cuantificación se
realiza por un ensayo a la llama, para lo cual requiere de la combustión de una
mezcla conocida de gases (ver tabla anexa), la cual debe ser ajustada previo
al ensayo.
v) Realizar una curva de calibración a partir de la solución madre en matraces
de 25mL en un rango de 10 a 100ppm. Cada solución debe incluir un 0,1%
de HNO3(ac). Como existe una relación directamente proporcional entre la
absorbancia y la concentración, las diluciones se hacen empleando:
C1•V1=C2•V2
Volumen (L) Conc. (ppm)
Solución Absorbancia
Cu2+ HNO3 H2O Cu2+
Blanco 0 0
1
2
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3
4
5
MP
• Mida la A (%T) para cada una de las soluciones preparadas anteriormente.
• Registrar los datos de A vs C en una tabla confeccionada en su cuaderno.
• Preparar muestra problema en manera similar a las soluciones estándares.
• Medir la A de la muestra problema en forma inmediata, un mínimo de tres
repeticiones e interpolar su concentración (describa como realizó la dilución).
• Graficar y calcular la ecuación de la recta por ajuste de mínimos cuadrados.
• Determinar el coeficiente de correlación.
• Calcular la concentración de la muestra recibida.
Anexo: Espectroscopía de Absorción atómica
El equipo de absorción atómica requiere, para su óptimo funcionamiento, de
una corriente de alimentación eléctrica estable, un flujo continuo y constante del o
los gases que permitirán generar la llama y a partir de esta medir la radiación,
además de una alta pureza de estos gases. A continuación, se muestran los
requerimientos de presión para distintos gases.
Tipo de gas Presión requerida
Aire 2.2 bar / 32PSI
Acetileno 0.62 bar / 9PSI
Argón 4.8 bar / 70PSI
Óxido Nitroso 2.4 bar / 35PSI
Propano 0.5 bar / 7PSI
Gas Natural 0.5 bar / 7PSI
Este ensayo a la llama presenta una serie de ventajas y desventajas,
algunas de las cuales pueden ser mejoradas incorporando otros dispositivos al
equipo.
Ventajas Desventajas
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Buena precisión, normalmente inferior al Límite de detección alto, solo ppm
1% de RSD
Buen rango de trabajo de aprox. 10³ Muchas interferencias químicas y de la
unidades matriz
Buena sensibilidad Ionizaciones pueden ocurrir con frecuencia
Prácticamente sin interferencia espectral Alto volumen de muestra: 0,5 mL muestra
Rendimiento de la muestra de aprox. 10 Bajo contenido de sólidos disueltos, solo
segundos/muestra alrededor del 3% aceptable
Simple de usar Difícil de automatizar por completo para
uso desatendido
Desarrollo de métodos simples Requiere gases combustibles
Posibilidad de optimizar sencilla
Bajo costo inicial
Bajos costos de operación
La fuente de luz utilizada en un AAS es una lámpara
de cátodo hueco (HCL). La HCL tiene un cátodo que se
compone del elemento a analizar y está rodeado por un
escudo. También hay un ánodo y tanto el ánodo como el
cátodo están sellados en un cilindro de vidrio que se llena
con el gas portador de argón o neón. En el extremo del
cilindro de vidrio hay una ventana de vidrio cuarzo que se
utiliza para una transmisión óptima de la radiación emitida.
El cátodo normalmente se compone de un elemento puro para una lámpara de un
solo elemento y hay hasta 60 versiones individuales disponibles según el fabricante
de la lámpara. También es posible utilizar una lámpara multielemento que se
construye utilizando un cátodo formado por una mezcla o aleación de varios
metales. La lámpara multielemento se puede utilizar para analizar todos los metales
de la combinación de metales, pero pueden tener un rendimiento inferior y una vida
útil más corta que la de un solo elemento. Aunque hay muchas combinaciones de
elementos disponibles, no todos los elementos se pueden mezclar debido a las
limitaciones metalúrgicas.
